CN105086914A - 一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶及制备方法，该单组份聚氨酯密封胶包括如下重量份数的各组分：聚氨酯预聚体35～50份；增塑剂5～40份；吸水剂0.5～6份；碳酸钙20～40份；炭黑2～10份；气相二氧化硅0.5～5份；粘接促进剂0.6～2份；催化剂0.01～1.0份。其中粘接促进剂由异氰酸酯与带有活泼氢基团的硅烷偶联剂反应制得，其中-NCO与-HX的摩尔比3:1～1:1.1。利用本发明提供的方案所形成的单组份聚氨酯密封胶，能够在不使用底涂的情况，对金属基材，如钢材、铝材等实现良好的粘接。

Description

一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶及制备方法

技术领域

本发明涉及一种胶粘剂，具体涉及一种单组份聚氨酯密封胶及其制备方法。

背景技术

聚氨酯密封胶因其优良的弹性、强度及耐寒性被广泛应用于汽车、建筑等行业，在汽车行业主要用于挡风玻璃、车门及车身等其它部件装配时的密封。

目前，聚氨酯密封胶主要分为单组份和双组份两种类型，单组份为湿气固化型，双组份为反应固化型。双组份有固化快、性能好的特点，但使用时需配制，工艺复杂。单组份密封胶具有施工方便、勿需调配、容易挤出的特点，适用于自动化流水作业，因此，单组份密封胶的开发和利用备受关注。

但单组份聚氨酯密封胶对铝、钢等金属的粘接效果差，目前都需涂覆底胶来实现其对金属的粘接，但底胶中含有较多挥发性溶剂，毒性较大，不利于环保。

发明内容

针对现有的单组份聚氨酯密封胶存在的对铝、钢等金属的粘接效果差且需涂覆底胶，不环保等问题，本发明的目的在于提供一种无需使用底涂、操作简单且环保的适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶。

同时针对该单组份聚氨酯密封胶，还提供一种该单组份聚氨酯密封胶的制备方法。

为了达到上述目的，本发明采用如下的技术方案：

一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，该单组份聚氨酯密封胶中添加粘接促进剂，且该粘接促进剂由异氰酸酯与带有活泼氢基团的硅烷偶联剂反应制得，其中-NCO与-HX的摩尔比3:1～1:1.1。

优选的，所述粘接促进剂为将NCO基团部分或者全部封闭，带有部分或者不带有NCO基团且含有一个以上端硅氧烷基团的粘接促进剂。

优选的，所述粘接促进剂的具体合成方法如下：

首先，将异氰酸酯加热到50℃；

接着，缓慢滴加计算量的硅烷偶联剂，在60℃～70℃下反应1～5h，制得粘接促进剂。

优选的，所述的异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1,6-已二异氰酸酯(HDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、TDI三聚体、HDI三聚体、IPDI三聚体等；所述的硅烷偶联剂包括苯氨甲基三乙氧基硅烷、苯氨丙基三乙氧基硅烷、苯氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-(正丁基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等。

优选的，所述单组份聚氨酯密封胶的各组分及重量份数如下：

优选的，所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯类、脂肪族二酸酯类，其中邻苯二甲酸酯类包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯等，脂肪族二酸酯类包括己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛脂、癸二酸二乙酯等。

优选的，所述吸水剂包括对甲基苯磺酰异氰酸酯、原甲酸三乙酯、氧化钙中的一种或多种。

优选的，所述碳酸钙包括重质碳酸钙、轻质碳酸钙、纳米碳酸钙中的一种或多种。

优选的，所述催化剂为有机锡类催化剂及叔胺类催化剂，其中有机锡类包括二月桂酸二正丁基锡、双(乙酰丙酮基)二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡，叔胺类包括三亚乙基二胺、环己基甲基叔胺、双吗啉基二乙基醚。

针对上述的单组份聚氨酯密封胶，其制备方法步骤如下：

(1)将填料于120℃条件下干燥5～24h；

(2)将增塑剂5～40份，聚氨酯预聚体35～50份，吸水剂0.5～6份加入搅拌反应釜中，抽真空，搅拌脱泡0.5h；

(3)停止搅拌，加入干燥后的碳酸钙20～40份、炭黑2～10份、气相二氧化硅0.5～2份，搅拌抽真空1～2h；

(4)将步骤(3)得到的混料冲入氮气，加入粘接促进剂0.6～2份；

(5)在氮气保护条件下加入催化剂0.01～1份；

(6)抽真空，继续搅拌10～20min，混合均匀；

(7)充入氮气解除真空至常压，出料分装，即得单组份聚氨酯密封胶。

步骤(2)(3)(4)(5)(6)所述的制胶釜为双行星混合搅拌机。

本发明通过合成一种粘接促进剂，并将其应用在单组份聚氨酯密封胶中，提高单组份聚氨酯密封胶在铝、钢等金属基材的粘接力，无需使用底涂，达到操作简单，环保等效果。

利用本发明提供的方案所形成的单组份聚氨酯密封胶，相对于普通聚氨酯密封胶具有如下优点：

1.用本发明制备的单组份聚氨酯密封胶，在不涂覆底涂的情况下，对金属基材，如钢材、铝材等达到良好的粘接效果，具体结果如下表(CF代表内聚层破坏)：

基材种类	普通聚氨酯密封胶粘接效果	本发明密封胶粘接效果
			铝1060	2％CF	95％CF
不锈钢304	5％CF	95％CF

2.使用本发明提供的方案制备的单组份聚氨酯密封胶，不涂覆底涂用钢板和铝板做成剪切片，其剪切强度如下表所示：

	剪切强度(MPa)	破坏状态
			铝材对铝材	2.52	95％CF
钢材对钢材	2.68	95％CF

具体实施方式

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实例，进一步阐述本发明。

本发明针对现有单组份聚氨酯密封胶存在的缺陷，合成了一种新型的粘接促进剂，将其应用在单组份聚氨酯密封胶中，能够有效提高单组份聚氨酯密封胶在铝、钢等金属基材的粘接力，无需使用底涂，达到操作简单，环保等效果。该粘接促进剂的合成是由异氰酸酯与一端带有活泼氢基团的硅烷偶联剂反应制得，其中-NCO与-HX的摩尔比3:1～1:1.1；且将NCO基团部分或者全部封闭，制成一种带有部分或者不带有NCO基团且含有一个以上硅氧烷基团的粘接促进剂。

该粘接促进剂分子一端的硅烷氧基(甲氧基或乙氧基)能够与金属基材上的微量水发生缩合，分子另一端的异氰酸酯基或硅烷氧基，可以与密封胶中聚氨酯预聚体反应形成化学键而连接在一起，从而形成稳定的粘接。故，该粘接促进剂可以提高密封胶与难粘基材(铝、钢、玻璃)的粘接性能，同时提高密封胶的力学性能。

再者，该粘接促进剂分子一端的硅烷氧基(甲氧基或乙氧基)能够与金属基材上的微量水发生缩合，分子另一端异氰酸酯基，可以与密封胶中聚氨酯预聚体反应形成化学键而连接在一起。故通过该粘接促进剂可有效提高单组份聚氨酯密封胶在铝、钢等金属基材的粘接力，且实现无需使用底涂。

针对此种粘接促进剂，本专利的具体合成方法如下：

首先，将异氰酸酯加入烧瓶中，加热到50℃；

接着，缓慢滴加计算量的硅烷偶联剂，在60℃～70℃下反应1～5h，制得粘接促进剂。

上述粘接促进剂的合成中，采用的异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1,6-已二异氰酸酯(HDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、TDI三聚体、HDI三聚体、IPDI三聚体等。

而与其配合的硅烷偶联剂包括苯氨甲基三乙氧基硅烷、苯氨丙基三乙氧基硅烷、苯氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-(正丁基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等。

在此基础上，本发明还提供了具有协同作用的具体配方：

本发明还在单组份聚氨酯密封胶的材料组分中添加了一定分量(重量份)的聚氨酯预聚体。

该聚氨酯预聚体的平均官能度2-3，固化后能形成交联网状结构，由此提高单组份聚氨酯密封胶的强度、弹性以及固化性能等。

本发明还在单组份聚氨酯密封胶的材料组分中添加了一定分量(重量份)的增塑剂。

该增塑剂选自邻苯二甲酸酯类、脂肪族二酸酯类，其中邻苯二甲酸酯类包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯等；脂肪族二酸酯类包括己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛脂、癸二酸二乙酯等。

通过这类的增塑剂可实现与树脂相容，使固体粉料与树脂充分混合，增加密封胶的柔软性。

本发明还在单组份聚氨酯密封胶的材料组分中添加了一定分量(重量份)的吸水剂。

该吸水剂包括对甲基苯磺酰异氰酸酯、原甲酸三乙酯、氧化钙中的一种或多种。通过这类的吸水剂提高吸水效率，以吸除干净胶中的水分，从而保证密封胶储存稳定性。本发明还在单组份聚氨酯密封胶的材料组分中添加了一定分量(重量份)的碳酸钙。

该碳酸钙具体包括重质碳酸钙、轻质碳酸钙、纳米碳酸钙中的一种或多种。通过这类的碳酸钙，进行填充体积，降低成本，并实现一定的补强作用。

本发明还在单组份聚氨酯密封胶的材料组分中添加了一定分量(重量份)的炭黑。

该炭黑具体为粒径为纳米级的橡胶炭黑，用于着色、补强、增加触变性。

本发明还在单组份聚氨酯密封胶的材料组分中添加了一定分量(重量份)的气相二氧化硅。

该气相二氧化硅具体为经过疏水改性的气相法白炭黑，据此来提高触变性，方便后期施工。

本发明还在单组份聚氨酯密封胶的材料组分中添加了一定分量(重量份)的催化剂。

该催化剂具体为有机锡类催化剂及叔胺类催化剂，其中有机锡类包括二月桂酸二正丁基锡、双(乙酰丙酮基)二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡，叔胺类包括三亚乙基二胺、环己基甲基叔胺、双吗啉基二乙基醚。

通过这类的催化剂可有效调节表干及固化速度。

据此，本发明在上述方案的基础上，提供了一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，该单组份聚氨酯密封胶的各组分及重量份数如下：

针对由上述组分按照相应配比构成的适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，本发明还提供对应的制备方法。利用该制备方法来制备单组份聚氨酯密封胶的过程如下：

(1)将填料(如碳酸钙、炭黑、白炭黑)于120℃条件下干燥5～24h；

(2)将增塑剂5～40份，聚氨酯预聚体35～50份，吸水剂0.5～6份加入搅拌反应釜中，抽真空，搅拌脱泡0.5h；

(3)停止搅拌，加入干燥后的碳酸钙20～40份、炭黑2～10份、气相二氧化硅0.5～2份，搅拌抽真空1～2h；

(4)将步骤(3)得到的混合料加入粘接促进剂0.6～2份；

(5)在氮气保护条件下加入催化剂0.01～1份；

(6)抽真空，继续搅拌10～20min，混合均匀；

(7)充入氮气解除真空至常压，出料分装，即得改性聚氨酯密封胶。

上述的制备过程中，所使用到的制胶釜为双行星混合搅拌机，以保证固体粉料与液料充分混合均匀。

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。

在制备单组份聚氨酯密封胶前，首先合成相应的粘接促进剂，作为举例，本实例提供如下三种粘接促进剂：

粘接促进剂Ⅰ(-NCO/-NH摩尔比为1:1)(以下所述为质量份数)

合成粘接促进剂1时，首先，将4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)50份加入反应釜中，加热温度到50℃待其完全溶解。

接着，用滴液漏斗缓慢滴入136份硅烷偶联剂二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，在70℃条件下反应1.5h，制得粘接促进剂Ⅰ。

粘接促进剂Ⅱ(-NCO/-NH摩尔比为2:1)

合成粘接促进剂2时，首先，将2,4甲苯二异氰酸酯(TDI)50份加入反应釜中，加热温度到50℃。

接着，用滴液漏斗缓慢滴入97.5份硅烷偶联剂二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，在70℃条件下反应2h，制得粘接促进剂Ⅱ。

粘接促进剂Ⅲ(-NCO/-NH摩尔比为1:1)

合成粘接促进剂3时，首先，将六亚甲基二异氰酸酯(HDI)50份加入反应釜中，加热温度到50℃。

接着，用滴液漏斗缓慢滴入151.8份苯氨丙基三甲氧基硅烷，在80℃条件下反应3h，制得粘接促进剂Ⅲ。

基于上述三种粘接促进剂，单组份聚氨酯密封胶的制备实例如下：

实施例1：

该实例提供的单组份聚氨酯密封胶包括以重量份计称取如下组分：

该单组份聚氨酯密封胶的制备过程如下：

按配方加入邻苯二甲酸二辛酯5份、聚氨酯预聚体50份、对甲基苯磺酰异氰酸酯0.5份及氧化钙3份，搅拌抽真空脱泡0.5h，停止搅拌加入重质碳酸钙20份、炭黑10份及气相二氧化硅5份，搅拌抽真空1h,随后将混合料氮气保护，加入粘接促进剂Ⅰ0.6份，二月桂酸二正丁基锡0.01份，抽真空，继续搅拌10min后充氮气至常压，出料分装即得到粘接金属用单组份聚氨酯密封胶1。

实施例2：

该实例提供的单组份聚氨酯密封胶包括以重量份计称取如下组分：

该单组份聚氨酯密封胶的制备过程如下：

按配方加入邻苯二甲酸二异壬酯40份、聚氨酯预聚体35份、对甲基苯磺酰异氰酸酯6份，搅拌抽真空脱泡0.5h，停止搅拌加入轻质碳酸钙40份、炭黑2份及气相二氧化硅0.5份搅拌抽真空2h,随后将混合料氮气保护，加入粘接促进剂Ⅱ0.6份，双吗啉基二乙基醚1份，抽真空，继续搅拌10min后充氮气至常压，出料分装即得到粘接金属用单组份聚氨酯密封胶2。

实施例3：

该实例提供的单组份聚氨酯密封胶包括以重量份计称取如下组分：

该单组份聚氨酯密封胶的制备过程如下：

按配方加入邻己二酸二辛脂18份、聚氨酯预聚体45份、对甲基苯磺酰异氰酸酯3份，搅拌抽真空脱泡0.5h，停止搅拌加入纳米碳酸钙35份、炭黑8份及气相二氧化硅4份搅拌抽真空1.5h,随后将混合料氮气保护，加入粘接促进剂Ⅲ1份，双(乙酰丙酮基)二丁基锡0.15份，抽真空，继续搅拌10min后充氮气至常压，出料分装即得到粘接金属用单组份聚氨酯密封胶3。

为了检验上述3个实例提供的粘接金属用单组份聚氨酯密封胶的性能，进一步提供如下3个对比实例：

对比例1:按实施例1配方(不加粘接促进剂1)及工艺做胶。

该对比例提供的普通聚氨酯密封胶包括以重量份计称取如下组分：

该普通聚氨酯密封胶的制备过程如下：

按配方加入邻苯二甲酸二辛酯5份、聚氨酯预聚体50份、对甲基苯磺酰异氰酸酯0.5份及氧化钙3份，搅拌抽真空脱泡0.5h，停止搅拌加入重质碳酸钙20份、炭黑10份及气相二氧化硅5份，搅拌抽真空1h,随后将混合料氮气保护，加入二月桂酸二正丁基锡0.01份，抽真空，继续搅拌10min后充氮气至常压，出料分装即得到普通聚氨酯密封胶1。

对比例2：按实施例2配方(不加粘接促进剂2)及工艺做胶。

该对比例提供的普通聚氨酯密封胶包括以重量份计称取如下组分：

该普通聚氨酯密封胶的制备过程如下：

按配方加入邻苯二甲酸二异壬酯40份、聚氨酯预聚体35份、对甲基苯磺酰异氰酸酯6份，搅拌抽真空脱泡0.5h，停止搅拌加入轻质碳酸钙40份、炭黑2份及气相二氧化硅0.5份搅拌抽真空2h,随后将混合料氮气保护，加入双吗啉基二乙基醚1份，抽真空，继续搅拌10min后充氮气至常压，出料分装即得到普通聚氨酯密封胶2。

对比例3：按实施例3配方(不加粘接促进剂3)及工艺做胶。

该对比例提供的普通聚氨酯密封胶包括以重量份计称取如下组分：

该普通聚氨酯密封胶的制备过程如下：

按配方加入邻己二酸二辛脂18份、聚氨酯预聚体45份、对甲基苯磺酰异氰酸酯3份，搅拌抽真空脱泡0.5h，停止搅拌加入纳米碳酸钙35份、炭黑8份及气相二氧化硅4份搅拌抽真空1.5h,随后将混合料氮气保护，加入双(乙酰丙酮基)二丁基锡0.15份，抽真空，继续搅拌10min后充氮气至常压，出料分装即得到普通聚氨酯密封胶3。

结果对比：

用本发明实施案例1-3所得的粘接金属用单组份聚氨酯密封胶1-3与对比案例1-3所得普通聚氨酯密封胶1-3，在不涂覆底涂的情况下，对金属基材，如钢材、铝材打上粘接，数天后测得的剪切强度及破坏情况对比如下表：

编号	剪切强度(MPa)	破坏情况
			实施例1	2.43	95％CF
对比例1	0.41	3％CF
			实施例2	2.64	97％CF
对比例2	0.39	5％CF
			实施例3	2.35	93％CF
对比例3	0.32	2％CF

通过上述对比表可知，本发明通过合成新型的粘接促进剂制备单组份聚氨酯密封胶，能够显著提高单组份聚氨酯密封胶在铝、钢等金属基材的粘接力，无需使用底涂，达到操作简单，环保等效果，能够很好的适用于金属粘接，达到了意想不到的效果。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述单组份聚氨酯密封胶中添加粘接促进剂，且该粘接促进剂由异氰酸酯与带有活泼氢基团的硅烷偶联剂反应制得，其中-NCO与-HX的摩尔比3:1～1:1.1。

2.根据权利要求1所述的一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述粘接促进剂为将NCO基团部分或者全部封闭，带有部分或者不带有NCO基团且含有一个以上硅氧烷基团的粘接促进剂。

3.根据权利要求1所述的一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述粘接促进剂的具体合成方法如下：

首先，将异氰酸酯加热到50℃；

接着，缓慢滴加计算量的硅烷偶联剂，在60℃～70℃下反应1～5h，制得粘接促进剂。

4.根据权利要求1所述的一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述的异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1,6-已二异氰酸酯(HDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、TDI三聚体、HDI三聚体、IPDI三聚体等；所述的硅烷偶联剂包括苯氨甲基三乙氧基硅烷、苯氨丙基三乙氧基硅烷、苯氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-(正丁基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述单组份聚氨酯密封胶的各组分及重量份数如下：

6.根据权利要求5所述的一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯类、脂肪族二酸酯类，其中邻苯二甲酸酯类包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯等；脂肪族二酸酯类包括己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛脂、癸二酸二乙酯等。

7.根据权利要求5所述的一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述吸水剂包括对甲基苯磺酰异氰酸酯、原甲酸三乙酯、氧化钙中的一种或多种。

8.根据权利要求5所述的一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述碳酸钙包括重质碳酸钙、轻质碳酸钙、纳米碳酸钙中的一种或多种。

9.根据权利要求5所述的一种适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶，其特征在于，所述催化剂为有机锡类催化剂及叔胺类催化剂，其中有机锡类包括二月桂酸二正丁基锡、双(乙酰丙酮基)二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡，叔胺类包括三亚乙基二胺、环己基甲基叔胺、双吗啉基二乙基醚。

10.一种权利要求1-9中任一项所述的适用于金属粘接的单组份聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将填料于120℃条件下干燥5～24h；

(2)将增塑剂5～40份，聚氨酯预聚体35～50份，吸水剂0.5～6份加入搅拌反应釜中，抽真空，搅拌脱泡0.5h；

(3)停止搅拌，加入干燥后的碳酸钙20～40份、炭黑2～10份、气相二氧化硅0.5～2份，搅拌抽真空1～2h；

(4)将步骤(3)得到的混料冲入氮气，加入粘接促进剂0.6～2份；

(5)在氮气保护条件下加入催化剂0.01～1份；

(6)抽真空，继续搅拌10～20min，混合均匀；

(7)充入氮气解除真空至常压，出料分装，即得改性聚氨酯密封胶。