CN105026501A - 水性颜料分散体 - Google Patents

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CN105026501A CN201480012054.8A CN201480012054A CN105026501A CN 105026501 A CN105026501 A CN 105026501A CN 201480012054 A CN201480012054 A CN 201480012054A CN 105026501 A CN105026501 A CN 105026501A
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Abstract

在此公开了水性分散体，其包含：相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种颜料，所述至少一种颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，所述至少一种有机溶剂具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)，其中所述分散体基本不含表面活性剂。还公开了水性分散体的制备方法和由其制备的喷墨油墨组合物。

Description

水性颜料分散体
技术领域
在此公开了包含有机溶剂的水性颜料分散体。这些分散体可用于喷墨油墨应用。
背景技术
持续需要优化分散稳定性，例如用于大量应用如油墨、涂料等的包含颜料的水性分散体。
发明内容
一个实施方案提供水性分散体，其包含：
相对于所述分散体的总重量以至少5重量％的量存在的至少一种颜料，所述至少一种颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个(种)有机基团的改性炭黑；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，所述至少一种有机溶剂具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)，
其中所述分散体基本不含表面活性剂。
另一实施方案提供水性分散体，其包含：
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种颜料，所述至少一种颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、2-吡咯烷酮、三甘醇、1,3-丙二醇、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇(1,2-丙二醇)、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、N-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、和乙二醇单甲醚，
其中所述分散体基本不含表面活性剂。
另一实施方案提供制备水性分散体的方法，其包括：
提供包含至少10重量％颜料的组合物，所述颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和
向所述组合物添加至少一种有机溶剂以制备基本不含表面活性剂的分散体，所述至少一种有机溶剂相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在，
其中在所述添加时，所述分散体具有选自以下的性质中的至少一种：
(a)电导率不增大；
(b)当在70℃下老化7天时，D50不增大超过5％；
(c)当在70℃下老化7天时，粘度不增大；和
(d)粘度不增大超过100％。
具体实施方式
经由各种表面处理改性的炭黑颜料已经证实可作为自分散颜料用于水性溶液中。例如，包含经臭氧氧化的炭黑的喷墨油墨组合物提供优异的光密度、纸-纸性能独立性，以及与聚合物添加剂的改善的耐久性。然而，炭黑的这种表面改性可危害分散稳定性，如通过在老化时粒度生长和/或导电性增加所观察到的。因为许多喷墨油墨制造商以水性分散体的形式得到颜料，所以需要提供具有足够稳定性的颜料分散体以允许这些分散体在使用之前贮存，例如，以油墨制剂的形式贮存。
已经发现，某些有机溶剂使不含表面活性剂或者分散剂的水性分散体稳定或者向其提供增加的稳定性。因此，本申请公开水性分散体，其包含：
相对于所述分散体的总重量以至少5重量％的量存在的至少一种颜料，所述至少一种颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，所述至少一种有机溶剂具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)，
其中所述分散体基本不含表面活性剂。
通常，基于ζ电势测量(≤-20mV)，含有改性炭黑的水性颗粒分散体在水中是静电稳定的。电荷以含有斯特恩层(由吸附至表面的离子组成)和扩散层的双电层的形式分布在颜料附近。双电层的厚度可通过ζ电势测量，所述ζ电势是在扩散层处经历的电势。较高ζ电势由较大双层厚度产生，从而在颗粒之间导致较大量的排斥，并防止颜料的聚集和沉降。而且，在本申请公开的改性炭黑的情况中，这种颜料的特征在于与未处理炭黑相比额外的表面官能团(例如，羧酸根、羟基、酸酐、磺酸根、膦酸根)，从而为带电物质(例如，抗衡离子)提供额外的吸附位点并导致更大的双层厚度。
如果将有机溶剂添加至水性分散体以形成水/溶剂混合物，可预期的是，有机溶剂相对于水更低的介电常数将导致降低的双层厚度并因此导致更不稳定的分散体。然而，已经发现，具有一定汉森溶解度参数的溶剂的添加实际上给予更大的分散稳定性。不希望被任何理论束缚，据信，某些有机溶剂可吸附和/或者与颜料表面缔合，并可置换表面-吸附的/稠合的离子基团和/或者防止或者减少稠合在颜料表面的离子基团的存在。吸附的溶剂分子也可防止碎片的脱附，否则的话所述碎片在热老化时可能已经与颜料分离。另外地或者替代地，所述有机溶剂可更紧密地附着至颜料表面以减少由位于颜料表面的疏水部分附近的有组织的水结构导致的不希望的熵降低。这种最终结果也可导致更大的分散稳定性。
在一个实施方案中，汉森溶解度参数可用作在有机溶剂和颜料表面之间的相容性的量度。具体地，极性(δp)和氢键合(δH)参数(单位MPa1/2)分别提供了永久偶极子和氢键合分子相互作用的指标。不希望被任何理论束缚，通过与存在于分散体中的离子基团相比与表面更大的相互作用，具有本申请公开的δp和δH值的溶剂将导致与颜料表面提高的相容性。
在一个实施方案中，所述至少一种有机溶剂的汉森氢键合参数(δH)为13至50MPa0.5，例如，15至50MPa0.5，15至45MPa0.5，15至30MPa0.5，或者25至50MPa0.5。在一个实施方案中，所述至少一种有机溶剂的汉森极性参数(δp)为5至13MPa0.5，例如，7至13MPa0.5，或者10至13MPa0.5。在一个实施方案中，在所述至少一种有机溶剂包含两种或者更多种有机溶剂的情况下，所述两种或者更多种有机溶剂中的每种满足以上的汉森溶解度参数。
在一个实施方案中，所述至少一种有机溶剂选自甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、2-吡咯烷酮、三甘醇、1,3-丙二醇、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、N-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、和乙二醇单甲醚。
在一个实施方案中，所述至少一种有机溶剂选自甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、2-吡咯烷酮、乙二醇、1,2-己二醇、和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮。在另一实施方案中，所述至少一种有机溶剂选自三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、2-吡咯烷酮、乙二醇、1,2-己二醇、和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮。在又一实施方案中，所述至少一种有机溶剂选自甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、2-吡咯烷酮、1,2-己二醇、和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮。
在一个实施方案中，所述至少一种有机溶剂选自醇。示例性醇包括甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、三甘醇、1,3-丙二醇、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、N-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、和乙二醇单甲醚。
在一个实施方案中，所述醇选自二醇和多元醇如亚烷基二醇和亚烷基多元醇(例如，乙二醇)。示例性二醇和多元醇包括甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、三甘醇、1,3-丙二醇、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三亚甲基二醇、和1,4-丁二醇。在一个实施方案中，所述二醇和多元醇选自甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、乙二醇、和1,2-己二醇。在另一实施方案中，所述二醇和多元醇选自三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、乙二醇、和1,2-己二醇。在另一实施方案中，所述二醇和多元醇选自甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、和1,2-己二醇。在又一实施方案中，所述二醇和多元醇选自甘油和乙二醇。
在一个实施方案中，所述至少一种有机溶剂相对于所述分散体的总重量在所述分散体中以10重量％至40重量％的量存在，例如，存在量为10％至30％。在另一实施方案中，所述至少一种有机溶剂以至少20重量％的量存在，例如，存在量为至少30重量％，或者存在量为20重量％至40重量％，或者存在量为30重量％至40重量％。
在一个实施方案中，相对于所述水性分散体的总重量，所述水性分散体包含至少50重量％的水。在另一实施方案中，所述水性分散体包含的水量为至少60重量％，至少70重量％，或者至少80重量％，或者50重量％至90重量％，60重量％至90重量％，70重量％至90重量％，50重量％至80重量％，或者60重量％至80重量％。
在一个实施方案中，“基本不含表面活性剂”是指表面活性剂的量相对于所述分散体的总重量小于0.2重量％，例如，相对于所述分散体的总重量小于0.1重量％，小于0.05重量％，或者小于0.01重量％。
所述分散体可使用本领域已知的任何方法制备。例如，可将干燥形式的改性颜料与液体载色剂在搅拌下组合，以制备稳定的分散体。可使用本领域已知的任何设备，例如介质或者球磨机，或者其它高剪切混合设备，并且也可使用各种常规碾磨介质。本领域技术人员将知晓用于形成所述分散体的其它方法。
在一个实施方案中，在水性分散体中的仅有的溶剂为水和至少一种有机溶剂，其中所述有机溶剂可包含一种或者多种溶剂，每种具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)，或者本申请公开的其它范围。因此，一个实施方案提供了水性分散体，其基本上由以下组成(或者由以下组成)：
至少一种选自氧化炭黑和改性炭黑的颜料，其中所述颜料相对于所述分散体的总重量以至少5重量％的量存在；
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，所述至少一种有机溶剂具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)，和
水。
另一实施方案提供了水性分散体，其基本上由以下组成(或者由以下组成)：
至少一种选自氧化炭黑和改性炭黑的颜料，其中所述颜料相对于所述分散体的总重量以至少5重量％的量存在；
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，所述至少一种有机溶剂具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)；
至少一种杀生物剂和/或杀菌剂；和
水。
在一个实施方案中，相对于所述分散体的总重量，所述颜料在水性分散体中以至少5重量％至40重量％的量存在，例如，存在量为5重量％至35重量％，5重量％至30重量％，或者至少10重量％，例如，存在量为10重量％至40重量％，或者10重量％至35重量％。
在添加所述至少一种有机溶剂(例如，添加量为至少10重量％或者至少20重量％、或者本申请公开的其它量)时，分散体的稳定性可通过以下性质中的一种或者多种来评价：
(a)电导率不增大；
(b)当在70℃下老化7天时，D50不增大超过5％；
(c)当在70℃下老化7天时，粘度不增大；和
(d)粘度不增大超过100％。
不希望被任何理论束缚，性质(a)至(d)中的一种或者多种可促进分散体的稳定性。在老化时，电导率的增加可产生自由于吸附的物质的脱附或者炭黑的降解而释放的离子性物质。也可发生粘度的增加，从而潜在地导致胶凝。通过D50测量的粒度的增加导致颗粒沉降出溶液的更大趋势。意料不到地发现，通过控制性质(a)至(d)中的一种或者多种，某些溶剂的添加可影响水性颜料分散体的稳定性。
另一实施方案提供了制备水性分散体的方法，其包括：
提供包含至少5重量％颜料的组合物，所述颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和
向所述组合物添加至少一种有机溶剂以制备基本不含表面活性剂的分散体，所述至少一种有机溶剂相对于所述分散体的总重量以至少10重量％(例如，至少20重量％)的量存在，
其中所述分散体具有选自以下的性质中的至少一种：
(a)电导率不增大；
(b)当在70℃下老化7天时，D50不增大超过5％；
(c)当在70℃下老化7天时，粘度不增大；和
(d)粘度不增大超过100％。
应理解的是，性质(a)-(d)是与添加之前的分散体相比。
颜料
在一个实施方案中，所述至少一种颜料选自氧化炭黑。因此，一个实施方案提供了水性分散体，其包含：
至少一种选自氧化炭黑的颜料，其中所述颜料相对于所述分散体的总重量以至少5重量％，至少10重量％，5重量％至35重量％，5重量％至40重量％，或者10重量％至40重量％的量存在；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂(例如，选自醇)，所述至少一种有机溶剂具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)，
其中所述分散体基本不含表面活性剂。
例如，氧化炭黑可具有大于或者等于3％的氧含量。通常，氧化炭黑的特征在于表面具有离子的或者可离子化的含氧基团，例如苯酚、内酯、羰基、羧基(例如，羧酸)、酸酐、醚、和醌中的一种或者多种。炭黑的氧化程度可决定这种离子的或者可离子化的基团的表面浓度。本申请公开的炭黑可通过本领域已知的多种氧化剂来氧化。炭黑的示例性氧化剂包括氧气、臭氧、过氧化物如过氧化氢、过硫酸盐如过硫酸钠和过硫酸钾、次卤酸盐如次氯酸钠、硝酸，和含过渡金属的氧化物如高锰酸盐、四氧化锇、三氧化二铬、硝酸铈铵，及其混合物。
在一个实施方案中，本申请公开的炭黑经臭氧氧化来氧化。在一个实施方案中，所述臭氧氧化如2012年7月13日提交的美国临时申请61/671,359和PCT公布号PCT/US2013/050295中所述实施，将其公开内容通过引用的方式并入本文。
在一个实施方案中，所述至少一种颜料选自连接有至少一个有机基团的改性炭黑。在一个实施方案中，“连接的”有机基团与吸附的基团的区别可在于，数小时(例如，至少4、6、8、12、或者24小时)的索氏提取不会从颜料除去连接的基团。在另一实施方案中，如果有机基团在用可溶解起始有机处理材料但是不能分散经处理的颜料的溶剂或者溶剂混合物重复洗涤后不能被除去，则所述有机基团连接至颜料。在又一实施方案中，“连接的”是指键合如共价键合，例如，颜料键合至或者共价键合至亲核体或者有机基团。
在一个实施方案中，所述至少一个有机基团可直接地(连接至炭黑的原有原子)或者经中间或间隔基团间接地连接。在一个实施方案中，所述中间或者间隔基团选自取代的和未取代的C1-C12烷基、C5-C20芳基、C6-C24烷芳基和芳烷基，其中“烷基”可任选被含有选自N、O，和S的杂原子的基团隔开，和“芳基”包含任选被含有选自N、O，和S的杂原子的基团替代的环碳原子。典型地，连接的基团位于颜料表面处。
在一个实施方案中，所述至少一个有机基团包括选自羧酸、磺酸、膦酸、羟基、胺、以及它们的酯、酰胺和盐的至少一个取代基。
在一个实施方案中，所述至少一个有机基团包括式–[R(A)]–，其中：
R连接至所述炭黑且选自亚芳基、亚杂芳基、和亚烷基，和
A选自羧酸、磺酸、膦酸、羟基、胺、以及它们的酯、酰胺和盐。
亚芳基、亚杂芳基、和亚烷基可为未取代的或者取代的。示例性亚芳基包括亚苯基、亚萘基、和亚联苯基，和示例性亚杂芳基包括环碳被一个或者多个氧或者氮原子替代的亚联苯基、亚萘基、和亚苯基。在一个实施方案中，所述亚芳基为C5-C20亚芳基。亚杂芳基可为一个或者多个环碳原子被杂原子(例如，N、O、和S)替代的本申请定义的亚芳基。除了作为环原子，杂原子可连接至其它基团。亚烷基可为支化的或者未支化的。亚烷基可为C1-C12亚烷基如亚甲基、亚乙基、亚丙基、或者亚丁基。
在一个实施方案中，所述连接的有机基团包括至少一个离子基团、可离子化的基团、或者离子基团和可离子化的基团的混合物。离子基团可为阴离子型或者阳离子型和可与具有相反电荷的抗衡离子(包括无机或者有机抗衡离子，例如Na+、K+、Li+、NH4 +、NR'4 +、乙酸根、NO3 -、SO4 -2、R'SO3 -、R'OSO3 -、OH-、或者Cl-)缔合，其中R'表示氢或者有机基团，例如取代的或者未取代的芳基或者烷基。可离子化的基团是在使用的介质中能够形成离子基团的基团。阴离子基团是带负电荷的离子基团，其可产生自具有可形成阴离子的可离子化取代基的基团(可阴离子化的基团)，如酸性取代基的基团。阳离子基团是带正电荷的有机离子基团，其可产生自可形成阳离子的可离子化取代基(可阳离子化的基团)，例如质子化的胺。阴离子基团的具体实例包括–COO-、–SO3 -、–OSO3 -、–HPO3 -；–OPO3 -2、或者–PO3 -2，和可阴离子化的基团的具体实例可包括–COOH、–SO3H、–PO3H2、–R'SH、或者–R'OH，其中R'表示氢或者有机基团，例如取代的或者未取代的芳基或者烷基。此外，阳离子的或者可阳离子化的基团的具体实例包括烷基或者芳基胺，其可在酸性介质中质子化以形成铵基团–NR'2H+，其中R'表示有机基团，例如取代的或者未取代的芳基或者烷基。
在一个实施方案中，所述连接的有机基团包括聚合物。在一个实施方案中，所述聚合物包含至少一种非离子基团。实例包括1至12个碳的氧化烷烃基团和多元醇，例如-CH2-CH2-O-基团、-CH(CH3)-CH2-O-基团、-CH2-CH(CH3)-O-基团、-CH2CH2CH2-O-基团、或者其组合。这些非离子基团还可包含至少一种本申请公开的离子的或者可离子化的基团。
在一个实施方案中，所述聚合物具有低酸值。在一个实施方案中，所述聚合物可为酸值小于或者等于200的含酸性基团的聚合物，例如小于或者等于150，小于或者等于110，或者小于或者等于100。在另一实施方案中，所述聚合物的酸值大于或者等于30。因此，所述聚合物可为酸值为30至200例如30至110，110至150，或者150至200的含酸性基团的聚合物。
连接的有机基团的量可改变，取决于改性炭黑的希望的用途和连接的基团的类型。例如，有机基团的总量可为通过氮气吸附(BET法)测量的0.01至10.0微摩尔基团/m2颜料表面面积，包括0.5至5.0微摩尔/m2，1至3微摩尔/m2，或者2至2.5微摩尔/m2。也可存在额外连接的有机基团，其不同于对于本发明的各个实施方案所述的那些。
在一个实施方案中，将所述炭黑用至少一个有机基团经例如在以下专利中详述的重氮处理来改性：美国专利5,554,739；5,630,868；5,672,198；5,707,432；5,851,280；5,885,335；5,895,522；5,900,029；5,922,118；6,042,643；-6,534,569；6,398,858和6,494,943(高剪切条件)6,372,820；6,368,239；6,350,519；6,337,358；6,103,380；7,173,078；7,056,962；6,942,724；6,929,889；6,911,073；6,478,863；6,472,471；和WO2011/143533，将其公开内容通过引用的方式并入本文。在一个实施方案中，所述连接经重氮反应提供，其中所述至少一个有机基团具有重氮盐取代基。在另一实施方案中，所述直接连接可通过使用重氮稳定自由基方法形成，例如在美国专利6,068,688；6,337,358；6,368,239；6,551,393；6,852,158中的所述，将其公开内容通过引用的方式并入本文，所述方法使用至少一种基团与至少一种颗粒反应，其中基团产生自至少一种过渡金属化合物与至少一种有机卤化物化合物在一种或者多种能够捕获基团的颗粒及类似物的存在下的相互作用。在又一实施方案中，所述至少一种炭黑可通过使用以下文献中的方法改性(例如，以连接官能团)：美国专利5,837,045、6,660,075和WO2009/048564(与含有通过至少一个取代基活化的C--C双键或者三键的有机化合物反应)或者美国公布号2004/0171725、6,664,312、6,831,194(与酸酐组分反应)、6,936,097、美国公布号2001/0036994、2003/0101901(与具有–N＝N-N–基团的有机基团反应)、加拿大专利2,351,162、欧洲专利1394221、和PCT公布号WO01/51566(在至少一种亲电体和至少一种亲核体之间的反应)、WO04/63289、WO2010/141071(与H2N-A-Y反应，其中A为杂原子)、和WO99/23174，将其公开内容通过引用的方式并入本文。
在一个实施方案中，所述氧化和改性炭黑由炉法炭黑制备。在另一实施方案中，所述氧化和改性炭黑由具有以下性质的炭黑制备：
在另一实施方案中，所述氧化和改性炭黑由具有以下性质的炭黑制备：
OAN≥170mL/100g；和
STSA为160至220m2/g。
在另一实施方案中，所述氧化和改性炭黑由具有以下性质的炭黑制备：
OAN≥170mL/100g；和
STSA/BET的比率为0.7至1。
在另一实施方案中，所述氧化和改性炭黑由具有以下性质的炭黑制备：
OAN≥170mL/100g；
STSA为160至220m2/g；和
BET表面积为190至275m2/g。
在另一实施方案中，所述氧化和改性炭黑由具有以下性质的炭黑制备：
OAN≥170mL/100g；
BET表面积≥150m2/g；和
COAN为130至145m2/g。
在一个实施方案中，所述OAN为170至220m2/g，例如，170至210m2/g，180至220m2/g，180至210m2/g，190至220m2/g，或者190至210m2/g。OAN可根据ASTM-D2414测定。不希望被任何理论束缚，据信，公开的OAN值可为在实现高光密度值中的显著因素。
在一个实施方案中，所述STSA为160至220m2/g，例如，160至210m2/g，和在某些应用中STSA为170至220m2/g，170至210m2/g，180至220m2/g，或者180至220m2/g。
用于制备氧化和改性炭黑的炭黑另外的描述记载在2012年7月13日提交的美国临时申请61/671,359，和PCT公布号PCT/US2013/050295中，将其公开内容通过引用的方式并入本文。
在一个实施方案中，在所述分散体中的至少一种颜料的平均体积(mV)为0.1至0.18μm。在另一实施方案中，所述颜料的D10为0.05至0.1μm，例如D10为0.06至0.1μm，或者0.07至0.1μm。在一个实施方案中，所述至少一种颜料(例如，氧化或者改性炭黑)的D50为0.1至0.16μm。在另一实施方案中，所述至少一种颜料(例如，氧化或者改性炭黑)的D90为0.18至0.25μm，例如D90为0.15至0.24μm，或者D90为0.18至0.24μm。
喷墨油墨组合物
本申请公开的水性分散体可用于配制喷墨油墨组合物。在一个实施方案中，喷墨油墨组合物通过以下方法制备：将水性分散体与至少一种表面活性剂组合，以进一步增强组合物的胶体稳定性或者改变油墨与印刷基底如印刷纸或者与油墨印刷头(ink printhead)的相互作用。各种阴离子的、阳离子的和非离子的分散剂可与本发明的油墨组合物共同使用，以及这些分散剂可以以纯物质形式使用或者作为水溶液使用。在一个实施方案中，相对于喷墨油墨组合物的总重量以重量计，所述表面活性剂以0.05％至5％的量存在，例如，存在量为0.1％至5％，或者为0.5％至2％。
阴离子型分散剂或者表面活性剂的代表性实例包括但不限于高级脂肪酸盐、高级烷基二羧酸盐、高级醇的硫酸酯盐、高级烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐(Na、K、Li、Ca等)、福尔马林缩聚物、高级脂肪酸和氨基酸之间的缩合物、二烷基硫代琥珀酸酯盐(dialkylsulfosuccinic acid ester salt)、烷基硫代琥珀酸盐(alkylsulfosuccinate)、环烷酸盐、烷基醚羧酸盐、酰化的肽、α-烯烃磺酸盐、N-丙烯酰基甲基牛磺酸、烷基醚磺酸盐、高级仲醇乙氧基硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、单甘氨酰硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基磷酸盐、烷基膦酸盐和二膦酸盐，包括羟基化或胺化的衍生物。例如，苯乙烯磺酸盐、未取代和取代的萘磺酸盐(例如烷基或烷氧基取代的萘衍生物)、醛衍生物(例如未取代的烷基醛衍生物，包括甲醛、乙醛、和丙醛等)、马来酸盐、和它们的混合物的聚合物和共聚物可用作所述阴离子型分散助剂。盐包括例如Na+、Li+、K+、Cs+、Rb+、以及取代和未取代的铵阳离子。阳离子型表面活性剂的代表性实例包括脂族胺、季铵盐、锍盐、鏻盐等。
可用于本发明的喷墨油墨中的非离子型分散剂或表面活性剂的代表性实例包括氟衍生物、有机硅衍生物、丙烯酸共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯苯乙烯醚、乙氧基化的炔二醇、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、烷基酚福尔马林缩合物的环氧乙烷衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚聚氧乙烯化合物的脂肪酸酯、聚环氧乙烷缩合型的乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯、聚丙三醇的脂肪酸酯、丙二醇的脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺和聚氧乙烯烷基胺氧化物。例如，可使用乙氧基化的单烷基或二烷基酚。这些非离子型表面活性剂或分散剂可单独使用或者与上述阴离子和阳离子型分散剂组合使用。
所述分散剂也可为天然聚合物或合成聚合物分散剂。天然聚合物分散剂的具体实例包括：蛋白质，例如胶、明胶、酪蛋白和白蛋白；天然橡胶，例如阿拉伯树胶和黄蓍胶；葡糖苷，例如皂角苷；藻酸和藻酸衍生物，例如藻酸丙二醇酯、三乙醇胺藻酸盐、和藻酸铵；以及纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和乙基羟基纤维素。聚合物型分散剂(包括合成聚合物型分散剂)的具体实例包括：聚乙烯醇；聚乙烯吡咯烷酮；丙烯酸类或甲基丙烯酸类树脂(通常写作“(甲基)丙烯酸类”)，例如聚(甲基)丙烯酸、丙烯酸-(甲基)丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸钾-(甲基)丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸类或甲基丙烯酸类树脂，例如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-马来酸共聚物；苯乙烯-马来酸酐共聚物；乙烯基萘-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物；乙烯基萘-马来酸共聚物；以及乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物和乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物；及其盐。
在一个实施方案中，可配制所述分散体以提供一定量的改性颜料，使得在喷墨油墨组合物中的最终量有效提供希望的图像质量(例如，光密度)，而不会有害地影响喷墨油墨的性能。在一个实施方案中，所述颜料在喷墨油墨组合物中的存在量为0.1％至20％，基于喷墨油墨组合物的重量。
在一个实施方案中，除了表面活性剂，所述喷墨油墨组合物还可包含一种或者多种适合的添加剂以给予一些希望的性质，同时维持组合物的稳定性。其它添加剂是本领域公知的，包括湿润剂、杀生物剂和杀菌剂、粘合剂例如聚合物型粘合剂、pH控制剂、干燥促进剂、渗透剂等。具体添加剂的量将取决于多种因素而改变，但是通常基于喷墨油墨组合物的重量以0％至40％的量存在。另外，本发明的喷墨油墨组合物还可包含染料以改变彩色平衡和调节光密度。这种染料包括食物染料、FD&C染料、酸性染料、直接染料、反应性染料、酞菁磺酸的衍生物包括铜酞菁衍生物、钠盐、铵盐、钾盐、和锂盐。
也可将不同于所述至少一种有机溶剂的湿润剂和水溶性有机化合物添加至本发明的喷墨油墨组合物，例如，用于防止喷嘴堵塞以及用于提供纸渗透性(渗透剂)、改善的干燥性(干燥促进剂)、和抗起皱性质。在一个实施方案中，所述湿润剂以一定量存在于水性分散体中，使得总体Hanson溶解度参数不受实质性影响(例如，在±1MPa0.5以内)。在一个实施方案中，所述湿润剂和/或水溶性化合物以0.1％至10％的量存在，例如，存在量为0.1％至5％。
也可将杀生物剂和/或杀菌剂添加至本发明的喷墨油墨组合物。杀生物剂在防止细菌生长中是重要的，因为细菌常常比油墨喷嘴大，可导致堵塞以及其它印刷问题。有用的杀生物剂的实例包括但不限于苯甲酸盐或者山梨酸盐、和异噻唑啉酮。在一个实施方案中，所述杀生物剂和/或杀菌剂的存在量为0.05％至5％，例如，为0.1％至5％。
一个实施方案提供喷墨油墨组合物，其由本申请公开的水性分散体制备，例如，包含以下的水性分散体：
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种颜料，所述至少一种颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，所述至少一种有机溶剂的汉森氢键合参数(δH)为13至50MPa0.5，和汉森极性参数(δp)为5至13MPa0.5，
其中所述喷墨油墨组合物还包含至少一种表面活性剂。
另一实施方案提供了制备喷墨组合物的方法，其包括：
将水性分散体与表面活性剂组合，
其中所述至少一种水性分散体包括本申请所述的任何分散体，例如，包含以下物质的水性分散体：
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种颜料，所述至少一种颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，所述至少一种有机溶剂的汉森氢键合参数(δH)为13至50MPa0.5，和汉森极性参数(δp)为5至13MPa0.5，和
其中所述表面活性剂的存在量以重量计为0.05％至5％，例如，为0.1％至5％，或者为0.5％至2％，相对于喷墨油墨组合物的总重量。
在一个实施方案中，所述组合还包括将水性分散体与表面活性剂和至少一种添加剂组合，所述添加剂选自湿润剂、杀生物剂和杀菌剂、粘合剂例如聚合物型粘合剂、pH控制剂、干燥促进剂、渗透剂等。在一个实施方案中，所述至少一种添加剂的存在量以重量计为0.05％至5％，例如，为0.1％至5％，或者为0.5％至2％，相对于喷墨油墨组合物的总重量。
实施例
实施例1
本实施例描述了两种类似的炭黑水性分散体的臭氧化，其中所述炭黑具有表1中列举的初始(在臭氧化之前)性质。制备表1的炭黑的细节可参见2012年7月13日提交的美国临时申请61/671,359，和PCT公布号PCT/US2013/050295，将其公开内容通过引用的方式并入本文。
表1[M-10575的数据]
BET(m2/g) 257.0
STSA(m2/g) 194.0
OAN(mL/100g) 178.5
COAN(mL/100g) 128.5
将两种炭黑样品根据以下操作进行臭氧化。将炭黑装填量(300g)与水(6L)组合，并将这种混合物用转子-定子以8,000-10,000rpm均化3-5分钟。将所得浆料添加至臭氧反应器组件的贮存器，其中贮存器pH维持在9.0。将再循环泵以70-90L/分钟的速率操作以在整个反应器中循环浆料。将臭氧气体(3-5重量％)经文丘里管处的入口以6-10L/分钟的气体流速引至浆料。臭氧化在30-40℃的反应温度在两种样品上分别历时10小时(样品A)和7小时(样品B)实施。
将样品在反应后在热板上加热处理至80℃ 2小时，然后渗滤至在～15％固体的低于100μS/cm的渗透物电导率。然后将样品稀释至～5％固体并以600mL/分钟以13276rpm离心。在经渗滤膜再次浓缩至～16％固体后，添加杀生物剂(0.2％w/w)，然后将样品调节至15％固体。然后将样品通过0.5μm Pall过滤器。
样品的流体动力学性质列在表2中。
表2
性质 样品A 样品B
固体百分数[％] 14.94 14.91
pH 9.16 8.98
Nanotrac mV[nm] 0.1663 0.167
Nanotrac D10[nm] 0.1013 0.0977
Nanotrac D50[nm] 0.1536 0.1608
Nanotrac D90[nm] 0.2487 0.2428
Nanotrac D100[nm] 0.578 0.486
粘度[cPs] 9.16 8.86
电导率[uS/cm] 1000 950
钠[ppm] 14400 12678
LPC>1.0 1.50E+06 3.30E+06
LPC>0.5 6.10E+08 3.10E+09
实施例2
本实施例描述了含有添加的溶剂的分散体的制备，每种溶剂的汉森氢键合参数(δH)和汉森极性参数(δp)列在下表3中。
表3
溶剂 δp δH
甘油 11.3 27.2
乙二醇 11.0 26.0
1,3-丙二醇 13.5 23.2
三甘醇 12.5 18.6
二甘醇 12.0 19.0
四甘醇 9.1 12.9
1,2-己二醇 7.4 16.7
三甘醇单丁基醚(TEGMBE) 7.1 11.2
三羟甲基丙烷 10.5 20.0
山梨糖醇 12.8 44.8
木糖醇 12.7 36.9
水 16.0 42.3
对于样品A和样品B中的每种，制备含有10重量％和20重量％表3的添加的溶剂的分散体。
每种样品的粘度、电导率和粒度在以下条件下测试：(a)不老化，和(b)在70°老化7天后。这些值和％变化列在下表4-6中：
表4-粘度
表5-电导率
表6-粒度(D50，μm)
从表4-6的数据来看，可适用稳定分散体的标准，即，分散体具有选自以下的性质中的至少三种：
(a)电导率不增大；
(b)当在70℃下老化7天时，D50不增大超过5％；
(c)当在70℃下老化7天时，粘度不增大；和
(d)粘度不增大超过100％。
可以看出，溶剂如甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、乙二醇、2-吡咯烷酮和1,2-己二醇满足性质(a)至(d)中的两个或者更多个。根据表3，这些溶剂的汉森溶解度参数在公开范围内。相反，汉森溶解度参数在公开范围外的溶剂不导致稳定分散体，例如，四甘醇和TEGMBE。
术语“一个”和“一种”和“该”的使用应理解为包括单数和复数，除非本文中另有说明或上下文明显矛盾。术语“包含”、“具有”、“包括”、和“含有”应理解为开放式术语(即，意味着“包括，但不限于”)，除非另有说明。本文中数值范围的列举仅仅用作单独提及落在该范围内的每个独立值的简写方法，除非本文中另有说明，并且在说明书中引入每个独立值，就如同其在这里被单独列举一样。本文描述的所有方法可以任何适宜的顺序进行，除非本文另有说明或与上下文明显矛盾。本文中提供的任何和所有实例、或示例性语言(如，“例如”)的使用仅用来更好地说明本发明，而不是对本发明的范围加以限定，除非另有说明。说明书中没有语言应被理解为是在将任何非要求保护的要素表明为是本发明的实践所必需的。

Claims (58)

1.一种水性分散体，其包含：
相对于所述分散体的总重量以至少5重量％的量存在的至少一种颜料，所述至少一种颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，所述至少一种有机溶剂具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)，
其中所述分散体基本不含表面活性剂。
2.权利要求1的分散体，其中所述至少一种有机溶剂具有15至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)。
3.权利要求1的分散体，其中所述至少一种有机溶剂具有15至45MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)。
4.权利要求1的分散体，其中所述至少一种有机溶剂具有15至30MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)。
5.权利要求1的分散体，其中所述至少一种有机溶剂具有25至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)。
6.权利要求1-5中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂具有7至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)。
7.权利要求1-5中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂具有10至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)。
8.权利要求1-8中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自醇。
9.权利要求1-8中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自二醇和多元醇。
10.权利要求1-8中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自亚烷基二醇和亚烷基多元醇。
11.权利要求1-8中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、2-吡咯烷酮、三甘醇、1,3-丙二醇、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、N-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、和乙二醇单甲醚。
12.权利要求1-11中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂以10重量％至40重量％的量存在。
13.权利要求1-11中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂以至少20重量％的量存在。
14.权利要求1-11中任一项的分散体，其中所述至少一种有机溶剂以至少30重量％的量存在。
15.权利要求1-14中任一项的分散体，其中所述至少一种颜料选自氧化炭黑。
16.权利要求15的分散体，其中所述氧化炭黑选自经臭氧氧化的炭黑。
17.权利要求1-16中任一项的分散体，其中所述至少一种颜料以至少10％的量存在。
18.权利要求1-16中任一项的分散体，其中所述至少一种颜料以10％至40％的量存在。
19.权利要求1-18中任一项的分散体，其中在添加至少10％的所述至少一种有机溶剂时，所述分散体具有选自以下的性质中的至少一种：
(a)电导率不增大；
(b)当在70℃下老化7天时，D50不增大超过5％；
(c)当在70℃下老化7天时，粘度不增大；和
(d)粘度不增大超过100％。
20.权利要求1-18中任一项的分散体，其中在添加至少20％的所述至少一种有机溶剂时，所述分散体具有选自以下的性质中的至少一种：
(a)电导率不增大；
(b)当在70℃下老化7天时，D50不增大超过5％；
(c)当在70℃下老化7天时，粘度不增大；和
(d)粘度不增大超过100％。
21.权利要求1-20中任一项的分散体，其中所述氧化炭黑和改性炭黑由具有以下性质的炭黑制备：
OAN≥170mL/100g；和
STSA为160至220m2/g。
22.权利要求1-20中任一项的分散体，其中所述氧化炭黑和改性炭黑由具有以下性质的炭黑制备：
OAN≥170mL/100g；
BET表面积≥150m2/g；和
COAN为130至145m2/g。
23.权利要求1-22中任一项的分散体，其中所述至少一种颜料选自连接有至少一个有机基团的改性炭黑。
24.权利要求1-22中任一项的分散体，其中所述至少一种颜料选自改性炭黑且所述至少一个有机基团包括选自羧酸、磺酸、膦酸、羟基、胺、以及它们的酯、酰胺和盐的至少一个取代基。
25.权利要求1-22中任一项的分散体，其中所述至少一种颜料选自改性炭黑且所述至少一个有机基团包括式–[R(A)]–，其中：
R连接至所述炭黑且选自亚芳基、亚杂芳基、和亚烷基，和
A选自羧酸、磺酸、膦酸、羟基、胺、以及它们的酯、酰胺和盐。
26.喷墨油墨组合物，其由权利要求1的水性分散体制备。
27.水性分散体，其包含：
至少一种选自氧化炭黑的颜料，其中所述颜料相对于所述分散体的总重量以10重量％至40重量％的量存在；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种选自醇的有机溶剂，所述至少一种有机溶剂具有13至50MPa0.5的汉森氢键合参数(δH)和5至13MPa0.5的汉森极性参数(δp)，
其中所述分散体基本不含表面活性剂。
28.权利要求27的水性分散体，其中所述醇选自二醇和多元醇。
29.权利要求27的水性分散体，所述醇选自亚烷基二醇和亚烷基多元醇。
30.一种水性分散体，其包含：
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种颜料，所述至少一种颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；和
相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在的至少一种有机溶剂，其中，所述至少一种有机溶剂选自甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、2-吡咯烷酮、三甘醇、1,3-丙二醇、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、N-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、和乙二醇单甲醚，
其中所述分散体基本不含表面活性剂。
31.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、2-吡咯烷酮、乙二醇、1,2-己二醇、和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮。
32.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、2-吡咯烷酮、乙二醇、1,2-己二醇、和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮。
33.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、2-吡咯烷酮、1,2-己二醇、和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮。
34.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、三甘醇、1,3-丙二醇、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、N-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、和乙二醇单甲醚。
35.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、三甘醇、1,3-丙二醇、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三亚甲基二醇、和1,4-丁二醇。
36.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、乙二醇、和1,2-己二醇。
37.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、乙二醇、和1,2-己二醇。
38.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、和1,2-己二醇。
39.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油和乙二醇。
40.权利要求30的分散体，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油。
41.一种制备水性分散体的方法，其包括：
提供包含至少10重量％颜料的组合物，所述颜料选自氧化炭黑和连接有至少一个有机基团的改性炭黑；
向所述组合物添加至少一种有机溶剂以制备基本不含表面活性剂的分散体，所述至少一种有机溶剂相对于所述分散体的总重量以至少10重量％的量存在，
其中在所述添加时，所述分散体具有选自以下的性质中的至少一种：
(a)电导率不增大；
(b)当在70℃下老化7天时，D50不增大超过5％；
(c)当在70℃下老化7天时，粘度不增大；和
(d)粘度不增大超过100％。
42.权利要求41的方法，其中在所述添加时，所述分散体具有所述性质(a)至(d)中的至少两种。
43.权利要求41的方法，其中在所述添加时，所述分散体具有所述性质(a)至(d)中的至少三种。
44.权利要求41的方法，其中在所述添加时，所述分散体具有所述性质(a)至(c)中的至少一种。
45.权利要求41的方法，其中在所述添加时，在70℃下老化7天时D50不增大超过5％。
46.权利要求41的方法，其中在所述添加时，在70℃下老化7天时粘度不增大。
47.权利要求41的方法，其中在所述添加时，电导率不增大。
48.权利要求41的方法，其中在添加至少20％的所述至少一种有机溶剂时，所述分散体具有所述性质(a)至(d)中的至少两种。
49.权利要求41的方法，其中在添加至少20％的所述至少一种有机溶剂时，所述分散体具有所述性质(a)至(d)中的至少三种。
50.权利要求41的方法，其中在添加至少20％的所述至少一种有机溶剂时，所述分散体具有所述性质(a)至(c)中的至少一种。
51.权利要求41的方法，其中在添加至少20％的所述至少一种有机溶剂时，在70℃下老化7天时D50不增大超过5％。
52.权利要求41的方法，其中在添加至少20％的所述至少一种有机溶剂时，在70℃下老化7天时粘度不增大。
53.权利要求41的方法，其中在添加至少20％的所述至少一种有机溶剂时，电导率不增大。
54.权利要求41的方法，其中所述至少一种有机溶剂选自甘油、乙二醇、1,2-己二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、1,3-丙二醇、1,3-2-咪唑烷酮、三甘醇、1,2,3,4-四羟基丁烷、二(2-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、N-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、和乙二醇单甲醚。
55.制备喷墨油墨组合物的方法，其包括：
组合权利要求1-25和27-40中任一项的水性分散体；和
向所述水性分散体添加至少一种表面活性剂。
56.权利要求55的方法，其中所述组合进一步包括将所述水性分散体与所述表面活性剂和至少一种添加剂组合，所述至少一种添加剂选自湿润剂、杀生物剂和杀菌剂、粘合剂例如聚合物型粘合剂、pH控制剂、干燥促进剂、渗透剂。
57.权利要求55的方法，其中所述至少一种表面活性剂相对于所述喷墨油墨组合物的总重量以0.1重量％至5重量％的量存在。
58.权利要求55的方法，其中所述至少一种添加剂相对于所述喷墨油墨组合物的总重量以0.1重量％至5重量％的量存在。
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C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20151104

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