CN105087114A - 润滑油组合物和生产线的管理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供容易进行由除了润滑油以外的污染源(化学试剂等)导致的污染的管理的生产线的管理方法和润滑油组合物。生产线的管理方法具备:准备含有基础油和紫外线吸收剂、且利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光的润滑油组合物的工序;以及使用润滑油的生产线中,使用上述润滑油组合物,且对制品照射紫外线来观察由对紫外线具有发光性的物质导致的该制品的污染、污损或劣化的工序。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物和生产线的管理方法,特别是涉及纺纱机、纺织机或针织机等的、忌讳由包含润滑油的化学试剂类导致的污染的制品的制造装置中使用的润滑油组合物、以及使用该润滑油组合物的生产线的管理方法。
背景技术
利用纺纱机、纺织机或针织机的纤维、纺织物、针织制品等的生产线中,在各部中使用润滑油。这样的生产线中,存在润滑油发生泄漏/飞散等而导致污染/污损制品的情况。因此,目前进行了如下制品管理的方法:在润滑油中添加荧光染料,照射黑光灯的紫外线使其发出可见光,使污染可视化从而进行制品管理。
另外,为了防止伪造纤维、纺织物、针织制品等,开发出织入了作为编织标记的荧光纤维的制品(例如专利文献1)。
进而,食品、化妆品相关制品的制造装置或涂装生产线中,也必须避免由润滑油导致的制品的污染。因此,要求污染物的可视化管理。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-92254号公报
发明内容
发明要解决的问题
根据本发明人的见解,利用纺纱机、纺织机或针织机的纤维、纺织物和针织制品的生产线等多种生产线中,除了润滑油之外,还存在除臭剂、福尔马林等合成化学试剂多种污染源。因此,通过黑光灯的照射而使润滑油发光时,难以分辨除了润滑油以外的污染源。
另外,通过黑光灯的照射而使润滑油发光时,织入了作为编织标记的荧光纤维的制品的管理也存在障碍。
进而,使用多种润滑油时,难以将污染源特定为1种润滑油。
本发明是鉴于这样的情况而作出的,其目的在于,提供容易进行由除了润滑油以外的污染源(化学试剂等)导致的污染的管理的生产线的管理方法和润滑油组合物。
用于解决问题的方案
为了解决上述的课题,本发明提供下述[1]和[2]所示的生产线的管理方法、以及下述[3]~[5]所示的润滑油组合物。
[1]一种生产线的管理方法,其具备:准备含有基础油和紫外线吸收剂、且利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光的润滑油组合物的工序;以及
使用润滑油的生产线中使用前述润滑油组合物,且对制品照射紫外线来观察由对紫外线具有发光性的物质导致的该制品的污染、污损或劣化的工序。
[2]根据[1]所述的生产线的管理方法,其中,前述紫外线吸收剂为分子内含有芳香族结构、且具有包含构成芳香族结构的原子的11个以上的原子共轭的结构的化合物,
前述润滑油组合物含有以润滑油组合物总量基准计为0.005质量%以上的前述化合物。
[3]一种润滑油组合物,其含有基础油和紫外线吸收剂、且利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光。
[4]根据[3]所述的润滑油组合物,其中,前述紫外线吸收剂为分子内含有芳香族结构、且具有包含构成芳香族结构的原子的11个以上的原子共轭的结构的化合物,
前述润滑油组合物含有以润滑油组合物总量基准计为0.005质量%以上的前述化合物。
[5]根据[3]或[4]所述的润滑油组合物,其用于纺纱机、纺织机、针织机、食品或化妆品相关制品的制造装置或涂装生产线的润滑。
发明的效果
本发明的生产线的管理方法和润滑油组合物具有可以容易地进行由除了润滑油以外的污染源(化学试剂等)导致的污染的管理这样优异的效果。
例如,根据本发明,利用纺纱机、纺织机或针织机的纤维、纺织物和针织制品的生产线等多种生产线中,能够检测除臭剂、福尔马林等合成化学试剂等多种污染源从而进行制造管理。另外,织入了作为编织标记的荧光纤维的制品的制造管理也变得容易。
另外,使用多种润滑油的生产线中,污染源可以特定为除了本发明的润滑油组合物以外的润滑油。
附图说明
图1为示出紫外线照射试验中的评价A的发光状态的照片。
图2为示出紫外线照射试验中的评价B的发光状态的照片。
图3为示出紫外线照射试验中的评价C的发光状态的照片。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式进行说明。
本发明的实施方式的生产线的管理方法具备:
准备含有基础油和紫外线吸收剂、且利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光的润滑油组合物的工序;以及
在使用润滑油的生产线中使用前述润滑油组合物,且对制品照射紫外线来观察由对紫外线具有发光性的物质导致的该制品的污染、污损或劣化的工序。
另外,本发明的实施方式的润滑油组合物含有基础油和紫外线吸收剂、且利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光的润滑油组合物。
此处,黑光灯(blacklight)是指放射长波长的紫外线的灯,有使用荧光管的方式的黑光灯或使用紫外线发光二极管的方法等任意方式均可以使用。作为利用黑光灯照射的紫外线,可以举出例如波长380~200nm的范围内具有特征峰的近紫外线(nearUV)。另外,“照射紫外线时不发出可见光”具体而言意味着例如使该基础油附着于滤纸,在暗室内照射黑光灯时,通过目视确认不到发光的情况。
本实施方式中,通过在润滑油组合物中配混紫外线吸收剂,从而可以对润滑油组合物有效地赋予利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光这样的特性。
本实施方式中的润滑油基础油可以为矿物油系基础油或合成系基础油的任意一种,或也可以为这些基础油的2种以上的混合物。
作为矿物油系基础油,可以举出:对于将原油进行常压蒸馏和减压蒸馏得到的润滑油馏分,应用溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸清洗、白土处理等中的1种精制手段或适当组合2种以上的精制手段而得到的石蜡系或环烷烃系的矿物油。
其中,优选40℃下的运动粘度为5~1000mm2/s的溶剂精制矿物油。
从提高起因于除了紫外线吸收剂以外的添加剂的溶解性的贮藏稳定性的观点出发,润滑油基础油优选含有溶剂精制基础油(例如,基于API的分类的第1组基础油等)。上述情况下,溶剂精制基础油的含量以润滑油基础油总量基准计可以设为10质量%以上、20质量%以上、40质量%以上、或100质量%。
另外,作为润滑油基础油,可以使用40℃下的运动粘度为1~500mm2/s的氢化精制矿物油。此处,氢化精制矿物油中还包括通过伴随分解和/或异构化的氢化反应而生成的基础油。
对上述氢化精制矿物油的芳香族成分没有特别限定,优选为8质量%以下、更优选为5质量%以下、最优选为3质量%以下。芳香族成分超过8质量%时,氧化稳定性降低,故不优选。
本发明中所谓芳香族成分是指,通过以ASTMD2549为参考开发出的色谱柱分析法而测定的芳香族成分。本方法中,与ASTMD2549不同地,柱填充凝胶中以硅胶为下层、活性氧化铝为上层、且以155:25的比例填充来使用。另外,饱和成分的溶出中使用正庚烷,芳香族的溶出中使用苯。代替苯使用甲苯也可以得到同等的结果,因此也可以使用甲苯。
对氢化精制矿物油的多环芳香族(PCA)没有特别限定,优选为小于3质量%、更优选为2质量%以下、最优选为1质量%以下。多环芳香族成分超过3质量%时,从环境卫生上、特别是对人体的致癌性的观点出发,不优选。
作为合成系基础油,可以举出:由选自乙烯、丙烯和α烯烃中的1种以上的单体合成的烯烃聚合物(包含聚合物和低聚物两者)。上述烯烃聚合物的40℃下的运动粘度优选为1~5000mm2/s。
另外,作为合成系基础油,还可以使用将通过润滑油脱蜡工序得到的石蜡(疏松石蜡)和/或通过天然气制油(GTL)工艺得到的合成石蜡(费托蜡、GTL石蜡)氢化异构化而得到的润滑油馏分。另外,将萜烯类这样的天然来源的不饱和烃氢化而得到的烃基础油等也可以作为润滑油馏分而示例出。上述润滑油馏分的40℃下的运动粘度优选为1~500mm2/s。另外,该润滑油馏分的芳香族成分(%CA)优选为0.5以下。多环芳香族(PCA)优选为3质量%以下。
此处,多环芳香族是指,通过IP(英国石油学会)346法定量的基础油中的二甲基亚砜(dimethylsulfoxide、DMSO、以下称为DMSO)萃取物量。
润滑油基础油的苯胺点优选为80~140℃、更优选为90~135℃、最优选为100~130℃。苯胺点为80℃以下时,使作为密封材料使用的O形环等合成橡胶、合成树脂类溶胀因而不优选。另外,超过140℃时,使合成橡胶、合成树脂类收缩因而不优选。
另外,润滑油基础油可以包含溶剂。
对润滑油基础油的40℃下的运动粘度没有特别限定,优选为1.5mm2/s以上、更优选为6mm2/s以上、最优选为30mm2/s以上。另外,40℃下的运动粘度优选为1000mm2/s以下、更优选为700mm2/s以下、最优选为400mm2/s以下。润滑油基础油的40℃下的运动粘度小于1.5mm2/s时,来自密封部位的泄漏较多,故不优选,而且超过1000mm2/s时,轴承内部的粘性阻力和/或齿轮处的粘性阻力和/或油压泵内部的粘性阻力和/或配管处的压力损失大,故不优选。
本实施方式中,也可以使用上述以外的合成油、动植物油作为润滑油基础油。作为能够使用的润滑油基础油,例如可以举出以下的油。
烷基苯等合成烃油;
单酯(硬脂酸丁酯、月桂酸辛酯等)、二酯(戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二(2-乙基己酯)、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二(2-乙基己酯)等)、聚酯(偏苯三酸酯等);
多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等);
聚氧亚烷基二醇和其衍生物;
含氟化合物(全氟聚醚、氟化聚烯烃等);
硅油;
牛油、猪油、大豆油、菜籽油、米糠油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油和它们的氢化物等油脂;和
上述2种以上的混合物。
另外,对于润滑油基础油,从提高起因于除紫外线吸收剂以外的添加剂的溶解性的贮藏稳定性的观点出发,优选含有以润滑油组合物总量基准计为10质量%以上的苯胺点和40℃下的运动粘度满足下述式(A)所示的条件的基础油:
10≤0.4×(苯胺点)-15×log(40℃下的运动粘度)<20…(A),
更优选含有20质量%以上、进一步优选含有40质量%以上。需要说明的是,有时也将上述式(A)中的“0.4×(苯胺点)-15×log(40℃下的运动粘度)”称为发光指数。
上述润滑油基础油一方面提高贮藏稳定性,另一方面有照射紫外线时可见光的发光大的倾向,但通过与紫外线吸收剂组合,从而可以实现具有利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光这样的特性的润滑油组合物。根据本实施方式,具有利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光这样的特性,且可以进一步提高配混于润滑油组合物中的润滑油添加剂的选择的自由度。
本实施方式的润滑油组合物中,润滑油基础油的含量以润滑油组合物总量基准计为50质量%以上、优选为80质量%以上、更优选为95质量%以上。
本实施方式的紫外线吸收剂优选分子内含有芳香族结构、且具有包含构成芳香族结构的原子的11个以上的原子共轭的结构的化合物。
此处所谓共轭是指,具有π电子或未共用电子对的原子相邻。
本实施方式的润滑油组合物可以含有以润滑油组合物总量基准计为0.005质量%以上的上述化合物。从非发光性和成本的观点出发,润滑油组合物优选含有以润滑油组合物总量基准计为0.02~0.5质量%的上述化合物、更优选含有0.05~0.3质量%。
作为上述化合物,例如可以举出:苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、水杨酸酯系化合物、和草酰苯胺(oxanilide)系化合物等。
苯并三唑系化合物优选具有苯并三唑结构、且芳香族烃基与苯并三唑结构的一个氮原子键合的化合物。更优选键合的芳香族烃基为苯基衍生物,进一步优选为具有羟基的苯基衍生物。另外,苯并三唑系化合物优选作为化合物整体具有非对称的结构的化合物。
作为苯并三唑系化合物,可以举出选自下述的式(X-1)、(X-2)、(X-3)、(X-4)、(X-5)、或(X-6)所示的化合物中的1种或2种以上的苯并三唑系化合物作为优选例子。
另外,本实施方式的润滑油组合物可以根据需要含有润滑油用添加剂。作为上述添加剂,例如可以举出:抗氧化剂、极压剂、防腐蚀剂、油性剂、防锈剂、抗磨剂、消泡剂;粘度指数改进剂;降凝剂;清净分散剂等。
进而,对于本实施方式的润滑油组合物,配混对于黑光灯发出可见光的润滑油用添加剂时,通过配混上述紫外线吸收剂,从而也可以具有利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光这样的特性。
作为抗氧化剂,只要为酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等润滑油中通常使用的抗氧化剂就可以使用。
作为酚系抗氧化剂,可以使用作为润滑油的抗氧化剂使用的任意的酚系化合物,没有特别限定,例如可以举出选自下述通式(1)或通式(4)所示的化合物中的1种或2种以上的烷基苯酚化合物作为优选例子。
[式(1)中,R1表示碳数1~4的烷基,R2表示氢原子或碳数1~4的烷基,R3表示氢原子、碳数1~4的烷基、下述通式(2)所示的基团或下述通式(3)所示的基团。
(式(2)中,R4表示碳数1~6的亚烷基,R5表示碳数1~24的烷基或链烯基。)
(式(3)中,R6表示碳数1~6的亚烷基,R7表示碳数1~4的烷基,R8表示氢原子或碳数1~4的烷基,n表示0或1。)]
[式(4)中,R9和R13任选相同或不同,分别表示碳数1~4的烷基,R10和R14任选相同或不同,分别表示氢原子或碳数1~4的烷基,R11和R12任选相同或不同,分别表示碳数1~6的亚烷基,W表示碳数1~18的亚烷基或下述通式(5)所示的基团。
-R15-S-R16-(5)
(式(5)中,R15和R16任选相同或不同,分别表示碳数1~6的亚烷基。)]
通式(1)中,作为R1,具体而言,可以举出:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等,从氧化稳定性优异的方面出发,优选叔丁基。另外,作为R2,可以举出氢原子、和上述那样的碳数1~4的烷基,从热/氧化稳定性优异的方面出发,优选甲基或叔丁基。
通式(1)中,R2为碳数1~4的烷基时,具体而言,作为R2,可以举出:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等,从氧化稳定性优异的方面出发,优选为甲基或乙基。
通式(1)所示的烷基苯酚化合物中,作为R2为碳数1~4的烷基时的化合物,优选为2,6-二叔丁基-对甲酚(DBPC)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚和它们的混合物等,其中,从对黑光灯不发出可见光的方面出发,特优选为2,6-二叔丁基-对甲酚(DBPC)。
对于这些酚系抗氧化剂的配混量,以润滑油组合物总量基准计,下限值为0.01质量%、优选为0.1质量%,另一方面,上限值为5质量%、优选为3质量%。抗氧化剂的配混量小于0.01质量%时,基于配混的氧化稳定性提高效果不充分,另一方面,配混量超过5质量%时,无法得到与配混量对应的氧化稳定性提高效果,经济上不利,故分别不优选。
作为胺系抗氧化剂,没有特别限定,具有碳数C3~C18的烷基的二烷基二苯基胺、特别是p,p’-二烷基二苯基胺、或其衍生物作为抗氧化剂的性能高、且对于黑光灯发出可见光较少,故适合使用。另外,也可以适合使用烷基苯基α-萘基胺。由于有助于抗氧化性能和耐淤渣性,所以优选具有支链烷基的物质,进一步优选具有C9~C18的支链烷基的物质。
这些胺系抗氧化剂以组合物总量基准计优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.2质量%以下。胺系抗氧化剂的含量超过1质量%,也未见与含量对应的热/氧化稳定性和淤渣抑制性的进一步的提高效果,而且也有对于润滑油基础油的溶解性变得不充分的倾向。另一方面,对于胺系抗氧化剂的含量的下限值,从添加效果的观点出发,以组合物总量基准计,优选为0.001质量%以上、更优选为0.01质量%以上、进一步优选为0.02质量%以上。
进而,可以将上述酚系抗氧化剂与胺系抗氧化剂组合来使用。
另外,本实施方式的润滑油组合物中可以配混硫系抗氧化剂。上述情况下,通过配混上述紫外线吸收剂,也可以具有利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光这样的特性。
作为硫系抗氧化剂,可以举出:包括ZnDTP、硫化油脂类、硫化酯类的硫醚类。
对于这些硫系抗氧化剂的配混量,以润滑油组合物总量基准计,下限值为0.0005质量%、优选为0.001质量%、最优选为0.01质量%。另一方面,上限值为5质量%、优选为2质量%。抗氧化剂的配混量小于0.0005质量%时,基于配混的氧化稳定性提高效果不充分,另一方面,配混量超过5质量%时,无法得到与配混量对应的氧化稳定性提高效果,经济上不利,故分别不优选。
另外,也可以适合使用烷基亚磷酸酯系抗氧化剂。对于烷基亚磷酸酯系抗氧化剂的配混量,以润滑油组合物总量基准计,下限值为0.0005质量%、优选为0.001质量%、最优选为0.01质量%。另一方面,上限值为5质量%、优选为2质量%。抗氧化剂的配混量小于0.0005质量%时,基于配混的氧化稳定性提高效果不充分,另一方面,配混量超过5质量%时,无法得到与配混量对应的氧化稳定性提高效果,经济上不利,故分别不优选。
作为极压剂,可以举出硫化合物和磷化合物。
对于作为极压剂的硫化合物,只要不有损润滑油组合物的特性就没有特别限制,可以优选使用二氢香芹酯多硫化物(Dihydrocarvylpolysulfide)、硫化酯、硫化矿物油、二硫代磷酸锌化合物、二硫代氨基甲酸锌化合物、二硫代磷酸钼化合物和二硫代氨基甲酸钼。
二氢香芹酯多硫化物是指,一般被称为多硫化物或硫化烯烃的硫系化合物。
作为硫化酯,具体而言,可以举出:将牛油、猪油、鱼油、菜籽油、大豆油等动植物油脂用任意方法进行硫化而成的、所谓硫化油脂;将使不饱和脂肪酸(包括油酸、亚油酸或从上述动植物油脂中提取的脂肪酸类等)与各种醇反应而得到的不饱和脂肪酸酯用任意方法进行硫化而成的酯;和将动植物油脂和不饱和脂肪酸酯的混合物用任意方法进行硫化而成的酯。其中,优选油酸甲酯的硫化物。
硫化矿物油是指,使单质硫溶解于矿物油而成的物质。对硫化矿物油中的硫含量没有特别限制,通常将硫化矿物油总量作为基准,优选为0.05~1.0质量%、更优选为0.1~0.5质量%。
上述硫化合物中,从对于黑光灯不发出可见光的方面出发,特别优选二氢香芹酯多硫化物和硫化油脂。
另外,对于作为极压剂的磷化合物,具体而言,例如可以举出:磷酸酯、酸式磷酸酯、含磷羧酸、氯化磷酸酯、亚磷酸酯、硫代磷酸酯、酸式磷酸酯的胺盐和它们的金属盐等。这些磷化合物可以举出:磷酸、亚磷酸或硫代磷酸与链烷醇、聚醚型醇的酯或其衍生物。
更具体而言,
作为磷酸酯,可以举出:磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油醇酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(丙基苯基)酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯等;
作为酸式磷酸酯,可以举出:单丁基酸式磷酸酯、单戊基酸式磷酸酯、单己基酸式磷酸酯、单庚基酸式磷酸酯、单辛基酸式磷酸酯、单壬基酸式磷酸酯、单癸基酸式磷酸酯、单十一烷基酸式磷酸酯、单十二烷基酸式磷酸酯、单十三烷基酸式磷酸酯、单十四烷基酸式磷酸酯、单十五烷基酸式磷酸酯、单十六烷基酸式磷酸酯、单十七烷基酸式磷酸酯、单十八烷基酸式磷酸酯、酸式磷酸单油醇酯、二丁基酸式磷酸酯、二戊基酸式磷酸酯、二己基酸式磷酸酯、二庚基酸式磷酸酯、二辛基酸式磷酸酯、二壬基酸式磷酸酯、二癸基酸式磷酸酯、二(十一烷基)酸式磷酸酯、二(十二烷基)酸式磷酸酯、二(十三烷基)酸式磷酸酯、二(十四烷基)酸式磷酸酯、二(十五烷基)酸式磷酸酯、二(十六烷基)酸式磷酸酯、二(十七烷基)酸式磷酸酯、二(十八烷基)酸式磷酸酯、酸式磷酸二油醇酯等;
作为含磷羧酸,可以举出:下述通式(6)所示的β-二硫代磷酸化丙酸(β-dithiophosphorylationpropanoicacid);
[式(6)中,R15、R16任选相同或不同,分别表示氢原子或碳数1~30的烃基,R17、R18、R19和R20任选相同或不同,分别表示氢原子或碳数1~4的烃基,R17、R18、R19和R20的碳数的总计为6以下。另外,优选的是,R17、R18、R19和R20任选相同或不同,分别表示氢原子或碳数1~3的烃基,R17、R18、R19和R20的碳数的总计为5以下。进一步优选的是,R17、R18、R19和R20任选相同或不同,分别表示氢原子或碳数1或2的烃基,R17、R18、R19和R20的碳数的总计为4以下。特别优选的是,R17、R18、R19和R20任选相同或不同,分别表示氢原子或碳数1~2的烃基,R17、R18、R19和R20的碳数的总计为3以下。最优选的是,R19或R20的任意一者为甲基,其余的3个基团为氢原子。]
作为氯化磷酸酯,可以举出:三(二氯丙基)磷酸酯、三(氯乙基)磷酸酯、三(氯苯基)磷酸酯、聚氧亚烷基双[二(氯烷基)]磷酸酯等;
作为亚磷酸酯,可以举出:亚磷酸二丁酯、亚磷酸二戊酯、亚磷酸二己酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二壬酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二(十一烷基)酯、亚磷酸二(十二烷基)酯、亚磷酸二油醇酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二甲苯酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三戊酯、亚磷酸三己酯、亚磷酸三庚酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三油醇酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯等;
作为硫代磷酸酯,可以举出:三丁基硫代磷酸酯、三戊基硫代磷酸酯、三己基硫代磷酸酯、三庚基硫代磷酸酯、三辛基硫代磷酸酯、三壬基硫代磷酸酯、三癸基硫代磷酸酯、三(十一烷基)硫代磷酸酯、三(十二烷基)硫代磷酸酯、三(十三烷基)硫代磷酸酯、三(十四烷基)硫代磷酸酯、三(十五烷基)硫代磷酸酯、三(十六烷基)硫代磷酸酯、三(十七烷基)硫代磷酸酯、三(十八烷基)硫代磷酸酯、硫代磷酸三油醇酯、三苯基硫代磷酸酯、三甲苯基硫代磷酸酯、三(二甲苯基)硫代磷酸酯、甲苯基二苯基硫代磷酸酯、二甲苯基二苯基硫代磷酸酯、三(正丙基苯基)硫代磷酸酯、三(异丙基苯基)硫代磷酸酯、三(正丁基苯基)硫代磷酸酯、三(异丁基苯基)硫代磷酸酯、三(仲丁基苯基)硫代磷酸酯、三(叔丁基苯基)硫代磷酸酯等;
作为酸式磷酸酯的胺盐,可以举出:前述酸式磷酸酯与烷基胺的盐。
本实施方式中,上述磷化合物中,从对于黑光灯不发出可见光或发出的可见光小考虑优选为:
磷酸三甲苯酯、磷酸三(丙基苯基)酯、三苯基硫代磷酸酯、磷酸三辛酯、单辛基酸式磷酸酯、二辛基酸式磷酸酯和β-二硫代磷酸化丙酸。
对于本实施方式的润滑油组合物,作为极压剂,可以仅含有硫化合物或磷化合物的一者,也可以含有两者。从耐磨耗性的方面出发,优选含有磷化合物、或硫化合物和磷化合物这两者,更优选含有硫化合物和磷化合物这两者。
另外,对于本实施方式的润滑油组合物,配混有酸式磷酸酯的胺盐的情况下,通过配混上述紫外线吸收剂,也可以具有利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光这样的特性。
极压剂的含量为任意,以组合物总量基准计,优选为0.001质量%以上、更优选为0.01质量%以上、进一步更优选为0.1质量%以上。另外,极压剂的含量以组合物总量基准计优选为1.0质量%以下、更优选为0.8质量%以下、进一步更优选为0.5质量%以下。小于0.001质量%时,添加效果变得不充分,超过1.0质量%时,无法得到与添加量相应的效果。
另外,本实施方式的润滑油组合物优选含有三唑和/或其衍生物作为防腐蚀剂。
作为三唑和/或其衍生物优选的化合物为苯并三唑和/或其衍生物。
作为苯并三唑衍生物,例如可以举出:烷基苯并三唑、(烷基)氨基烷基苯并三唑等,作为烷基苯并三唑,可以举出:甲基苯并三唑(甲苯并三唑)、二甲基苯并三唑、乙基苯并三唑、乙基甲基苯并三唑、二乙基苯并三唑或它们的混合物等,作为(烷基)氨基烷基苯并三唑,可以举出:二烷基氨基烷基苯并三唑、二烷基氨基烷基甲苯并三唑或它们的混合物等。
三唑和/或其衍生物的含量为任意,非氨基烷基形式的情况下,以润滑油组合物总量基准计,优选为0.001质量%以上、更优选为0.005质量%以上。三唑和/或其衍生物的含量小于0.001质量%时,有基于其添加的防腐蚀效果变得不充分的倾向。另外,氨基烷基形式的情况下,以组合物总量基准计,优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上。三唑和/或其衍生物的含量小于0.01质量%时,有基于其添加的防腐蚀效果变得不充分的倾向。
另外,三唑和/或其衍生物的含量以组合物总量基准计优选为1.0质量%以下、更优选为0.5质量%以下。超过1.0质量%时,无法得到与含量相应的防腐蚀效果,有经济上变得不利的担心。
作为分散型粘度指数改进剂,没有特别限定,可以使用作为润滑油的分散型粘度指数改进剂使用任意的化合物,例如优选包含具有烯属不饱和键的含氮单体作为共聚成分的共聚物。
具体而言,优选:
选自碳数1~18的烷基丙烯酸酯、碳数1~18的烷基甲基丙烯酸酯、碳数2~20的烯烃、苯乙烯、甲基苯乙烯、马来酸酐酯、马来酸酐酰胺和它们的混合物中的1种或2种以上的单体、与
选自甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉基甲酯、甲基丙烯酸吗啉基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮和它们的混合物中的1种或2种以上的单体的共聚物。
所得共聚物的数均分子量也为任意,优选为1000~1500000、更优选为10000~200000。
分散型粘度指数改进剂的含量以润滑油组合物总量基准计优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为2质量%以下。分散型粘度指数改进剂的含量超过10质量%时,也未见与含量相应的淤渣抑制性的进一步的提高,而且会引起由剪切导致的粘度降低,故不优选。另外,分散型粘度指数改进剂的含量以润滑油组合物总量基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上。分散型粘度指数改进剂的含量小于0.01质量%时,有基于其添加的淤渣抑制性的提高效果变得不充分的倾向。
作为油性剂,可以举出:醇、羧酸、不饱和羧酸的硫化物、下述通式(7)所示的化合物、下述通式(8)所示的化合物、聚氧亚烷基化合物、多元醇的烃基醚、胺等。
[式(7)中,R21表示碳数1~30的烃基,a表示1~6的整数,b表示0~5的整数。]
[式(8)中,R22表示碳数1~30的烃基,c表示1~6的整数,d表示0~5的整数。]
醇可以为一元醇也可以为多元醇。这些醇可以为直链状,也可以具有支链,而且可以为饱和也可以为不饱和。
羧酸可以为一元酸也可以为多元酸。可以为直链状也可以具有支链,可以为饱和也可以为不饱和。
作为不饱和羧酸的硫化物,例如可以举出油酸的硫化物。
作为上述通式(7)所示的化合物的例子,可以举出:对叔丁基邻苯二酚。
作为上述通式(8)所示的化合物的例子,可以举出:2,2-二羟基萘、2,3-二羟基萘。
作为聚氧亚烷基化合物,例如可以举出:下述通式(9)或(10)所示的化合物。
R23O-(R24O)e-R25(9)
[式(9)中,R23和R25分别独立地表示氢原子或碳数1~30的烃基,R24表示碳数2~4的亚烷基,e表示数均分子量为100~3500的整数。]
A-[(R26O)f-R27]g(10)
[式(10)中,A表示去掉了具有3~10个羟基的多元醇的羟基的氢原子的一部分或全部的残基,R26表示碳数2~4的亚烷基,R27表示氢原子或碳数1~30的烃基,f表示数均分子量为100~3500的整数,g表示与从A的羟基去掉的氢原子的个数相同的数目。]
作为构成多元醇的烃基醚的多元醇的例子,具体而言,例如可以举出:乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、2-甲基丙二醇、戊二醇、新戊二醇等二元醇;丙三醇、聚丙三醇、三羟甲基烷烃和它们的二聚体~八聚体、季戊四醇和它们的二聚体~四聚体、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇丙三醇缩合物、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等多元醇;和它们的混合物等。
作为多元醇的烃基醚,可以使用上述多元醇的羟基的一部分或全部经过烃基醚化而成的物质。优选多元醇的羟基的一部分经过烃基醚化而成的物质(部分醚化物)。
作为胺,可以优选使用单胺。进而,作为单胺,可以使用伯单胺、仲单胺、叔单胺的任意,优选伯单胺。
本实施方式中,可以仅使用选自上述油性剂中的1种,而且也可以使用2种以上的混合物。油性剂的含量以组合物总量基准计优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为1质量%以下。油性剂的含量超过10质量%也未见与含量相应的油性效果。另外,油性剂的含量以组合物总量基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上。油性剂的含量小于0.01质量%时,有基于其添加的油性提高效果变得不充分的倾向。
本实施方式的润滑油组合物可以含有选自由肌氨酸型化合物、非离子系表面活性剂、磺酸盐、酯、胺、羧酸、脂肪酸胺盐、羧酸盐、固体石蜡、氧化蜡盐和硼化合物组成的组中的1种以上的特定的防锈添加剂。
肌氨酸型化合物具有下述通式(11)或(12)所示的结构。
R28-CO-NR29-(CH2)p-COOX(11)
(式(11)中,R28表示碳数6~30的烷基或碳数6~30的链烯基,R29表示碳数1~4的烷基,X表示氢原子、碳数1~30的烷基或碳数1~30的链烯基,p表示1~4的整数。)
[R30-CO-NR31-(CH2)q-COO]rY(12)
(式(12)中,R30表示碳数6~30的烷基或碳数6~30的链烯基,R31表示碳数1~4的烷基,Y表示碱金属或碱土金属,q表示1~4的整数,对于r,在Y为碱金属的情况下表示1,在Y为碱土金属的情况下表示2。)
上述通式(11)和(12)所示的肌氨酸中,从防锈性更优异的方面出发,优选为通式(11)所示的化合物。另外,可以仅单独使用选自通式(11)和(12)中的1种化合物,也可以使用2种以上的化合物的混合物。
对肌氨酸的含量没有特别限制,将润滑油组合物总量作为基准,优选为0.001~0.5质量%、更优选为0.005~0.1质量%、进一步优选为0.01~0.05质量%。该肌氨酸的含量小于前述下限值时,有防锈性和其长期维持性变得不充分的倾向。另外,该肌氨酸的含量超过前述上限值也存在无法得到与含量相应的防锈性和其长期维持性的提高效果的倾向。
作为用作防锈剂的非离子系表面活性剂,具体而言,例如可以举出:亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基芳基醚、多元醇的聚氧亚烷基加成物的脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基烷基胺、烷基链烷醇酰胺等。其中,从防锈性更优异的方面出发,优选亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基芳基醚、聚氧亚烷基烷基胺,特别优选聚氧亚烷基烷基胺。
作为上述亚烷基二醇,具体而言,例如可以举出:乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇等。
作为聚氧亚烷基二醇,可以使用将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷均聚或共聚而成的物质。另外,作为聚氧亚烷基烷基醚,可以举出:上述聚氧亚烷基二醇的烷基醚等。
另外,作为聚氧亚烷基芳基醚,可以举出:上述聚氧亚烷基二醇的苯基醚、烷基苯基醚等。其中,优选单烷基胺、二烷基胺、烷基-单环烷基胺和二环烷基胺的聚环氧烷加成物,特别优选单环己基胺的聚氧环氧烷加成物。
需要说明的是,上述非离子系表面活性剂可以单独使用1种,也可以使用2种以上。本实施方式的润滑油组合物中,含有非离子系表面活性剂时,以组合物总量基准计,优选为0.01~10质量%。从防锈性的方面出发,含量的上限值优选为10质量%以下、更优选为8质量%以下、进一步优选为6质量%以下、最优选为5质量%以下。
作为磺酸盐的优选例,可以举出:磺酸碱金属盐、磺酸碱土金属盐或磺酸胺盐。磺酸盐均是对人体、生态系统具有足够高的安全性的物质,可以通过使碱金属、碱土金属或胺与磺酸反应而得到。作为构成磺酸盐的碱金属,可以举出:钠、钾等。另外,作为碱土金属,可以举出:镁、钙、钡等。其中,作为碱金属和碱土金属,优选钠、钾、钙和钡,特别优选钙。
磺酸盐为胺盐的情况下,作为胺,可以举出:单胺、多胺、链烷醇胺等。
前述磺酸具体而言可以举出:一般通过将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物磺化而成的磺酸、白油制造时副产的所谓磺酸(mahoganyacid)等石油磺酸;或对具有直链状、支链状的烷基的烷基苯进行磺化而成的磺酸,其中,所述具有直链状、支链状的烷基的烷基苯是通过使作为洗涤剂等的原料的烷基苯制造工艺所副产的聚烯烃烷基化为苯而得到的,以及将二壬基萘等烷基萘进行磺化而成的磺酸等合成磺酸等。
上述磺酸盐中,其中,优选磺酸胺、磺酸钙、磺酸钡,特别优选亚烷基二胺磺酸盐和磺酸钙。
作为用作防锈剂的酯,可以举出:多元醇的部分酯、酯化氧化蜡、酯化羊毛脂脂肪酸、烷基或链烯基琥珀酸酯等。
多元醇的部分酯是指,多元醇中的羟基的至少1个以上未被酯化而以羟基原样残留的酯,作为用作其原料的多元醇,可以使用任意多元醇,其中,优选使用选自由丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和脱水山梨糖醇组成的组中的至少1种多元醇,更优选使用季戊四醇。
前述酯化氧化蜡是指,使氧化蜡与醇类反应从而使氧化蜡所具有的酸性基团的一部分或全部酯化而成的物质。
前述酯化羊毛脂脂肪酸是指,将附着于羊毛的蜡状物质通过水解等精制而得到的羊毛脂脂肪酸与醇反应而得到的物质。
作为烷基或链烯基琥珀酸酯,可以为烷基或链烯基琥珀酸的2个羧基的两者被酯化的二酯(完全酯),或也可以为羧基的仅一者被酯化的单酯(部分酯),从防锈性更优异的方面出发,优选单酯。具体而言,可以举出:羊毛脂的季戊四醇酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯等。
作为用作前述防锈成分的胺,可以举出:单胺、多胺、链烷醇胺等。
上述胺中,优选单胺,单胺中,更优选烷基胺、具有烷基和链烯基的单胺、具有烷基和环烷基的单胺、环烷基胺以及烷基环烷基胺。
作为用作前述防锈剂的羧酸,优选可以举出:脂肪酸、二羧酸、羟基脂肪酸、环烷酸、树脂酸、氧化蜡、羊毛脂脂肪酸等。作为这样的脂肪酸,例如可以举出:己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸等饱和脂肪酸;己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、十三烯酸、十四烯酸、十五烯酸、十六烯酸、十七烯酸、十八烯酸、十九烯酸、二十烯酸、二十一烯酸、二十二烯酸、二十三烯酸、二十四烯酸等不饱和脂肪酸;或它们的混合物。
作为用作防锈剂的脂肪酸胺盐,是指前述羧酸的说明中所示例的脂肪酸与前述胺的说明中所示例的胺的盐。
作为用作防锈剂的羧酸盐,可以举出:前述羧酸的碱金属盐、碱土金属盐、胺盐等。作为构成羧酸盐的碱金属,可以举出:钠、钾等,作为碱土金属,可以举出:钡、钙、镁等。其中,优选使用钙盐。另外,作为胺,可以举出:胺的说明中所示例的胺。
作为用作防锈剂的固体石蜡,例如可以举出:石油馏分的精制时所得的固体石蜡、微晶蜡、石蜡油、通过合成而得到的聚烯烃蜡等。
作为氧化蜡盐,可以举出:通过将固体石蜡等石蜡氧化而制造的氧化固体石蜡等。氧化蜡盐为金属盐时,可以举出:钠、钾、镁、钙、钡、锌、铅等。
作为用作前述防锈剂的硼化合物,可以举出:硼酸钾、硼酸钙等。
本实施方式的润滑油组合物中,对防锈剂的含量没有特别限制,从防锈性的方面出发,以润滑油组合物总量基准计,优选为0.001质量%以上、更优选为0.005质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上。另外,从贮藏稳定性的方面出发,以组合物总量为基准,优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%以下。
另外,对作为防锈剂使用羧酸时的含量没有特别限制,从防锈性的方面出发,以组合物总量基准计,优选为0.01质量%以上、更优选为0.03质量%以上、进一步优选为0.05质量%以上。
本实施方式的润滑油组合物中,作为其他添加剂,在不有损对黑光灯不发光这样的本申请润滑油组合物的特性的范围内还可以含有消泡剂、粘度指数改进剂、降凝剂、清净分散剂等。
对本实施方式的润滑油组合物的运动粘度没有特别限制,下限值优选为1.5mm2/s、更优选为6mm2/s、最优选为30mm2/s。另外,40℃下的运动粘度的上限值优选为1000mm2/s、更优选为700mm2/s、最优选为400mm2/s。40℃下的运动粘度为1.5mm2/s以下时,自密封部位的泄漏多,故不优选,为1000mm2/s以上时,轴承内部的粘性阻力和/或齿轮处的粘性阻力和/或油压泵内部的粘性阻力和/或配管处的压力损失大,故不优选。
利用本实施方式的生产线的管理方法和润滑油组合物,可以容易地进行由除润滑油以外的污染源(化学试剂等)导致的污染的管理。
例如,利用纺纱机、纺织机或针织机的纤维、纺织物和针织制品等的生产线中,对于这些制品被除臭剂、福尔马林等各种化学试剂等多种污染源所污染/污损,或对于润滑油、各种科学试剂等的泄漏,用黑光灯的紫外线照射制品并观察污染/污损的有无来进行制造管理。这样的生产线中,本实施方式的生产线的管理方法和润滑油组合物非常有用。
另外,即使照射黑光灯的紫外线也不发出可见光的本发明的润滑油组合物可以作为这些生产线的各部中的润滑剂使用。
实施例
以下,基于实施例和比较例更具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例的任何限定。
[实施例1~23、比较例1~4]
实施例1~23和比较例1~4中,分别使用以下所示的成分,制备具有表2~6所示的组成的润滑油组合物。
<润滑油基础油>
基础油1:溶剂精制矿物油(40℃下的运动粘度50.62mm2/s、苯胺点99℃)
基础油2:氢化精制矿物油(40℃下的运动粘度19.47mm2/s、苯胺点115.4℃)
将基础油1和2的性状示于表1。
表1
<紫外线吸收剂>
X1:下述式(X-1)所示的化合物、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑
X2:下述式(X-2)所示的化合物、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑
X3:下述式(X-3)所示的化合物、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑
X4:下述式(X-4)所示的化合物、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑
X5:下述式(X-5)所示的化合物、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]
X6:下述式(X-6)所示的化合物、6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-6’-叔丁基-4’-甲基-2,2’-亚甲基双酚
<抗氧化剂>
A1:具有碳数4和8的2个支链烷基的二烷基二苯基胺
A2:具有碳数12的支链烷基的烷基苯基α-萘基胺
<极压剂>
B1:磷酸三甲苯酯
B2:硫化酯(将植物油脂来源的油酸以硫含量10质量%的方式硫化而成的物质)
B3:酸式亚磷酸油醇酯与月桂胺的中和物
<防腐蚀剂>
C:N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基-甲基苯并三唑
<其他添加剂>
D:二甲基硅酮
接着,对实施例1~23和比较例1~4的各润滑油组合物进行以下的试验。
<紫外线照射试验>
对于黑光灯,使用ASONECorporation制造的HandyUVLampSLUV-6,用紫外线的波长在365nm具有特征峰的模式进行测定。
对于试验,使0.03g作为润滑油组合物的试样油附着于滤纸,呈水平放置5分钟,使试样油和滤纸融合后,在暗室内照射黑光灯,以目视判定发光的有无以及强度。
对于评价,将通过目视完全没有确认到发光的情况评价为A,极少确认到发光的情况评价为B、明显确认到发光的情况评价为C。另外,将其中间的情况评价为A-B或B-C。将所得结果示于表2~6。另外,将相当于评价A、B和C的发光状态的照片示于图1~3。
<氧化稳定性试验>
将40g试样油采集至50mL烧杯,在铜催化剂共存下,对于120℃保持20天后的淤渣(sludge)量定量。对于淤渣的定量,通过孔径0.8μm的纤维素过滤器,过滤试验后的试样油,捕集淤渣,将残留于过滤器的试样油用正己烷清洗,然后对淤渣定量。评价如下:以下所述根据淤渣的量,设定A、B和C的等级。将所得结果示于表2~6。
A:1mg以下
B:超过1mg且为5mg以下
C:超过5mg
<4球磨耗试验>
试验依据JPI-5S-40-93润滑油的耐载荷能力试验方法(壳型四球式)进行。测定以1200rpm、294N进行30分钟,测定试验后的试验片的磨耗痕径。对于评价,根据磨耗痕径设定以下A、B和C的等级。将所得结果示于表2~6。
A:0.45mm以下
B:超过0.45mm且为0.65mm以下
C:超过0.65mm
<贮藏稳定性试验>
试验如下进行:将组合物在0℃下保持1周。评价如下:根据基于目视的外观,设定以下A、B和C的等级。将所得结果示于表2~5。
A:10人的评价者中,9人以上判定为没有起雾、无沉淀
B:10人的评价者中,2~7人判定为起雾、有沉淀
C:10人的评价者中,8人以上判定为起雾、有沉淀
表2
表3
表4
表5
表6
Claims (5)
1.一种生产线的管理方法,其具备:准备含有基础油和紫外线吸收剂、且利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光的润滑油组合物的工序;以及
在使用润滑油的生产线中使用所述润滑油组合物,且对制品照射紫外线来观察由对紫外线具有发光性的物质导致的该制品的污染、污损或劣化的工序。
2.根据权利要求1所述的生产线的管理方法,其中,所述紫外线吸收剂为分子内含有芳香族结构、且具有包含构成芳香族结构的原子的11个以上的原子共轭的结构的化合物,
所述润滑油组合物含有以润滑油组合物总量基准计为0.005质量%以上的所述化合物。
3.一种润滑油组合物,其含有基础油和紫外线吸收剂、且利用黑光灯照射紫外线时不发出可见光。
4.根据权利要求3所述的润滑油组合物,其中,所述紫外线吸收剂为分子内含有芳香族结构、且具有包含构成芳香族结构的原子的11个以上的原子共轭的结构的化合物,
所述润滑油组合物含有以润滑油组合物总量基准计为0.005质量%以上的所述化合物。
5.根据权利要求3或4所述的润滑油组合物,其用于纺纱机、纺织机、针织机、食品或化妆品相关制品的制造装置或涂装生产线的润滑。
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