CN104995133B - 用于制备二氧化氯的溶液的片剂 - Google Patents

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Abstract

一种片剂，含有金属亚氯酸盐、与水接触时释放氯的氯释放化合物、固体酸源、硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂，硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的合计量相对于片剂整体为0.3～10重量％，无论作为处理对象的设施的规模的大小如何，该片剂均能够在实用的时间内生成充分浓度的二氧化氯，具有在搬运、包装等处理时也不会发生破损的充分的强度，且生产率高。

Description

用于制备二氧化氯的溶液的片剂
技术领域
本发明涉及用于安全且简便地制备在细菌、病毒、恶臭物质、霉和藻的除去、水的异臭味的除去、水的二价金属离子的除去等各用途中使用的二氧化氯水溶液的片剂。
背景技术
二氧化氯作为强力的氧化剂在漂白、杀菌、病毒灭活、杀藻、除铁、除锰、除去水的异臭味等广泛的用途中得到利用。但是，具有如此有用的用途的二氧化氯在实用方面存在各种问题。
二氧化氯在气体的状态下具有爆炸性、毒性、对光和热的分解性，因此，无法以气体的状态直接搬运。另外，即使在与气体相比稳定性比较高的二氧化氯溶液的状态下，也难以维持溶液中的二氧化氯浓度。因此，碱性环境保护局、碱性食品药品局、厚生劳动省等规定：在实际使用的场所产生二氧化氯。
其结果是，大量开发、销售了二氧化氯溶液的生成装置用于大规模的水处理。但是，二氧化氯溶液的生成装置的价格高昂。另外，反应的控制难，还需要复杂的药品管理。
具体而言，以往，利用二氧化氯的处理通常为使用在处理上存在危险的氯气、盐酸或硫酸等强酸的方法。这样的强酸或氯气由于反应性高而能够有效地生成二氧化氯，但另一方面，处理有危险。因此，为了确保安全性，使用如下方法：在分开的槽中准备次氯酸盐、氧化剂、亚氯酸盐，将各溶液用水稀释的同时分注到反应槽中，生成二氧化氯溶液；或者，使亚氯酸盐和盐酸同样地在反应槽内反应，生成二氧化氯溶液。
但是，这样的方法必然需要引入各种装置，经济上的负担繁重，并且具有存在药剂给设备带来的不利影响的问题。此外，为了使用这样的方法生成二氧化氯，需要能够保持数百吨以上的水量的大规模设备。
另一方面，例如，在温浴设备、食品制造装置、清洁塔和数十吨规模的水的杀菌、病毒的灭活、异臭味的除去、除臭等规模比较小且要求灵活运用的用途中，采用上述的杀菌方法不合算。另外，上述的杀菌装置只能进行统一的处理，因此，难以用于这些小规模且多样的用途，是不实用的。
另一方面，作为能够供于这样的小规模且多样的用途的二氧化氯产生剂，提出了凝胶、以及通过固形剂的成形确保了二氧化氯气体的缓释性的固形物和粉末等。
但是，这些种类的二氧化氯产生剂在用于大量的水处理时成本高，二氧化氯的产生效率低，从上述方面来看难以实用化，多数情况下，只不过用于空间内的除臭。特别是在通过在多孔性物质中含有二氧化氯来确保保存性、反应性的情况下，出于投入到水中时形成不溶性的沉淀物等理由，实质上难以在水处理中使用。
具体而言，近年来，提出了通过将亚氯酸盐与多孔性物质混合，利用多孔性物质所具有的除湿和调湿功能来担负二氧化氯气体的缓释性的技术(专利文献1)。但是，该方法只是在限定的空间内使二氧化氯气体缓释，该混合物含有大量不溶性的多孔性物质，因此难以溶解到水系中使用。
另外，提出了如下方法：使用含有亚氯酸盐、固体酸和游离氯源的原料制作片剂，并使其溶解到水中，由此制备低浓度的稳定的二氧化氯水溶液(专利文献2、专利文献3)。但是，以往提出的片剂所产生的二氧化氯的量非常少而不具有有效的效果，或者由于在制作颗粒后进行制造而导致价格高。另外，存在片剂的硬度低、在输送途中发生破碎等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-370910
专利文献2：日本特开昭52-123399
专利文献3：日本特表2003-521526
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的课题在于提供一种片剂，无论作为处理对象的设施的规模的大小如何，该片剂均能够在实用的时间内生成充分浓度的二氧化氯，具有在搬运、包装等处理时也不会发生破损的充分的强度，且生产率良好。
用于解决问题的方法
为了解决上述问题，本发明人反复进行了深入研究，发现：含有金属亚氯酸盐、与水接触时释放氯的氯释放化合物、固体酸源、硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂并且硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的合计量相对于片剂整体为0.3～10重量％的片剂在实用上能够在短时间内产生充分量的二氧化氯，不易破损，压片的生产率良好。
本发明是基于上述发现而完成的，其提供下述的片剂等。
项1.一种片剂，其特征在于，含有金属亚氯酸盐、与水接触时释放氯的氯释放化合物、固体酸源、硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂，硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的合计量相对于片剂整体为0.3～10重量％。
项2.如项1所述的片剂，其中，硬脂酸金属盐为选自由硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铅和硬脂酸锌组成的组中的至少一种。
项3.如项1或2所述的片剂，其中，高分子系崩解剂为选自由聚乙烯吡咯烷酮和羧基乙烯基聚合物组成的组中的至少一种。
项4.如项1～3中任一项所述的片剂，其中，进一步含有碳酸氢钠。
项5.如项1～4中任一项所述的片剂，其中，硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的重量比(硬脂酸金属盐:高分子系崩解剂)在1:0.5～1:50的范围内。
项6.如项1～5中任一项所述的片剂，其中，与水接触时释放氯的氯释放化合物为二氯异氰脲酸钠。
项7.如项1～6中任一项所述的片剂，其中，固体酸源为选自由硫酸氢钠、柠檬酸、琥珀酸和马来酸组成的组中的至少一种。
项8.一种片剂，其特征在于，含有金属亚氯酸盐、与水接触时释放氯的氯释放化合物、固体酸源、硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂，在水中的溶解时间为10分钟以内。
项9.如权利要求1～8中任一项所述的片剂，其为二氧化氯生成剂。
项10.项1～8中任一项所述的片剂在制造二氧化氯生成剂中的使用。
项11.项1～8中任一项所述的片剂作为二氧化氯生成剂的使用。
项12.一种二氧化氯的产生方法，其包括使项1～8中任一项所述的片剂与水接触的工序。
项13.一种二氧化氯溶液的生成方法，其包括使项1～8中任一项所述的片剂溶解于含水液的工序。
项14.一种二氧化氯溶液，其通过使项1～8中任一项所述的片剂溶解于含水液而得到。
发明效果
本发明的片剂对制备二氧化氯溶液有效。即，在保存时不产生二氧化氯，在溶解于水时产生二氧化氯，能够制备稳定的二氧化氯水溶液。
此外，本发明的片剂在水中具有适度的溶解性，因此，能够在实用的时间内产生充分量的二氧化氯。本发明的片剂虽为处理容易的形态，但能够以与使用强酸和/或氯气产生二氧化氯的方法相同程度的反应性产生二氧化氯。另外，与强酸和氯气等不同，由在未反应成分残留在水中的情况下或片剂的废弃时不会给环境和人带来不利影响的安全的材料构成。另外，物理强度优良，因此也适合长期的保存、搬运。另外，从尽管使用时产生稳定的二氧化氯、但不存在爆炸的危险性的方面而言优良。另外，本发明的片剂在压片时容易从模具剥离，因此可抑制压片时的破损，生产率良好。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
本发明的片剂为含有金属亚氯酸盐、与水接触时释放氯的氯释放化合物、固体酸源、硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂的片剂，其中，硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的合计量相对于片剂整体为0.3～10重量％。
金属亚氯酸盐
本发明的片剂中可以使用的金属亚氯酸盐没有特别限定。可以例示例如：亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸锂等亚氯酸碱金属盐；亚氯酸镁、亚氯酸钙等亚氯酸碱土金属盐。从经济性和实用性的方面考虑，优选亚氯酸碱金属盐，最优选亚氯酸钠。
金属亚氯酸盐可以单独使用一种，或者也可以组合使用两种以上。
片剂中的金属亚氯酸盐的量相对于片剂整体优选为1重量％以上，更优选为5重量％以上，进一步优选为10重量％以上。在上述范围内时，能够在实用的时间内生成充分浓度的二氧化氯。另外，超过25重量％时，相当于烈性品，因此，优选为25重量％以下，更优选为20重量％以下，进一步优选为15重量％以下。在上述范围内时，能够减小加热、摩擦或撞击等对燃烧的助长作用。
作为片剂中的亚氯酸盐的量，相对于片剂整体，可以列举1～25重量％、1～20重量％、1～15重量％、5～25重量％、5～20重量％、5～15重量％、10～25重量％、10～20重量％、10～15重量％。
含水率
本发明的片剂的干燥程度(含水率)给用于制备二氧化氯溶液的片剂的性能带来极大的影响。即，片剂的含水率高时，会促进由金属亚氯酸盐生成氯酸盐的分解反应。另外，由于片剂中的水分而在使用前生成二氧化氯，因此，片剂中的含水率高时，使用时产生的二氧化氯量减少。基于上述理由，片剂中的含水率优选为10重量％以下，更优选为5重量％以下，进一步优选为2重量％以下。优选完全不含水，但在片剂保存中有时会吸收气氛中的水分而含有不可避免的量的水。特别是，有时含有0.5重量％以上或1重量％以上。
作为片剂中的含水率(水的重量相对于片剂整体重量的比率)，可以列举0.5～10重量％、0.5～5重量％、0.5～2重量％、1～10重量％、1～5重量％、1～2重量％。
氯释放化合物
本发明的片剂中可以使用的与水接触时释放氯的氯释放化合物(以下有时也称为“氯释放化合物”)通常只要是用于与亚氯酸盐和固体酸共同产生二氧化氯的化合物，则可以没有特别限制地使用。可以例示例如二氯异氰脲酸钠、二氯异氰脲酸钾、N-氯-对甲苯磺酰胺钠、N-氯苯磺酰胺钠、次氯酸钙等。从经济性和实用性的方面考虑，最优选二氯异氰脲酸钠。需要说明的是，本领域技术人员可以根据目标氯释放率和相应的二氧化氯产生率来适当选择上述化合物。氯释放化合物可以单独使用一种，或者也可以组合使用两种以上。
片剂中的、与水接触时释放氯的氯释放化合物的量相对于片剂整体优选为1重量％以上，更优选为3重量％以上，进一步更优选为5重量％以上。在上述范围内时，能够以高收率产生二氧化氯。另外，优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下，进一步更优选为10重量％以下。在上述范围内时，能够抑制氯的释放量。
作为片剂中的氯释放化合物的量，相对于片剂整体，可以列举1～30重量％、1～20重量％、1～10重量％、3～30重量％、3～20重量％、3～10重量％、5～30重量％、5～20重量％、5～10重量％。
固体酸源
本发明的片剂中可以使用的固体酸源只要是通常可以用于与亚氯酸盐和上述的氯释放化合物共同产生二氧化氯的固体酸源，则可以没有特别限制地使用。可以例示例如：硫酸氢钠、硫酸氢钾等无机酸盐；氯化铝、硝酸铝、硝酸铈、硫酸铁等含有强酸的阴离子和弱碱的阳离子的盐；柠檬酸、富马酸、丙二酸、硬脂酸、丙酮酸、邻苯二甲酸、苹果酸、马来酸、乌头酸、草酸、琥珀酸、冰醋酸、丙酸、抗坏血酸、乳酸、苯甲酸、酒石酸、肉桂酸、衣康酸、氨基磺酸、乙酸酐、柠檬酸酐、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、琥珀酸酐、苯甲酸酐等有机固体酸等。从安全性、反应性、作业性的观点考虑，优选无机酸盐和有机固体酸，特别优选硫酸氢钠、柠檬酸、琥珀酸、马来酸。固体酸源可以单独使用一种，或者也可以组合使用两种以上。
片剂中的固体酸源的量相对于片剂整体优选为1重量％以上，更优选为10重量％以上，进一步更优选为20重量％以上。在上述范围内时，能够以高收率产生二氧化氯。另外，优选为40重量％以下，更优选为35重量％以下，进一步更优选为30重量％以下。在上述范围内时，能够抑制由过量的氢离子游离引起的pH降低。
作为片剂中的固体酸源的量，相对于片剂整体，可以列举1～40重量％、1～35重量％、1～30重量％、10～40重量％、10～35重量％、10～30重量％、20～40重量％、20～35重量％、20～30重量％。
片剂中含有的金属亚氯酸盐与氯释放化合物与固体酸源的重量比(金属亚氯酸盐:氯释放化合物:固体酸源)优选为1:0.1～1:1～3，更优选为1:0.2～0.9:1.2～2.5，进一步更优选为1:0.3～0.7:1.3～2。
硬脂酸金属盐
本发明的片剂中可以使用的硬脂酸金属盐只要是通常可以作为片剂的润滑剂使用的硬脂酸金属盐，则可以没有特别限制地使用。可以列举例如硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铅或硬脂酸锌等，从经济性和实用性的方面考虑，特别优选硬脂酸镁。硬脂酸金属盐可以单独使用一种，或者也可以组合使用两种以上。
硬脂酸金属盐是为了在使用压缩式压片机对混合粉末进行压片成形而制成片剂时防止原料粉末附着到压片机的杵和臼上而添加的。硬脂酸金属盐通过帮助片剂从压片模具的剥离，能够抑制片剂的破损，并且能够减少压片机的保养操作的频率。结果，能够以良好的生产率制作片剂。
片剂中的硬脂酸金属盐的量相对于片剂整体优选为0.05重量％以上，更优选为0.1重量％以上，进一步更优选为0.2重量％以上。另外，优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，进一步更优选为1重量％以下。在上述范围内时，能够充分得到由硬脂酸金属盐添加带来的效果，并且能够防止顶裂现象(片剂的层状剥离)、二氧化氯释放速度的降低。
作为片剂中的硬脂酸金属盐的量，相对于片剂整体，可以列举0.05～5重量％、0.05～3重量％、0.05～1重量％、0.1～5重量％、0.1～3重量％、0.1～1重量％、0.2～5重量％、0.2～3重量％、0.2～1重量％。
高分子系崩解剂
本发明的片剂中可以使用的高分子系崩解剂只要是通常可以作为片剂的崩解剂使用的崩解剂，则可以没有特别限制地使用。作为本发明的片剂中可以使用的高分子系崩解剂，可以列举聚乙烯吡咯烷酮(聚维酮)、交联聚乙烯吡咯烷酮(交联聚维酮)、羧基乙烯基聚合物、水溶性丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素盐(钠盐、钙盐等)、海藻酸、低取代度羟丙基纤维素等。由于高分子系崩解剂为有机物，因此具有燃烧的可能性，但这些高分子崩解剂以少量发挥效果。从经济性和实用性的方面考虑，特别优选聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物。高分子系崩解剂可以单独使用一种，或者也可以组合使用两种以上。
需要说明的是，高分子系崩解剂是指通过与水接触而膨胀的高分子化合物。通过含有高分子系崩解剂，在片剂的成形状态下，能够保持物理强度非常高的状态，进而，通过浸渍到水中而膨胀，片剂自身崩解，能够提高片剂的溶解性，缩短片剂的溶解时间。由此，成为具有在搬运、包装等处理时也不会发生破损的充分的强度的片剂，并且成为能够在实用的时间内生成所需浓度的二氧化氯的片剂。
片剂中的高分子系崩解剂的量相对于片剂整体优选为0.1重量％以上，更优选为1重量％以上，进一步更优选为2重量％以上。另外，优选为10重量％以下，更优选为7重量％以下，进一步更优选为5重量％以下。在上述范围内时，可充分得到由高分子系崩解剂添加带来的效果，并且能够抑制由吸湿引起的片剂的劣化。
作为片剂中的高分子系崩解剂的量，相对于片剂整体，可以列举0.1～10重量％、0.1～7重量％、0.1～5重量％、1～10重量％、1～7重量％、1～5重量％、2～10重量％、2～7重量％、2～5重量％。
本发明的片剂通过含有硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂这两者，成为压片成形时的生产率高且具有在搬运、包装等处理时也不会发生破损的充分的强度的片剂，并且成为能够在实用的时间内得到所需的二氧化氯浓度的片剂。
在片剂仅含有硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂中的硬脂酸金属盐的情况下，片剂成形时的压片可以顺利地进行，但无法期待成形后的片剂的物理强度。另外，浸渍到水中时片剂自身难以崩解，片剂的溶解时间变长(溶解性变差)。另一方面，在片剂中仅含有硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂中的高分子系崩解剂的情况下，成形后的片剂能够保持物理强度非常高的状态。进而，通过浸渍到水中而膨胀，片剂自身崩解，片剂的溶解性高，片剂的溶解时间缩短。但是，无法顺利地进行片剂成形时的压片，因此，片剂化装置的保养频率增高，并且无法保证适当的片剂剥离和片剂完整性。
硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的合计量相对于片剂整体重量为0.3～10重量％即可，优选为1～8重量％，更优选为2～7重量％。在上述范围内时，可充分得到由配合硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂带来的效果，并且不会损害片剂的溶解性或者在投入片剂时不会在水中漂浮片剂的小片。如果片剂的溶解性差或者在投入片剂时在水中漂浮片剂的小片，则难以产生二氧化氯。
本发明的片剂中的硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的重量比(硬脂酸金属盐:高分子系崩解剂)优选在约1:0.5～1:50的范围内，更优选在约1:2～1:30的范围内，进一步更优选在约1:3～1:25的范围内。
发泡剂
本发明的片剂中，除了上述各成分以外，还可以追加一种或两种以上的用于辅助片剂化工序、改善所制造的片剂的物理性能或外观性能和/或提高片剂的溶解性、二氧化氯的产生收率的成分。
特别是可以添加促进将片剂溶解于水时的崩解性和溶解性的发泡剂。本发明的片剂中可以使用的发泡剂只要是通常与酸反应并发泡的发泡剂即可，没有特别限制。可以例示例如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等，从经济性和实用性的方面考虑，最优选碳酸氢钠。发泡剂可以单独使用一种，或者也可以组合使用两种以上。
片剂中的发泡剂的量相对于片剂整体优选为1重量％以上，更优选为3重量％以上，进一步更优选为5重量％以上。在上述范围内时，能够充分促进片剂的崩解和溶解。另外，片剂中的发泡剂的量相对于片剂整体重量优选为20重量％以下，更优选为15重量％以下，进一步更优选为10重量％以下。在上述范围内时，不会过量地消耗固体酸。
作为片剂中的发泡剂的量，相对于片剂整体，可以列举1～20重量％、1～15重量％、1～10重量％、3～20重量％、3～15重量％、3～10重量％、5～20重量％、5～15重量％、5～10重量％。
作为其他可以添加的成分，可以列举无水氯化钙、无水氯化镁这样的填充干燥剂、硫酸钠这样的稳定剂、染料、防固化剂等。需要说明的是，无水氯化钙和无水氯化镁也可以作为粘结剂起作用，硫酸钠也可以作为赋形剂起作用。
本发明还包含如下片剂：含有金属亚氯酸盐、与水接触时释放氯的氯释放化合物、固体酸源、硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂，在水中的溶解时间为10分钟以内。通过使每一片的重量为约0.1～20g、并且在上述说明的范围内调整各成分的种类和使用量，能够得到在水中的溶解时间为10分钟以内的片剂。另外，发泡剂、水也可以在上述说明的范围内调整。
溶解时间通过将一片投入到1000ml的蒸馏水中并测定直至其在30℃下完全溶解为止的时间来确定。
本发明的片剂可以通过通常可以使用的片剂的制造方法来制造。例如，将金属亚氯酸盐、与水接触时释放氯的氯释放化合物、固体酸源分别干燥，除去各成分中的水分后，将各成分混合，进而添加硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂，使它们的合计量相对于片剂整体为0.3～10重量％的范围，投入市售的压片机中，施加压力来进行压片加工，由此能够得到片剂。另外，所得到的片剂可以根据需要进行干燥工序。需要说明的是，此时的干燥方法没有特别限定，可以例示真空干燥机、流动干燥机、柜式干燥机、旋转式干燥机等。
本发明的片剂通过与水接触而产生二氧化氯。因此，可以用作二氧化氯生成剂。例如，通过将本发明的片剂例如投入和/或浸渍到作为处理对象的含水液(处理对象水等)中而使其溶解，由此生成二氧化氯溶液。含水液只要含有水即可，可以列举自来水等。通过该方法，能够得到稳定的二氧化氯溶液。通过使用本发明的片剂，以安全且可控的方法迅速生成二氧化氯溶液。在所得到的二氧化氯溶液的二氧化氯浓度为自来水的通常的二氧化氯浓度(0.5～200重量ppm)的情况下，该二氧化氯溶液实质上不含有游离氯、游离亚氯酸根阴离子和/或游离次氯酸根阴离子，具有大致为中性的pH(即pH7～9)。需要说明的是，迅速生成是指，例如在20分钟以内、优选在15分钟以内、更优选在10分钟以内结束二氧化氯的生成。
本发明的片剂在保存时不产生二氧化氯，在溶解于水时产生二氧化氯，能够制备稳定的二氧化氯水溶液。即，通过在使用时之前抑制、优选阻断片剂与水的接触，能够在使用时之前抑制二氧化氯的产生。
更具体而言，在未使用时，通过装入到不易透过水的材质的容器中或者用包装材料包装等方法抑制二氧化氯的产生，在使用时，从容器中取出或者去除包装材料等后才与水接触，由此，能够缓慢地产生二氧化氯气体，制备稳定的二氧化氯水溶液。
对于本发明的片剂而言，为了抑制在未使用时与水的接触，将片剂收容到水蒸气的透过率优选为5×10-9cc(STP)/cm2·sec·cmHg以下、更优选为1000×10-10cc(STP)mm/cm2·sec·cmHg以下的容器内或者用包装材料包装即可。特别是在由厚度为50μm的膜构成的容器或包装材料的情况下，优选该容器或包装材料的水蒸气的透过率为1000×10-10cc(STP)mm/cm2·sec·cmHg以下。作为不易透过水蒸气的材料，也可考虑金属、塑料等，但作为包装材料、容器材料，塑料制膜易于使用。作为塑料，可以列举蒸镀有铝的聚乙烯(特别是蒸镀有铝的聚乙烯膜)、偏二氯乙烯、聚氯三氟乙烯等。
实施例
以下，使用实施例和比较例，进一步具体地对本发明进行说明。
实施例1(片剂成形)
将以下所示组成的成分预先在70℃下干燥1小时后，将各成分混合。将混合后的成分7g装入到直径20mm的模具中，使用菊水制作所制造的连续压片机以使片剂硬度达到30kg的方式进行片剂成形。
片剂的组成
制作1000个上述组成的片剂，测定压片性、作为片剂的破裂容易度和溶解性，求出平均值或平均评价。将结果示于表1。
(评价方法)
压片性
压片性通过粘冲的程度来评价，将完全没有粘冲的情况作为○，将稍微发生粘冲的情况作为△，将立即附着的情况作为×。
粘冲是指压片时混合粉末附着于杵前端表面的现象，在粘冲的程度大的情况下，不仅无法进行连续压片，而且由于粉末附着于压片杵而使片剂表面粗糙，导致品质的降低。另外，还会使片剂硬度(片剂的破裂容易度)过大等使片剂品质产生偏差。
破裂容易度
关于片剂的破裂容易度，将使片剂从1.5m的高度朝向水泥地面自然落下时几乎不破损的情况作为○，将大幅缺损的情况作为×。
溶解性
片剂的溶解性(溶解时间)通过将一片(7g)投入到1000ml的蒸馏水中并测定在30℃下直至完全溶解为止的时间来评价。
二氧化氯浓度、亚氯酸根离子浓度、残留氯离子浓度(碘滴定法)
通过以下记载的测定方法测定二氧化氯浓度、亚氯酸根离子浓度、残留氯离子浓度。
1.取指定量的蒸馏水至容器内，投入片剂。
2.片剂溶解结束后，对塑料瓶进行搅拌以形成均匀的溶液。
3.使用量筒称量10mL的2.中得到的二氧化氯溶液，用蒸馏水稀释为100ppm的二氧化氯溶液。
试验1
取约200mL的蒸馏水至300mL的三角烧瓶中，添加碘化钾约0.5g和pH＝7的缓冲液约1mL。利用移液管准确地称量、添加上述中制备的10mL量的二氧化氯溶液。立即用“0.01N硫代硫酸钠溶液”对制备的溶液进行滴定。将该滴定量作为A(mL)。
A(mL)＝Cl2+1/5ClO2
在上述滴定后的溶液中加入2.3M盐酸2～3mL，在暗处进行约5分钟的反应。然后，再次用“0.01N硫代硫酸钠溶液”滴定。将该滴定量作为B(mL)。
B(mL)＝4/5ClO2+ClO2 -
试验2
在气体洗瓶中准备添加有约1mL的pH＝7的缓冲液的蒸馏水约200mL。与上述试验1同样地，利用移液管准确地称量、添加10mL量的二氧化氯溶液。接着，在氮气中暴露(0.4L/分钟)约10分钟，将二氧化氯除去。然后，将该样品转移至300mL的三角烧瓶中，加入碘化钾约0.5g。立即用“0.01N硫代硫酸钠溶液”对制备的溶液进行滴定。将该滴定量作为C(mL)。
C(mL)＝Cl2
在上述滴定后的溶液中加入2.3M盐酸2～3mL，在暗处进行约5分钟的反应。然后，再次用“0.01N硫代硫酸钠溶液”滴定。将该滴定量作为D(mL)。
D(mL)＝ClO2 -
试验3
取5％溴化钾溶液约1mL和12N盐酸约10mL至50mL带玻璃塞的烧瓶中。小心地用移液管准确地称量上述中制备的二氧化氯溶液10mL，加入到上述烧瓶中。立即盖上塞子，搅拌后，在暗处使其反应20～30分钟。加入碘化钾约1g并搅拌。将其转移至300mL的三角烧瓶中，加入饱和磷酸钠溶液25mL，用蒸馏水稀释至200mL。用“0.01N硫代硫酸钠溶液”滴定。将该取样重复3次。进而，使用通常的供给水(即，不添加二氧化氯溶液样品)，按照同样的步骤进行试样制备并进行测定，作为空白值。
结果，E(mL)＝样品滴定量-空白滴定量
E(mL)＝Cl2+ClO2+ClO2 -+ClO3 -
计算方法
通过下述的算式计算各氧化剂的含量。
亚氯酸根离子ppm＝D×F×0.01×16863/10
二氧化氯ppm＝(B-D)×F×0.01×16863/10
游离氯ppm＝[A-(B-D)/4]×F×0.01×35450/10
氯酸根离子ppm＝[E-(A+B)]×F×0.01×13908/10
F：0.01M硫代硫酸钠溶液的系数
10：样品量10mL
将实施例1的片剂的评价结果示于下表1。
表1
实施例1 评价结果
压片性 ○
破裂容易度 ○
溶解性(30℃) 3分钟
另外，使用碘滴定法测定使实施例1的片剂溶解而得到的二氧化氯水溶液的二氧化氯浓度、亚氯酸根离子浓度、残留氯离子浓度。将结果示于表2。
表2
实施例1 评价结果 定量下限
二氧化氯浓度 528ppm -
亚氯酸根离子浓度 44ppm 10mg/L(10000ppm)
残留氯离子浓度 未检出 20mg/L(20000ppm)
如表2所示，能够制备具有实用浓度的稳定的二氧化氯浓度的溶液，并且，能够得到几乎不含有亚氯酸根离子、残留氯离子的安全性高的溶液。需要说明的是，亚氯酸根离子浓度44ppm为大幅低于定量下限的可忽略的程度的量。
实施例2～5和比较例1～3
使用表3所示的组合物，与实施例1同样地制作实施例2～5和比较例1～3的片剂。
表3
与实施例1同样地评价所得到的片剂的压片性、片剂的破裂容易度、溶解性。将结果示于表4。将实施例1的结果也补记于表4中。
表4
由表4的结果可知，对于含有硬脂酸镁和高分子系崩解剂这两者的片剂而言，压片性良好，具有作为片剂的适度的硬度，溶解时间也短，因此容易处理，能够良好地制备任意浓度的二氧化氯溶液。
实施例6～10
使用表5所示的组合物，与实施例1同样地制作实施例6～9的片剂。
表5
与实施例1同样地评价所得到的片剂的压片性、片剂的破裂容易度、溶解性。另外，使用碘滴定法测定溶解得到的二氧化氯水溶液的二氧化氯浓度、亚氯酸根离子浓度、残留氯离子浓度。将结果示于表6。
表6
如表6所示，实施例6～9的片剂生成了二氧化氯浓度与实施例1的片剂为相同程度的溶液。另外，在任一片剂中均几乎未检出残留的亚氯酸根离子和氯离子。由该结果可知，本发明的用于制备二氧化氯溶液的片剂容易制造，仅通过将片剂浸渍于水中，就能够在短时间内良好地制备任意浓度的二氧化氯溶液。
产业上的可利用性
本发明的片剂可以适合用于安全且简便地制备在细菌、病毒、恶臭物质、霉和藻的除去、水的异臭味的除去、以及水的二价金属离子的除去等各用途中使用的二氧化氯水溶液。

Claims (7)

1.一种片剂，其特征在于，含有金属亚氯酸盐、与水接触时释放氯的氯释放化合物、固体酸源、硬脂酸金属盐和高分子系崩解剂，硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的合计量相对于片剂整体为0.3～10重量％，高分子系崩解剂为选自由聚乙烯吡咯烷酮和羧基乙烯基聚合物组成的组中的至少一种。
2.如权利要求1所述的片剂，其中，硬脂酸金属盐为选自由硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铅和硬脂酸锌组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的片剂，其中，进一步含有碳酸氢钠。
4.如权利要求1或2所述的片剂，其中，硬脂酸金属盐与高分子系崩解剂的重量比(硬脂酸金属盐:高分子系崩解剂)在1:0.5～1:50的范围内。
5.如权利要求1或2所述的片剂，其中，与水接触时释放氯的氯释放化合物为二氯异氰脲酸钠。
6.如权利要求1或2所述的片剂，其中，该固体酸源为选自由硫酸氢钠、柠檬酸、琥珀酸和马来酸组成的组中的至少一种。
7.如权利要求1所述的片剂，其特征在于，在水中的溶解时间为10分钟以内。
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