CN105085329A - 一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮苯的方法 - Google Patents
一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮苯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105085329A CN105085329A CN201410184574.9A CN201410184574A CN105085329A CN 105085329 A CN105085329 A CN 105085329A CN 201410184574 A CN201410184574 A CN 201410184574A CN 105085329 A CN105085329 A CN 105085329A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aromatic
- substituents
- oxygen
- catalyst
- aromatic amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000005002 naphthylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract 1
- -1 aromatic nitro compounds Chemical class 0.000 description 6
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical class C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及到一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮化合物的方法。该方法以空气或氧气为氧源,在金属氧化物催化剂作用下,芳香胺被氧化为芳香氧化偶氮化合物。该方法具有产物收率高,催化剂易分离等优点。
Description
技术领域
本发明涉及氧化偶氮化合物的合成方法,具体涉及一种由芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮化合物的方法。
背景技术
氧化偶氮苯类化合物是重要的有机原料和合成中间体,工业上主要用于合成染料、指示剂及感光材料等,由于其具有液晶特性,是电子设备的关键材料。氧化偶氮化合物一般由芳香硝基化合物还原来制备,由芳香硝基化合物还原得到氧化偶氮苯类化合物的方法很多,然而这些方法多数使用铊、膦、三氧化二砷、甲醛、汞、镉等有毒难处理的还原剂,以甲醇、液氨、吡啶、四氢呋喃、DMSO等有机溶剂为反应介质,有的还采用低温、惰性气体(如N2,He)保护等苛刻条件,使得制备工艺较复杂,成本较高,污染环境。工业上主要有:金属还原法,甲醛还原法和加氢还原法。这些方法成本较高,污染严重体系复杂,后处理麻烦,需要贵金属作催化剂,且对设备要求高。通过催化的方法,以分子氧作为氧化剂,是一条具有竞争力的新技术路线,环境友好,成本低。因此,需要开发高效的、可循环使用的非贵金属多相催化剂来实现这个过程,具有更大意义和经济价值。
发明内容
本发明采用二氧化铈复合的过渡金属氧化物为催化剂,在氧气或者空气中的一种或者两种为氧化剂,实现芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮苯。
按照本发明,采用环境友好的氧气为氧源来氧化,但是相对传统的计量氧化剂,氧气活性不够,需要催化剂来活化氧气形成活性氧来氧化芳香胺制备芳香偶氮苯化合物。本发明采用二氧化铈及V、Fe、Co、Mn、Cu等具有可变价态掺杂的二氧化铈复合氧化物作为催化剂来活化氧气分子,实现芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮化合物。
所述二氧化铈的复合氧化物可命名为M-CeO2-n%。M具体是指过渡金属V、Fe、Co、Mn、Cu中的一种或者两种以上。n为过渡金属M所占总催化剂金属摩尔数的百分数,n%为2-80%。
按照本发明,催化性能与催化剂的用量有关,过低会影响催化反应的活性,用量过高会增加催化剂的成本;因此需要选择适当的用量。为了保证催化剂的活性,同时又能降低催化剂成本,所用催化剂与芳香胺的摩尔分数:0.1-30mol%。
按照本发明,芳香胺氧化效果与氧气压力、反应的温度和时间有关,合适的氧压为0.3-2MPa;合适的反应温度为100-180℃;合适的反应时间为4-48h;
按照本发明,芳香胺大多是粘稠性液体或者固体,需要在溶剂中才能够均匀分散,有利于与催化剂的接触。芳香胺氧化所用溶剂为常用有机溶剂,如三氟甲苯、氯苯、N,N-二甲酰胺、正辛烷、乙腈等。
按照本发明,所述底物芳香胺为苯胺及其芳环取代衍生物、萘胺及其芳环取代衍生物。所述取代基为-OCH3、-F、-Cl、-Br、-I、-NO2、-CH3、-OCH3中的一种或者二种以上。
具体实施方式
下列实施例将有助于理解本发明,但本发明内容并不局限于此。
实施例1
催化剂的制备
以Cu-CeO2-10%为例,称量4.5mmol的硝酸铈,0.5mmol的硝酸铜,15mmol六次甲基四胺和120ml水混合加入不锈钢反应釜,内附聚四氟乙烯内衬。加热至120℃,反应24小时。冷却后离心,放入100℃干燥器内干燥12小时。最后500℃焙烧3小时。既得所需催化剂。
实施例2
将0.01gCeO2催化剂、1mmol苯胺和2mL氯苯加入不锈钢高压反应釜,内附聚四氟乙烯内衬。采用自动控温仪程序升温至反应温度160℃,充入0.6MPa氧气,反应24小时,反应过程中保持压力不变。反应产物使用GC-MS进行分析,苯胺转化率为91%,氧化偶氮苯选择性为90%。
实施例3-14
除了催化剂、用量、压力、反应时间不同,催化剂活性评价与实施例1相同。反应条件和催化反应结果见表1。从表1可以看出催化剂用量、氧气压力、反应温度和反应时间对催化效果有影响。随着反应温度(实施例3和4)、催化剂用量(实施例3和5)、氧气压力(实施例3和6)和反应时间的(实施例5和6)增加,芳香氧化偶氮苯化合物收率也随之增加。
表1苯胺氧化制备偶氮苯
实施例15-28
除了底物不同、用量、压力,反应时间不同,催化剂活性评价与实施例2相同。催化反应结果见表2。不同取代基的苯胺类化合和萘胺类化合物都可以80-93%的芳香偶氮化合物的收率。
表2不同取代基的芳香胺氧化
该方法具有产物收率高,催化剂易分离等优点。
Claims (6)
1.一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮化合物的方法,其特征在于:以空气或氧气中的一种或者两种为氧源,在催化剂作用下,芳香胺被氧化为芳香氧化偶氮化合物;
催化剂为二氧化铈及V、Fe、Co、Mn、Cu等过渡金属氧化物与二氧化铈形成的复合氧化物中的一种或者两种以上。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述芳香胺为苯胺、苯环上带有除胺基之外其它取代基的苯胺、胺、萘环上带有除胺基之外其它取代基的萘胺中的一种或者两种以上;
所述除胺基之外其它取代基为-OCH3、-F、-Cl、-Br、-I、-NO2、-CH3、-COCH3中的一种或者二种以上;
苯环上带有除胺基之外其它取代基的苯胺中其它取代基的个数为1、2、3、4或5个;
萘环上带有除胺基之外其它取代基的萘胺中其它取代基的个数为1、2、3、4、5、6或7个。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:芳香胺氧化所用溶剂为甲苯、氯苯、N,N-二甲酰胺、正辛烷、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇中的一种或者两种以上,芳香胺于溶剂中的质量浓度1-80wt%,优选2-40wt%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述过渡金属氧化物与二氧化铈形成的复合氧化物可命名为M-CeO2-n%;M具体是指过渡金属V、Fe、Co、Mn、Cu中的一种或者两种以上;n为过渡金属M所占总催化剂金属摩尔数的百分数,n%为2-80%,优选2-30%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述芳香胺氧化所用氧源为空气或氧气中的一种或者两种,其中氧气分压为0.3-2MPa;反应温度为100-180℃;反应时间为4-48h;优选氧气分压0.5-1MPa、反应温度130-160℃、反应时间6-24h。
6.根据权利要求1或5所述的方法,其特征在于:
以金属计,所用催化剂的用量为芳香胺的0.1-30mol%,优选5-20mol%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410184574.9A CN105085329B (zh) | 2014-05-04 | 2014-05-04 | 一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮苯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410184574.9A CN105085329B (zh) | 2014-05-04 | 2014-05-04 | 一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮苯的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105085329A true CN105085329A (zh) | 2015-11-25 |
CN105085329B CN105085329B (zh) | 2017-07-07 |
Family
ID=54566759
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410184574.9A Expired - Fee Related CN105085329B (zh) | 2014-05-04 | 2014-05-04 | 一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮苯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105085329B (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108689890A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-10-23 | 温州大学 | 一种非对称氧化偶氮苯化合物的合成方法 |
CN109293531A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-02-01 | 南京师范大学 | 一种芳香胺选择性氧化合成氧化偶氮化合物的方法 |
CN109627193A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-16 | 华中科技大学 | 具有抗肿瘤作用的二芳基偶氮氧类衍生物及其合成方法 |
CN113583039A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-11-02 | 华东理工大学 | 铌或钽配合物的制备及其在催化芳香胺生成氧化偶氮苯类化合物的应用 |
CN113831259A (zh) * | 2021-11-05 | 2021-12-24 | 内蒙古工业大学 | 一种芳香族偶氮化合物的合成方法 |
CN115340474A (zh) * | 2021-05-14 | 2022-11-15 | 兰州大学 | 氢氧化锆作为催化剂催化苯胺或其衍生物制备1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的应用 |
CN115340475A (zh) * | 2021-05-14 | 2022-11-15 | 兰州大学 | 一种1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法 |
CN117447362A (zh) * | 2023-10-24 | 2024-01-26 | 清源创新实验室 | 一种氧化偶氮苯类化合物的绿色合成方法 |
CN117600478A (zh) * | 2021-12-09 | 2024-02-27 | 温州大学 | 一种银纳米粒子的制备方法及其产物和调控方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4629290A (en) * | 1983-03-22 | 1986-12-16 | Seiko Epson Kabushiki Kaisha | Liquid crystal compounds and method of preparation |
JPH02300158A (ja) * | 1989-05-11 | 1990-12-12 | Tosoh Corp | アゾキシベンゼン化合物の製造方法 |
CN1174831A (zh) * | 1996-06-05 | 1998-03-04 | 巴斯福股份公司 | 使用氧化还原催化剂使硝基苯或环上取代的硝基苯还原性偶合制备相应的偶氮苯和氧化偶氮苯的方法 |
CN102159536A (zh) * | 2008-09-15 | 2011-08-17 | 巴伦西亚多学科技术大学 | 用固体催化剂制备偶氮化合物 |
-
2014
- 2014-05-04 CN CN201410184574.9A patent/CN105085329B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4629290A (en) * | 1983-03-22 | 1986-12-16 | Seiko Epson Kabushiki Kaisha | Liquid crystal compounds and method of preparation |
JPH02300158A (ja) * | 1989-05-11 | 1990-12-12 | Tosoh Corp | アゾキシベンゼン化合物の製造方法 |
CN1174831A (zh) * | 1996-06-05 | 1998-03-04 | 巴斯福股份公司 | 使用氧化还原催化剂使硝基苯或环上取代的硝基苯还原性偶合制备相应的偶氮苯和氧化偶氮苯的方法 |
CN102159536A (zh) * | 2008-09-15 | 2011-08-17 | 巴伦西亚多学科技术大学 | 用固体催化剂制备偶氮化合物 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
CHRISTIN GEBHARDT ET AL.: "Oxidation of Anilines with Hydrogen Perxoxide and Selenium Dioxide as Catalyst", 《SYNTHESIS》 * |
ZHONG WANG ET AL.: "Selective catalytic oxidation of ammonia to nitrogen over ceria–zirconia mixed oxides", 《APPLIED CATALYSIS A: GENERAL》 * |
ZHONG WANG ET AL.: "Selective catalytic oxidation of ammonia to nitrogen over CuO-CeO2 mixed oxides prepared by surfactant-templated method", 《APPLIED CATALYSIS B: ENVIRONMENTAL》 * |
王佳庆等: "铜(0)/氧气催化氧化芳香胺偶联合成偶氮化合物", 《第十四届全国青年催化学术会议会议论文集》 * |
王忠等: "不同制备方法对铜铈锆复合金属氧化物上氨催化氧化性能的影响", 《第十四届全国青年催化学术会议会议论文集》 * |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108689890B (zh) * | 2018-04-19 | 2020-11-17 | 温州大学 | 一种非对称氧化偶氮苯化合物的合成方法 |
CN108689890A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-10-23 | 温州大学 | 一种非对称氧化偶氮苯化合物的合成方法 |
CN109293531A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-02-01 | 南京师范大学 | 一种芳香胺选择性氧化合成氧化偶氮化合物的方法 |
CN109627193A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-16 | 华中科技大学 | 具有抗肿瘤作用的二芳基偶氮氧类衍生物及其合成方法 |
CN109627193B (zh) * | 2018-12-14 | 2020-05-22 | 华中科技大学 | 具有抗肿瘤作用的二芳基偶氮氧类化合物及其合成方法 |
CN115340475B (zh) * | 2021-05-14 | 2024-01-26 | 兰州大学 | 一种1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法 |
CN115340474A (zh) * | 2021-05-14 | 2022-11-15 | 兰州大学 | 氢氧化锆作为催化剂催化苯胺或其衍生物制备1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的应用 |
CN115340475A (zh) * | 2021-05-14 | 2022-11-15 | 兰州大学 | 一种1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法 |
CN115340474B (zh) * | 2021-05-14 | 2024-01-26 | 兰州大学 | 氢氧化锆作为催化剂催化苯胺或其衍生物制备1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的应用 |
CN113583039A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-11-02 | 华东理工大学 | 铌或钽配合物的制备及其在催化芳香胺生成氧化偶氮苯类化合物的应用 |
CN113831259A (zh) * | 2021-11-05 | 2021-12-24 | 内蒙古工业大学 | 一种芳香族偶氮化合物的合成方法 |
CN113831259B (zh) * | 2021-11-05 | 2023-07-25 | 内蒙古工业大学 | 一种芳香族偶氮化合物的合成方法 |
CN117600478A (zh) * | 2021-12-09 | 2024-02-27 | 温州大学 | 一种银纳米粒子的制备方法及其产物和调控方法 |
CN117447362A (zh) * | 2023-10-24 | 2024-01-26 | 清源创新实验室 | 一种氧化偶氮苯类化合物的绿色合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105085329B (zh) | 2017-07-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105085329B (zh) | 一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮苯的方法 | |
Chen et al. | Palladium-catalyzed reductive coupling of phenols with anilines and amines: efficient conversion of phenolic lignin model monomers and analogues to cyclohexylamines | |
Uberman et al. | PVP-Pd nanoparticles as efficient catalyst for nitroarene reduction under mild conditions in aqueous media | |
Abdukader et al. | Gold-catalyzed cascade C–C and C–N bond formation: synthesis of polysubstituted indolequinones and pyrroles | |
CN102964191B (zh) | 一种醇氧化制醛和酮的方法 | |
Wang et al. | Dehydrogenation and oxidative coupling of alcohol and amines catalyzed by organosilicon-supported TiO 2@ PMHSIPN | |
CN105016937A (zh) | 一种催化氧化叔胺制备甲酰胺的方法 | |
CN105017065B (zh) | 一种芳香胺氧化制备芳香偶氮苯的方法 | |
Kolvari et al. | Green synthesis of quinoxaline derivatives using p-dodecylbenzensulfonic acid as a surfactant-type Bronsted acid catalyst in water | |
CN101717369A (zh) | 一种在水相中催化制备芳胺的方法 | |
CN102442973A (zh) | 催化氧化伯醇闭环合成苯并咪唑和苯并噻唑化合物的方法 | |
Zhang et al. | A rosin-based surfactant enabling cross-couplings of vinyl dibromides with sulfonamides in water | |
CN101914036B (zh) | 一种偶氮苯衍生物的制备方法 | |
CN1935376A (zh) | 一种催化剂及其在合成4-硝基-3-甲基苯甲酸反应中的应用 | |
Ghatak et al. | Chemoselective reduction of nitroaromatics using recyclable alumina-supported nickel nanoparticles in aqueous medium—exploration to one pot synthesis of benzimidazoles | |
CN101130499B (zh) | 一种合成硝基芳胺类化合物的方法 | |
CN104974008B (zh) | 一种简便、高效、可重复使用的铜催化体系催化合成1,3-二炔类化合物的方法 | |
CN105198766B (zh) | 一种叔胺氧化裂解制备甲酰胺的方法 | |
CN102010376B (zh) | 离子液体水相催化喹喔啉类化合物的合成 | |
Mohar et al. | Activating Methanol for Chemoselective Transfer Hydrogenation of Chalcones Using an SNS-Ruthenium Complex | |
CN106995374B (zh) | 一种氧气氧化取代烷基硝基苯制备硝基芳香酸/硝基α-芳基醇的方法 | |
CN108003029B (zh) | 一种应用石墨烯催化一氧化氮制备硝基化合物的方法 | |
CN105669492B (zh) | 一种合成芳香偶氮类化合物的方法 | |
Demchuk et al. | The halogen-less catalytic transition metal-mediated cross-coupling reactions: a sustainable alternative for utilisation of organohalides | |
CN105272926A (zh) | 一种醇和2-氨基苄胺合成制备喹唑啉衍生物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170707 Termination date: 20210504 |