CN105024087A - 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法 - Google Patents

一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105024087A
CN105024087A CN201510319268.6A CN201510319268A CN105024087A CN 105024087 A CN105024087 A CN 105024087A CN 201510319268 A CN201510319268 A CN 201510319268A CN 105024087 A CN105024087 A CN 105024087A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fuel cell
methanol fuel
preparation
direct methanol
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510319268.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105024087B (zh
Inventor
徐群杰
刘其
范金辰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai University of Electric Power
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
Shanghai University of Electric Power
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai University of Electric Power filed Critical Shanghai University of Electric Power
Priority to CN201510319268.6A priority Critical patent/CN105024087B/zh
Publication of CN105024087A publication Critical patent/CN105024087A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105024087B publication Critical patent/CN105024087B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

本发明涉及一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，1、将聚合物单体GMA加入一定量的稳定剂,反应,经过多次离心清洗得到聚合物PGMA；2、将聚合物PGMA加入一定量的乙二胺再反应,得到PGMA-ed；3、一定量的PGMA-ed溶于去离子水，超声一定时间，加入稳定剂，加入一定量的K2PdCl4，搅拌，调节pH,再加入还原剂，持续搅拌，真空干燥即得到具有较好的电化学性能，载体形貌特征为球形,均匀分布的直接甲醇燃料电池阳极催化剂材料。

Description

一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法
技术领域
本发明属于燃料电池阳极催化剂材料制备领域，尤其是涉及一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法。
背景技术
当今时代，随着社会的不断发展，对能源的需求越来越大，全球化石资源不断减少，因此替代和绿色能源的发展已成为一个亟待研究的课题。燃料电池作为一种高效、清洁、环保的新电源发电技术，能够按照电化学方式直接将储存在燃料中的化学能转化为电能，被誉为21世纪的新能源发电技术之一。直接甲醇燃料电池，以可再生的甲醇为燃料、以空气为氧化剂、离子交换膜为电解质的燃料电池。相比于使用氢气作为燃料的燃料电池，DMFC更易于运输和储备，同时，DMFC具有能量转化率高，无环境污染，体积小，重量轻等优点，因而受到越来越多人们的关注，在航天、交通、通讯等各个领域都有着良好的应用前景。
众所周知，电催化剂是燃料电池的核心所在，这也是限制燃料电池实现其商业化的关键所在。其中一个最主要的原因，就是由于使用Pt作为催化剂材料，从而造成了燃料电池的成本较高，这使得其难以被广泛地应用。为了实现直接甲醇燃料电池的大规模应用，大量的工作都集中在制备经济，有效的电催化剂，在这些措施中，高性价比的路线很受欢迎。在低Pt或无Pt催化剂中，已经开发出包括铂基合金，硫化物，过渡金属大环化合物中，过渡金属氧化物等。为了催化剂的固定，并进一步提高催化性能，碳基材料由于高的导电性，高稳定性，并且比表面积大通常被用来作为催化剂载体，像炭黑Vulcan XC-72R，碳纳米管，纳米纤维和碳球。为了提高催化剂的活性，稳定性和寿命，研究人员一直在寻找新的载体材料。
中国专利CN 103474679A公开了一种直接甲酸燃料电池阳极催化剂及其制备方法，属于燃料电池催化剂领域。该催化剂组成为钌二价离子和聚乙烯吡咯烷酮形成的化合物保护的钯纳米颗粒，其中有效活性成分是Pd。本发明和其相比,直接将聚合物作为直接甲醇燃料电池催化剂载体负载金属纳米粒子,相对来说工艺方法简单,得到的形状规则,并且具有良好的催化活性.
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种工艺相对简单，对生产设备要求低且甲醇燃料电池阳极催化剂的电化学性能优异的直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，采用以下步骤：
(1)球形载体聚合物PGMA的制备
聚合物单体GMA加入稳定剂，在40-140℃氮气条件下反应8-18小时，经过多次离心清洗得到聚合物PGMA；
(2)球形载体聚合物PGMA环氧开环
聚合物PGMA加入乙二胺,在50-120℃条件下反应8-18小时，得到PGMA-ed；
(3)球形载体聚合物PGMA-ed负载金属钯
将PGMA-ed溶于去离子水，超声处理后加入稳定剂以及K2PdCl4，使体系中Pd的含量为1-90wt％,持续搅拌，调节pH值在8-14，再以蠕动泵缓慢的加入还原剂，持续搅拌，真空干燥8-18小时，即制备得到直接甲醇燃料电池阳极催化剂。
除此之外，还可以采用聚酰亚胺、聚氨酯、聚氯乙烯、聚苯胺或聚磷腈作为载体聚合物，步骤(1)中聚合物单体与稳定剂的质量比为1：1。
步骤(2)中聚合物PGMA与乙二胺之间的质量比为50％-500％。
步骤(3)中PGMA-ed与稳定剂之间的质量比为10％-50％，采用的稳定剂可以是PVP、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵或EDTA。加入K2PdCl4使体系中Pd的含量为1-90wt％，优选20-40wt％。加入的还原剂为硼氢化钾、硼氢化钠或水合肼，还原剂的加入量为钯金属含量的5-50倍。调节pH值为8-11。
除此之外，步骤(3)中还可以负载金属铂、金或银。
与现有技术相比，本发明以聚合物PGMA为球形载体，形貌特征呈均匀规则，并且在碱性甲醇中具有良好的催化性能，聚合物呈形状规则的均一球形，球形结构能够增加比表面积,低密度,高比表面积和较佳电催化活性等特性,从动力学角度来讲,球形结构有足够的松弛度,可产生较大的电流密度,其粒径和壳厚对机械强度,吸附性能和电解质溶液的传质均有较大的影响,能够促进金属纳米粒子之间电子的转移，因此具有更高的催化活性，本发明并且制备工艺简单，适于产业化规模，具有较高的经济价值。
附图说明
图1为实施例1所得的直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料的SEM图；
图2为实施例1所得的直接甲醇燃料电池阳极催化剂材料的XRD图；
图3为实施例1所得的直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料在1.0MNaOH+1.0M CH3OH中的循环伏安图；
图4为实施例1所得的直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料在1.0MNaOH+1.0M CH3OH中的时间电流曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料制备方法，直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料PdPGMA-ed，含有Pd、C、N、H和O元素。
上述的直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料制备方法，具体包括以下步骤：
(1)球形载体聚合物PGMA的制备
10g聚合物单体GMA加入10g的稳定剂PVP或EDTA,AIBN,在20-140℃氮气条件下反应6-18小时,经过多次离心清洗得到聚合物PGMA。
(2)球形载体聚合物PGMA环氧开环
聚合物PGMA加入40ml的乙二胺在20-140℃条件下反应6-18小时,得到PGMA-ed。
(3)球形载体聚合物PGMA-ed负载金属钯
40mg的PGMA-ed溶于去离子水，超声30分钟，加入0.1g稳定剂柠檬酸三钠，加入K2PdCl4，持续搅拌，调节pH＝(8-14),再以蠕动泵缓慢的加入还原剂0.2gKBH4，持续搅拌，真空干燥。
上述所得的直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料PdPGMA-ed通过扫描电子显微镜进行观察，其在放大倍数为3000倍下获得的SEM图见图1所示，从图中可以看出球形载体相貌规则，分散良好。对此我们做了一个统计，对应是球形载体PGMA的粒径分布，可以看出粒径呈正态分布，得到的直径大小大约为850纳米。
将上述所得的直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料PdPGMA-ed。利用X射线衍射仪进行扫描，结果如图2所示，从图中可以看出，实线2是Pd/PGMA-ed，而虚线1是商业BASF Pd/C。从图中可以看出，在2θ等于40.2°是对应Pd(100)面，在2θ等于46.8°是对应Pd(200)面，在2θ等于68.1°是对应Pd(220)面，在2θ等于82.1°是对应Pd(311)面，与商业BASF Pd/C一致，从而证明得到的也是金属Pd。
将上述所得的直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料PdPGMA-ed在电解池中测试电化学性能。
图3是对应的Pd/PGMA-ed和商业BASF Pd/C在1.0M NaOH+1.0M CH3OH中的循环伏安图。从图中开始看出，实线2是Pd/PGMA-ed，而虚线1是商业BASFPd/C甲醇开始氧化电位更早，大约从-0.7V开始氧化，而商业BASF Pd/C从-0.65V开始氧化，从而证明在Pd/PGMA-ed中，甲醇更容易氧化。在CV的正扫过程中，对应的甲醇的一次氧化峰电流达到852.7mA/mg,与商业的BASF Pd/C
对应的717.1mA/mg相比性能大约提升了1.2倍。从而证明本发明在碱性甲醇溶液中更容易氧化并且氧化性能更好。
图4是对应的Pd/PGMA-ed和商业BASF Pd/C在1.0M NaOH+1.0M CH3OH中的时间电流曲线。从图中开始看出，实线2是Pd/PGMA-ed，而虚线1是商业BASF Pd/C在氢氧化钠和甲醇中的时间电流曲线更高，一直在商业BASF Pd/C之上，对此我们取了3个时间点，经过100秒之后，Pd/PGMA-ed是189.09mA/mg而商业BASF Pd/C是136.25mA/mg，经过1000秒之后，Pd/PGMA-ed是83.46mA/mg而商业BASF Pd/C是34.95mA/mg，经过3600秒之后，Pd/PGMA-ed是45.84mA/mg而商业BASF Pd/C是9.93mA/mg。从而证明在1.0M NaOH+1.0M CH3OH的溶液中，随着时间的推移，Pd/PGMA-ed在碱性甲醇催化过程中相比商业的BASF Pd/C的稳定性更好！
实施例2
一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料制备方法，直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料PdPGMA-ed，含有Pt、C、N、H和O元素。
(1)球形载体聚合物PGMA的制备
10g聚合物单体GMA加入20g的稳定剂PVP,AIBN,在50℃氮气条件下反应8小时,经过多次离心清洗得到聚合物PGMA.
(2)球形载体聚合物PGMA环氧开环
聚合物PGMA加入20ml的乙二胺在50℃条件下反应15小时,得到PGMA-ed.
(3)球形载体聚合物PGMA-ed负载金属钯
40mg的PGMA-ed溶于去离子水，超声半小时，不加稳定剂，加入的K2PtCl6，持续搅拌，调节,再以蠕动泵缓慢的加入0.2g还原剂KBH4，持续搅拌，80℃真空干燥15小时,得到质量分数为20％的PtPGMA-ed。
实施例3
一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料制备方法，所述的直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体材料含有Pd、C、N、H和O元素,其分子式为PdPGMA-ed。
(1)球形载体聚合物PGMA的制备
聚合物单体GMA加入10g的稳定剂PVP,AIBN,在氮气条件下反应14小时,经过多次离心清洗得到聚合物PGMA.
(2)球形载体聚合物PGMA环氧开环
聚合物PGMA加入20ml的乙二胺在40℃条件下反应6小时,得到PGMA-ed.
(3)球形载体聚合物PGMA-ed负载金属钯
40mg的PGMA-ed溶于去离子水，超声一小时，加入稳定剂十六烷基三甲基溴化铵，加入的K2PdCl4，持续搅拌，调节pH＝14，持续搅拌，再以蠕动泵缓慢的加入碳酸钠和还原剂乙二醇，60℃真空干燥10小时,得到质量分数为40％的PdPGMA-ed。
实施例4
一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，采用以下步骤：
(1)球形载体聚合物的制备
向聚酰亚胺中加入稳定剂柠檬酸三钠，聚酰亚胺与稳定剂的质量比为1：1，在40℃氮气条件下反应18小时，经过多次离心清洗得到聚合物；
(2)球形载体聚合物环氧开环
聚合物加入乙二胺,聚合物与乙二胺之间的质量比为50％，在50℃条件下反应18小时；
(3)球形载体聚合物负载金属铂
将步骤(2)处理得到的聚合物溶于去离子水，超声处理后加入稳定剂柠檬酸三钠以及氯化铂，使体系中银的含量为1wt％，聚合物与稳定剂之间的质量比为10％，持续搅拌，调节pH值在8，再以蠕动泵缓慢的加入还原剂硼氢化钠，加入量为铂金属含量的5倍，持续搅拌，真空干燥8小时，即制备得到直接甲醇燃料电池阳极催化剂。
实施例5
一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，采用以下步骤：
(1)球形载体聚合物的制备
向聚氨酯中加入稳定剂十六烷基三甲基溴化铵，聚氨酯与稳定剂的质量比为1：1，在80℃氮气条件下反应12小时，经过多次离心清洗得到聚合物；
(2)球形载体聚合物环氧开环
聚合物加入乙二胺,聚合物与乙二胺之间的质量比为100％，在80℃条件下反应12小时；
(3)球形载体聚合物负载金属银
将步骤(2)处理得到的聚合物溶于去离子水，超声处理后加入稳定剂十六烷基三甲基溴化铵以及硝酸银，使体系中银的含量为20wt％，聚合物与稳定剂之间的质量比为20％，持续搅拌，调节pH值在11，再以蠕动泵缓慢的加入还原剂水合肼，加入量为银金属含量的10倍，持续搅拌，真空干燥10小时，即制备得到直接甲醇燃料电池阳极催化剂。
实施例6
一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，采用以下步骤：
(1)球形载体聚合物的制备
向聚苯胺中加入稳定剂EDTA，聚氨酯与稳定剂的质量比为1：1，在120℃氮气条件下反应10小时，经过多次离心清洗得到聚合物；
(2)球形载体聚合物环氧开环
聚合物加入乙二胺,聚合物与乙二胺之间的质量比为200％，在100℃条件下反应10小时；
(3)球形载体聚合物负载金属银
将步骤(2)处理得到的聚合物溶于去离子水，超声处理后加入稳定剂EDTA以及硝酸银，使体系中银的含量为40wt％，聚合物与稳定剂之间的质量比为30％，持续搅拌，调节pH值在11，再以蠕动泵缓慢的加入还原剂水合肼，加入量为银金属含量的20倍，持续搅拌，真空干燥10小时，即制备得到直接甲醇燃料电池阳极催化剂。
实施例7
一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，采用以下步骤：
(1)球形载体聚合物的制备
向聚合物单体GMA中加入稳定剂EDTA，聚合物单体GMA与稳定剂的质量比为1：1，在140℃氮气条件下反应8小时，经过多次离心清洗得到聚合物；
(2)球形载体聚合物环氧开环
聚合物加入乙二胺,聚合物与乙二胺之间的质量比为500％，在120℃条件下反应8小时；
(3)球形载体聚合物负载金属银
将步骤(2)处理得到的聚合物溶于去离子水，超声处理后加入稳定剂EDTA以及K2PdCl4，使体系中Pd的含量为50wt％，聚合物与稳定剂之间的质量比为50％，持续搅拌，调节pH值在14，再以蠕动泵缓慢的加入还原剂水合肼，加入量为Pd金属含量的50倍，持续搅拌，真空干燥18小时，即制备得到直接甲醇燃料电池阳极催化剂。
以上所述仅是本发明的实施方式的举例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，该方法采用以下步骤：
(1)球形载体聚合物PGMA的制备
聚合物单体GMA加入稳定剂，在40-140℃氮气条件下反应8-18小时，经过多次离心清洗得到聚合物PGMA；
(2)球形载体聚合物PGMA环氧开环
聚合物PGMA加入乙二胺，在50-120℃条件下反应8-18小时，得到PGMA-ed；
(3)球形载体聚合物PGMA-ed负载金属钯
将PGMA-ed溶于去离子水，超声处理后加入稳定剂以及K2PdCl4，持续搅拌，调节pH值在8-14，再以蠕动泵缓慢的加入还原剂，持续搅拌，真空干燥8-18小时，即制备得到直接甲醇燃料电池阳极催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，还可以采用聚酰亚胺、聚氨酯、聚氯乙烯、聚苯胺或聚磷腈作为载体聚合物。
3.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中聚合物单体与稳定剂的质量比为1：1。
4.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中聚合物PGMA与乙二胺之间的质量比为50％-500％。
5.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中PGMA-ed与稳定剂之间的质量比为10％-50％。
6.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中还可以负载金属铂、金或银。
7.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，所述的稳定剂为PVP、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵或EDTA。
8.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中加入K2PdCl4使体系中Pd的含量为1-90wt％，优选20-40wt％。
9.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中加入的还原剂为硼氢化钾、硼氢化钠或水合肼，还原剂的加入量为钯金属含量的5-50倍。
10.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中调节pH值为8-11。
CN201510319268.6A 2015-06-11 2015-06-11 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法 Active CN105024087B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510319268.6A CN105024087B (zh) 2015-06-11 2015-06-11 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510319268.6A CN105024087B (zh) 2015-06-11 2015-06-11 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105024087A true CN105024087A (zh) 2015-11-04
CN105024087B CN105024087B (zh) 2017-05-17

Family

ID=54413893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510319268.6A Active CN105024087B (zh) 2015-06-11 2015-06-11 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105024087B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108011111A (zh) * 2017-12-11 2018-05-08 深圳大学 一种燃料电池氧还原催化剂及其制备方法
CN109935848A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合催化剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002117863A (ja) * 1995-12-08 2002-04-19 California Inst Of Technol 直接供給式メタノール燃料電池の形成方法
US20040209136A1 (en) * 2003-04-15 2004-10-21 Xiaoming Ren Direct oxidation fuel cell operating with direct feed of concentrated fuel under passive water management
JP2007287598A (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Gs Yuasa Corporation:Kk ダイレクトメタノール燃料電池用膜／電極接合体およびその製造方法
CN101083325A (zh) * 2007-07-03 2007-12-05 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 一类燃料电池用纳米钯或钯铂合金电催化剂的制备方法
CN101162780A (zh) * 2007-11-22 2008-04-16 华南师范大学 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂及其制备方法
CN101306364A (zh) * 2008-07-04 2008-11-19 北京科技大学 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002117863A (ja) * 1995-12-08 2002-04-19 California Inst Of Technol 直接供給式メタノール燃料電池の形成方法
US20040209136A1 (en) * 2003-04-15 2004-10-21 Xiaoming Ren Direct oxidation fuel cell operating with direct feed of concentrated fuel under passive water management
JP2007287598A (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Gs Yuasa Corporation:Kk ダイレクトメタノール燃料電池用膜／電極接合体およびその製造方法
CN101083325A (zh) * 2007-07-03 2007-12-05 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 一类燃料电池用纳米钯或钯铂合金电催化剂的制备方法
CN101162780A (zh) * 2007-11-22 2008-04-16 华南师范大学 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂及其制备方法
CN101306364A (zh) * 2008-07-04 2008-11-19 北京科技大学 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
罗远来，等: "直接甲醇燃料电池阳极催化剂研究进展", 《催化学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108011111A (zh) * 2017-12-11 2018-05-08 深圳大学 一种燃料电池氧还原催化剂及其制备方法
CN108011111B (zh) * 2017-12-11 2020-05-12 深圳大学 一种燃料电池氧还原催化剂及其制备方法
CN109935848A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105024087B (zh) 2017-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8409659B2 (en) Nanowire supported catalysts for fuel cell electrodes
CN106887598B (zh) 一种有序化膜电极及其制备和应用
US9331341B2 (en) Durable platinum/multi-walled carbon nanotube catalysts
CN103280583B (zh) 一种用于制备质子交换膜燃料电池的催化层结构的方法
CN111900420A (zh) 一种阳极催化剂浆料、阳极催化剂层、膜电极及燃料电池
CN106571474B (zh) 铂镍合金纳米团簇的制备方法及采用其的燃料电池
CN108075144B (zh) 一种燃料电池用核壳结构催化剂及制备和应用
CN111261886A (zh) 一种用于燃料电池的非贵金属修饰的铂基催化剂及其制备方法与应用
Mozafari et al. Promoted electrocatalytic performance of palladium nanoparticles using doped-NiO supporting materials toward ethanol electro-oxidation in alkaline media
CN103394346A (zh) 一种小尺寸高分散燃料电池催化剂的制备方法
US7955488B2 (en) Process of electrodeposition platinum and platinum-based alloy nano-particles with addition of ethylene glycol
CN105845952A (zh) 一种燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN108033492B (zh) 非晶的CoWO4笼状纳米材料的制备方法及其在电催化中的应用
CN105024087A (zh) 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN110350204B (zh) 以金纳米团簇为核、铂为壳层的燃料电池催化剂及其制备方法与应用
JP5360821B2 (ja) 直接型燃料電池
JP2009217975A (ja) 燃料極触媒、膜電極接合体及び燃料電池
CN103272591B (zh) 用于硼氢化钠燃料电池的阳极催化剂的制备方法
Gong et al. Regulation the surface chemistry and electronic structure of Fe/Co/N co-doped hollow graphene spheres by different atmosphere plasma to enhance oxygen reduction/hydrogen evolution performance of loaded PtNi alloy nanoparticles
CN100395909C (zh) 一种燃料电池、其催化剂层及该催化剂层的制造方法
ZHAO et al. Effects of Pt Content on the Catalytic Performance of Co@ Pt/C Core-Shell Structured Electrocatalysts
CN108075141A (zh) 直接制备质子交换膜燃料电池用铂单原子层催化层的方法
CN103120960A (zh) 一种Pt-Nafion/C催化剂及其制备和应用
CN114122426A (zh) 一种铂碳催化剂及其制备方法和应用
Borghei Novel carbon nanomaterials for the direct methanol fuel cell electrodes

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant