CN1050596C - 一种异臭椿酸类三萜化合物及其提取方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从海绵中分离提取的异臭椿酸类三萜化合物。
本发明所述的化合物的命名为(13E，15E，17E，22E，24E)-3，12-二氧-13，15，17，22，24-五烯-26-异臭椿酸，其化学结构式如下：
该化合物是以乙醇从海绵中抽提，并以石油醚等溶剂萃取分离，经硅胶和葡聚糖凝胶反复柱层析，以适当溶剂淋洗后而得到的。该化合物不但具有新的化学结构，而且具有明显的免疫活性，因此具有良好的应用前景。
Description
本发明涉及一种从海绵中分离提取的异臭椿酸类三萜化合物。
海绵是自然界中最原始的海洋多细胞动物，它的长久不腐烂现象揭示其中存在毒性极强的物质，目前人们已从海绵中获得了许多萜类、生物碱、大环内酯和甙类等具有抗菌、抗病毒、抗心血管病、抗肿瘤活性及免疫功能的物质，大大丰富了海洋天然产物化学的内容，海绵中虽然存在着丰富的萜类化合物，但迄今为止所发现的三萜化合物的种类和数量都很少，而具有异臭椿酸骨架的三萜化合物更是罕见。
本发明所涉及的化合物是迄今以来首次从南海海洋生物中提取分离到的异臭椿酸类三萜化合物。经比旋光、红外光谱、紫外光谱、质谱和核磁共振光谱等方法确定为一个新的化合物。它的化学结构式为：
化合物(1)的化学命名为：(13E，15E，17E，22E，24E)-3，12-二氧-13，15，17，22，24-五烯-26-异臭椿酸，英文命名为：(13E，15E，17E，22E，24E)-3，12-dioxoisomalabarica-13，15，17，22，24-pentaen-26-oic acid。与本发明所涉及新化合物结构最相似的化合物命名为：(13Z，15E，17E，22E，24Z)-3，12二氧-13，15，17，22，24-五烯-26-臭椿酸。其结构式为：
新化合物(1)与已知化合物(2)结构式对比可知，虽然二者具有一致的碳骨架，但两个化合物中三个环的成环方式截然不同，(1)为顺反成环，而(2)为反反成环，此外，(1)中13，14位与24，25位双键均位E式构型，而(2)中13，14位与24，25位双键均为Z式构型，可见，新化合物(1)和已知化合物(2)之间存在显著的立体化学差异，这种差异在研究化合物的生物合成过程、构效关系等方面具有十分重要的意义。本发明所涉及的新化合物(1)的物理化学常数如下：
m.p.：169-171℃；[α]D(c＝0.006，丙酮)：-61.6°；λmax(c＝3.5×10-5，丙酮)nm：396(ε＝87400)，410(ε＝85200)；νmax(cm-1)：3427，2939，1710，1691，1579，1541，1422，1391，1289，1183，1160，974，803；δ1H(CDCl3)：7.42(1H，d，J＝9.3Hz)，7.06(1H，dd，J＝11.8，14.5Hz)，6.76(1H，d，J＝15.0Hz)，6.676(1H)，6.659(1H)，6.44(1H，d，J＝11.4Hz)，2.76(1H，m)，2.44(1H，m)，2.37(3H，s)，2.25(2H，dd，J＝10.0，2.9Hz)，2.21(2H，m)，2.07(3H，s)，2.05(3H，s)，1.90(1H，dd，J＝10.0，12.1Hz)，1.64(1H，m)，1.54(2H，m)，1.46(3H，s)，1.15(3H，s)，1.08(3H，s)，0.88(3H，s)；δ13C(CDCl3)：219.19，207.15，173.36，146.77，144.37，141.75，140.60，138.55，135.58，134.71，131.90，126.55，124.77，47.93，46.92，45.55，45.08，38.56，36.74，34.85，33.52，31.43，29.30，26.01，23.52，19.82，19.45，14.59，13.08，12.65；m/z：464(M+)，449，365，313，241，159，119，69，55(100)，43；HRMS：464.2943(实验值)，464.2927(计算值).
化合物(1)的分离提取方法如下：海绵破碎后用乙醇抽提，将抽提物浓缩至浆状，然后将其分散于适量水中，再以石油醚，乙酸乙酯和正丁醇依次进行萃取分离，将所得乙酸乙酯部分经硅胶柱和葡聚糖凝胶柱反复柱层析，以石油醚-乙酸乙酯和氯仿-甲醇作淋洗剂，将洗出液减压浓缩后得到金黄色固体，再将该固体溶解于适量苯中，得到圆片状晶体，即所得新化合物(1)，化合物(1)的免疫活性测定结果如表1所示：
表1：化合物(1)免疫活性测试结果
| 测试目的 | 测试体系 | 测试模型 | 观察指标 | 剂量或浓度 | 测试效应 |
| 免疫免疫 | 体外体外 | B淋巴细胞增殖T淋巴细胞增殖 | 抑制抑制 | 1×10μM1×1.0μM1×0.1μM1×10μM1×1.0μM1×0.1μM | 12％94％119％14％19％115％ |
本发明所述的新化合物，不但具有新的化学结构，而且具有显著的免疫活性，因此无论从理论还是应用前景来看，本发明所涉及的新化合物都具有十分重要的价值。
实施例：
中国南海黄色海绵2.7公斤(干重量)破碎后用95％的工业乙醇室温抽提三次，抽提物合并后减压浓缩至浆状物。将该浆状物均匀分散在500ml蒸馏水中，以乙酸乙酯(500ml×3)抽提，抽提物减压浓缩得浆状物64克。乙酸乙酯浓缩物经硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯梯度淋洗，得到不同极性部分，其中石油醚-乙酸乙酯(7∶3)淋洗部分减压浓缩后，再以硅胶柱层析，用石油醚-丙酮(85∶15)淋洗，洗出液减压浓缩，浓缩产物再经葡聚糖凝胶LH-20柱层析，淋洗液为氯仿-甲醇(3∶7)，洗出液减压浓缩后得到金黄色固体，将该固体溶于适量苯中，室温放置，得到圆片状晶体，即本发明所述之化合物(1)的纯品60毫克。经比旋光、红外光谱、紫外光谱、质谱和核磁共振光谱等方法确定其结构式为：
Claims (2)
1.一种从海绵中分离提取得到的异臭椿酸类三萜化合物，其化学结构式如下：化学名称：(13E，15E，17E，22E，24E)-3，12-二氧-13，15，17，22，24-五
烯-26-异臭椿酸
(13E，15E，17E，22E，24E)-3，12-dioxoisomalabarica-13，15，17，
22，24-pentaen-26-oic acid英文名称：Rhabdastrellic Acid A
2.一种专用于从海绵中提取权利要求1中所述的化合物的方法，其特征在于，海绵用乙醇抽提，将抽提物浓缩至浆状，使其分散于适量水中，再以石油醚，乙酸乙酯和正丁醇进行萃取分离，将所得中等极性溶剂部分经硅胶柱和葡聚糖凝胶柱反复柱层析，以石油醚-乙酸乙酯、氯仿-甲醇为淋洗剂，将洗出液减压浓缩后得到金黄色固体，再将该固体溶于适量苯中，放置得到纯的圆片状晶体，即权利要求1中所述的化合物。
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