CN104962029A - 一种耐油tpe无卤阻燃电缆料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种耐油TPE无卤阻燃电缆料及其制备方法,所述电缆料包含20~50重量份的SEBS、20~40重量份的PPO、5~20重量份的TPEE、10~25重量份的聚烯烃树脂、20~50重量份的增塑剂、20~60重量份的复合无卤阻燃剂、1~8重量份的阻燃助剂、1~5重量份的加工助剂和1~5重量份抗氧剂。本发明电缆料可作为耐油电缆外被料使用,克服了SEBS/PP共混类TPE弹性体体系耐油性差的缺点以及PPO体系耐油性差、耐开裂性差的缺点,得到的制品柔性、耐热冲击性、强度、伸长率、阻燃性能方面有着非常优异的综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种可作为耐油电缆外被料使用的耐油TPE无卤阻燃电缆料及其制备方法。
背景技术
随着人们对电缆柔软性和电缆手感要求的日益提高,弹性体系的材料逐渐进入电缆料行业,并具有巨大的发展潜力和市场前景。同时在应对电缆料无卤化进程中代替PVC材料上面,相较于硬度大的传统低烟无卤聚烯烃材料,弹性体材料因其本身特质有着巨大的优势。
热塑性弹性体在电缆料上的工业化是近十年的热门话题,目前关于它的应用由于其自身的缺陷,如耐高温性差、耐阻燃难以及耐油耐撕裂等特殊性能弱等,限制了热塑性弹性体行业的应用领域和发展。在今后的行业技术开发中,热塑性弹性体的高阻燃、耐高温、耐油性、抗撕裂必将成为重要研究和应用发展趋势。
发明内容
为了解决热塑性弹性体的高阻燃、耐高温、耐油、抗撕裂性等问题,本发明提供了一种具有高阻燃、耐温等级125℃、抗撕裂性好的耐油TPE无卤阻燃电缆料及其制备方法。
本发明中提供一种耐油TPE电缆料包含组分和含量按照重量份数为:
在一个具体实施方式中,所述电缆料包含:
在一个具体实施方式中,所述电缆料包含:
在一个具体实施方式中,所述SEBS的苯乙烯含量为28~32%,在25℃,20wt%甲苯溶液中测得的粘度为1300~2900cps。
在一个具体实施方式中,所述PPO的分子量为3000~46000。
在一个具体实施方式中,所述TPEE弹性体邵氏硬度为20D~80D,优选35D~60D。
在一个具体实施方式中,所述聚烯烃树脂为聚丙烯树脂,线性低密度聚乙烯和/或乙烯-辛烯共聚物。
在一个具体实施方式中,所述增塑剂为环烷基白油、芳香基白油和/或石蜡基白油。
在一个具体实施方式中,所述复合阻燃剂为(a)二乙基次膦酸铝、次磷酸铝或间苯二酚双(二苯基磷酸酯)与(b)三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、云母粉、纳米蒙脱土、白炭黑或滑石粉的共混物。
在一个具体实施方式中,所述阻燃助剂为三苯基磷酸酯、钨酸盐、硼酸锌、三氧化二硼、磺酸盐、铵盐中的一种或几种,优选钨酸盐、硼酸锌和三氧化二硼。
在一个具体实施方式中,所述加工助剂为硅酮粉、硅酮母粒、硅油、乙烯基双硬脂酰胺、硬脂酸盐类润滑剂中的一种或多种。
在一个具体实施方式中,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂与硫酯类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂复配所得复合抗氧剂。
在一个具体实施方式中,所述聚丙烯树脂是均聚聚丙烯树脂,所述均聚聚丙烯树脂的熔体流动速率为2~30g/10min(温度230℃,负荷2.16Kg),拉伸强度为25~45MPa,和断裂伸长率大于30%。
在一个具体实施方式中,所述线性低密度聚乙烯包括普通催化聚合的LLDPE和茂金属催化聚合的MLLDPE,且所述线性低密度聚乙烯的拉伸强度大于18MPa,断裂伸长率大于500%,和熔体流动速率为1~5g/10min(温度190℃,负荷2.16Kg)。
在一个具体实施方式中,所述乙烯-辛烯共聚物的拉伸强度大于10MPa,断裂伸长率大于700%,和熔体流动速率为0.5~10g/10min(温度190℃,负荷2.16Kg)。
在一个具体实施方式中,所述白油在40℃运动粘度为15~90mm2/s,分子量大于330,和闪点大于160℃,优选闪点大于210℃。
在一个具体实施方式中,所述受阻酚类抗氧剂选自1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二特丁基-4-羟基苄基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-特丁基苯基)丁烷、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二特丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯或其组合。
在一个具体实施方式中,所述硫酯类抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸(十八酯、硫代二丙酸二(十四酯)或其组合。
在一个具体实施方式中,所述亚磷酸酯类抗氧剂选自三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯、双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯或其组合。
在一个具体实施方式中,复合无卤阻燃剂中组分(a)和组分(b)的重量比在0.3~2的范围之内,例如0.5~1.5。
在一个具体实施方式中,复合抗氧剂中组分(a)与组分(b)的重量比在0.3~1.0的范围之内,例如0.5~0.8。
在一个具体实施方式中,所述电缆料包含:
所述PPO的分子量为3000~46000,熔体流动速率为4~15g/10min(温度300℃,负荷10Kg);
所述TPEE弹性体邵氏硬度为35D~60D;
所述聚烯烃树脂是聚丙烯树脂或普通催化聚合的LLDPE树脂;
所述增塑剂为石蜡基白油;
所述复合无卤阻燃剂选自:重量比在1.0~1.5范围内的间苯二酚双(二苯基磷酸酯)与云母粉的共混物,和重量比在0.3~0.8范围内的二乙基次膦酸盐与三聚氰胺氰尿酸盐的共混物;
所述阻燃助剂为三氧化二硼;
所述加工助剂为乙烯基双硬脂酰胺;和
所述抗氧剂为重量比在0.5~0.8范围内的四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯的复合抗氧剂。
本发明还提供一种制备本发明耐油TPE无卤阻燃电缆料的方法,其特征在于,所述方法包括:
(a)混合SEBS和增塑剂,获得共混物1;
(b)将PPO、TPEE、聚烯烃树脂、复合无卤阻燃剂、阻燃助剂、加工助剂、复合抗氧剂与步骤(a)获得的共混物1混合,获得共混物2;和
(c)对共混物2进行造粒;
从而制得所述耐油TPE电缆料。
在一个具体实施方式中,所述方法包括:
(a)混合SEBS和增塑剂,获得共混物1,静置15~28小时;
(b1)混合PPO、TPEE、聚烯烃树脂与共混物1,获得共混物1’;
(b2)混合复合无卤阻燃剂、阻燃助剂、加工助剂、复合抗氧剂与共混物1’混合,获得共混物2;和
(c)对共混物2进行造粒;
从而制得所述耐油TPE电缆料。
在一个具体实施方式中,所述方法包括:
使用双螺杆挤出造粒机造粒,挤出工艺温度为160~250℃,挤出机转速为300~500rpm/min。
本发明还包括采用本发明所述的方法制备得到的耐油TPE无卤阻燃电缆料。
具体实施方式
本发明提供一种高阻燃、耐温等级125℃、抗撕裂性良好的耐油TPE电缆料。该耐油TPE电缆料含有SEBS、PPO、TPEE、聚烯烃树脂、增塑剂、复合无卤阻燃剂、阻燃助剂、加工助剂和抗氧剂,或有这些成分组成或制备得到。
SEBS
本发明中所述SEBS是氢化聚苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,为体系提供柔软性和韧性。优选的,用于本发明的SEBS具有以下任意一个或两个特征:
(1)苯乙烯的含量为28~32%;
(2)在25℃,20wt%甲苯溶液中测得的粘度为1300~2900cps。
可采用市售SEBS来实施本发明。市售SEBS的典型例子包括美国科腾G1651,台橡6151,岳阳石化YH503和李长荣9551等。
在本发明的耐油TPE电缆料中,SEBS的用量通常为20~50重量份,优选为25~45重量份,更优选为30~40重量份。
PPO
PPO(聚苯醚)是由2,6-二取代基苯酚经氧化偶联聚合而成的热塑性树脂,常用的是由2,6-二甲基苯酚合成的聚苯醚。适用于本发明的聚苯醚树脂优选具有以下任意一个或两个特征:
(1)分子量为3000~46000;
(2)熔体流动速率(温度300℃,负荷10Kg)为4~15g/10min。
可采用市售的满足上述任一或全部特征的PPO来实施本发明。这类市售PPO包括但不限于蓝星化工所生产的PPO树脂。
在本发明的耐油TPE电缆料中,PPO的用量通常为20~40重量份,优选为25~35重量份,更优选为25~30重量份。
TPEE
TPEE(热塑性聚酯弹性体)是含有聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物,具有极佳的耐油性。可采用本领域已知的TPEE来实施本发明。优选的,本发明中所述TPEE弹性体的邵氏硬度为20D~80D,更优选硬度为35D~60D,从而为体系提供抗油能力。例如,可使用市售TPEE来实施本发明,实施TPEE的例子包括但不限于台湾长春CCP系列TPEE树脂。
在本发明的耐油TPE电缆料中,TPEE的用量通常为5~20重量份,优选为8~15重量份,更优选为8~10重量份。
聚烯烃树脂
本发明中聚烯烃树脂可以是聚丙烯树脂、线性低密度聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物或其任意混合物。可使用市售的聚烯烃树脂来实施本发明。
聚丙烯树脂优选均聚聚丙烯树脂。更优选地,聚丙烯树脂,尤其是均聚聚丙烯树脂具有以下任意一个、两个或三个特征:
(1)熔体流动速率为2~30g/10min(温度230℃,负荷2.16Kg),
(2)拉伸强度为25~45MPa,和
(3)断裂伸长率大于30%,例如40%~200%或40%~100%。
线性低密度聚乙烯包含普通催化聚合的LLDPE和茂金属催化聚合的MLLDPE。优选的,所述线性低密度聚乙烯具有以下任意一个、两个或三个特征:
(1)拉伸强度大于18MPa,例如,在20MPa~100MPa或20MPa~50MPa之间,
(2)断裂伸长率大于500%,例如550%~1000%或550%~800%,和
(3)熔体流动速率为1~5g/10min(温度190℃,负荷2.16Kg)。
适用于本发明的乙烯-辛烯共聚物优选具有以下任意一个、两个或三个特征:
(1)拉伸强度大于10MPa,例如,在12MPa~80MPa或12MPa~50MPa之间,
(2)断裂伸长率大于700%,例如750%~1500%或750%~1200%,和
(3)熔体流动速率为0.5~10g/10min(温度190℃,负荷2.16Kg)。
在本发明的耐油TPE电缆料中,聚烯烃树脂的用量通常为10~25重量份,优选为12~20重量份,更优选为12~15重量份。
在一些具体实施例中,使用10~20重量份、优选12~15重量份的聚丙烯树脂作为所述聚烯烃树脂。
在另一些具体实施例中,使用10~20重量份、优选12~15重量份的LLDPE树脂作为所述聚烯烃树脂。
若使用两种或多种聚烯烃树脂的混合物时,对混合物中的聚烯烃树脂的比例并无特殊限制,只要混合物的总用量满足上述要求即可。
增塑剂
适用于本发明的增塑剂可选自环烷基白油、芳香基白油和石蜡基白油。
优选的,所述白油具有以下任意一个、两个或全部三个特征:
(1)40℃运动粘度为15~90mm2/s,
(2)分子量大于330,例如340~800之间或340~600之间,和
(3)闪点大于160℃,优选闪点大于210℃,例如165℃~300℃或220~300℃之间。
可使用市售增塑剂,例如杭炼36号白油来实施本发明。
在本发明的耐油TPE电缆料中,增塑剂的用量通常为20~50重量份,优选为20~40重量份,更优选为20~35重量份。
复合无卤阻燃剂
本发明使用以下组分(a)和组分(b)的共混物作为复合无卤阻燃剂:
(a)二乙基次膦酸铝、次磷酸铝或间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP);和
(b)三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐、云母粉、纳米蒙脱土、白炭黑或滑石粉。
优选的,使用粒度为10~30um的二乙基次膦酸铝或次磷酸铝时。
优选的,使用粘度(25℃)为500~800mPa·s的间苯二酚双(二苯基磷酸酯)。
优选的,使用粒度为5~30um的三聚氰胺氰尿酸盐或三聚氰胺聚磷酸盐。
云母粉优选为500~1000目的云母钠盐。
纳米蒙脱土可以是钠基蒙脱土或有机蒙脱土。
白炭黑即二氧化硅,优选选用1250~6000目,比表面积为100~500m2/g的疏水性二氧化硅。
滑石粉优选为500~1250目,粒度为2~12um。
在本发明的耐油TPE电缆料中,复合无卤阻燃剂的用量为20~60重量份,优选25~50重量份,更优选为25~40重量份。复合无卤阻燃剂中,组分(a)和组分(b)的重量比例通常在0.3~2的范围之内,例如0.5~1.5。
在本发明的一些实施例中,使用间苯二酚双(二苯基磷酸酯)与云母粉的共混物,两者的重量比在1.0~1.5的范围内。
在本发明的另外一些实施例中,使用二乙基次膦酸盐与三聚氰胺氰尿酸盐的共混物,两者的重量比在0.3~0.8的范围内。
阻燃助剂
本发明中阻燃助剂为三苯基磷酸酯、钨酸盐、硼酸锌、三氧化二硼、磺酸盐、铵盐等无机助剂中的一种或几种,优选钨酸盐、硼酸锌和三氧化二硼。其优选的,三苯基磷酸酯水分小于0.1%。优选的钨酸盐是钠基或钾基钨酸盐,纯度高于96%。优选的,硼酸锌平均粒度小于10um。优选的,三氧化二硼纯度高于99.9%。优选的磺酸盐是钠基或烷基磺酸盐。优选的铵盐纯净度大于99%。
在本发明的耐油TPE电缆料中,阻燃助剂的用量为1~8重量份,优选1~5重量份,更优选1~3重量份。
加工助剂
适用于本发明的加工助剂包括但不限于硅酮粉、硅酮母粒、硅油、乙烯基双硬脂酰胺(EBS)、硬脂酸盐类润滑剂;优选硅酮粉、硅酮母粒和EBS。
在本发明的耐油TPE电缆料中,加工助剂的用量通常为1~5重量份,优选2~4重量份。
在本发明的一些实施例中,使用EBS作为加工助剂,其用量为2~4重量份。
抗氧剂
适用于本发明的抗氧剂优选为下述组分(a)与组分(b)复配获得的复合抗氧剂:
(a)受阻酚类抗氧剂;和
(b)硫酯类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂。
受阻酚类抗氧剂包括但不限于1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二特丁基-4-羟基苄基)苯(抗氧剂330)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-特丁基苯基)丁烷(抗氧剂CA)、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二特丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯(抗氧剂1076)或其组合.
硫酯类抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、硫代二丙酸(十八酯)(抗氧剂DSTP)、硫代二丙酸二(十四酯)(抗氧剂DMTDP)或其组合。
亚磷酸酯类抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂626)或其组合。
在本发明的耐油TPE电缆料中,抗氧剂的用量通常为1~5重量份,优选1~3重量份。复合抗氧剂中,组分(a)与组分(b)的重量比通常在0.3~1.0的范围之内,例如0.5~0.8。
在本发明的一些实施例中,使用四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯(抗氧剂168)的复合抗氧剂,两者的重量比在0.5~0.8的范围内。
耐油TPE电缆料
本发明的耐油TPE电缆料具有优异的阻燃性能、耐温性能和抗撕裂性。
具体而言,本发明耐油TPE电缆料优选具有以下任意一个、两个或多个特征:
(1)拉伸强度可在12MPa以上,优选在13MPa以上,更优选在14MPa以上;
(2)断裂伸长率优选在200%以上,更优选在250%以上,更优选在300%以上;
(3)氧指数优选在28%以上,更优选在30%以上,更优选在32%以上;
(4)通过耐热开裂(130℃,1h)测试;和
(5)通过VW-1垂直燃烧测试。
耐油TPE电缆料的制备
本发明中所述耐油TPE无卤阻燃电缆料的制备方法包括:
(a)混合SEBS和增塑剂,获得共混物1;
(b)将聚苯醚、TPEE、聚烯烃树脂、复合无卤阻燃剂、阻燃助剂、加工助剂、复合抗氧剂与步骤(a)获得的共混物1混合,获得共混物2;和
(c)对共混物2进行造粒;
从而制得所述耐油TPE电缆料。
方法中所述各组分的用量如前文所述。优选的,步骤(a)中,将SEBS与增塑剂共混充分后静置一段时间,例如15~28小时,如24小时左右。然后再与其它成分混合。
在优选的实施例中,先将聚苯醚、TPEE、聚烯烃树脂与共混物1充分混合后,再与复合无卤阻燃剂、阻燃助剂、加工助剂、复合抗氧剂混合。
造粒可采用本发明常规的造粒机进行。例如,可使用直径为65mm的双螺杆挤出造粒机。
挤出工艺温度为160~250℃,挤出机转速为300~500rpm/min,例如400rpm/min。
造粒后进行干燥。例如,以90℃鼓风循环干燥3小时。
本发明中,术语“含有”或“包括”表示各种成分可一起应用于本发明的混合物或组合物中。因此,术语“主要由...组成”和“由...组成”包含在术语“含有”或“包括”中。
本发明的其他方面由于本文的公开内容,对本领域的技术人员而言是显而易见的。
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准,则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明,否则所有的份数为重量份,所有的百分比为重量百分比。且组合物中所有组分的重量百分比之和应等于100%。
除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
此外,应理解,本发明也包括文中所述的各优选范围相互组合而获得的各技术方案。例如,当复合无卤阻燃剂的用量为25~50重量份,阻燃助剂的用量可以是1~5重量份,也可以是1~3重量份;而其它成分可以以其优选范围使用,例如SEBS可以是20~50重量份,或者为25~45重量份,PPO可以是20~40重量份,或者为25~35重量份或25~30重量份,等等。
实施例1-6
按下表组成制备实施例1-6的耐油TPE电缆料。
其中,实施例1~3所采用的弹性体树脂SEBS为台橡6151;实施例4~6所采用的弹性体树脂为美国科腾Kraton G~1651。
其中,实施例1~6所采用的聚苯醚树脂PPO蓝星化工所生产的PPO树脂。
其中,实施例1~6所采用的弹性体树脂TPEE为台湾长春CCP系列TPEE树脂,硬度为40D。
其中,实施例1~3所采用的聚烯烃树脂为聚丙烯树脂,实施例4~6中聚烯烃树脂为LLDPE树脂。
其中,实施例1~6中所采用的增塑剂为杭炼36号白油,该型号白油为石蜡基白油。
其中实施例1、3、5中所使用的阻燃剂为RDP与云母粉按照15:10复配所制得,其中实施例2、4、6中所使用的阻燃剂为二乙基次磷酸盐与MCA按照1:2复配所制得的复合阻燃剂。
其中,实施例1~6中所使用的阻燃助剂为三氧化二硼。
其中,实施例1~6中所采用的加工助剂为EBS。
其中,实施例1~6中复合抗氧剂为四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯(抗氧剂168)按照1:2复配制得。
各实施例中,电缆料如下制备:
(a)充分混合SEBS和增塑剂,然后静置24小时;
(b)将聚苯醚、聚酯弹性体树脂、聚烯烃树脂与上述步骤(a)共混物充分混合;
(c)将步骤(b)共混物与复合无卤阻燃剂、阻燃助剂、加工助剂和抗氧剂充分混合;和
(d)使用直径为65mm的双螺杆挤出造粒机挤出造粒,挤出工艺温度为160~250℃,挤出机转速为400rpm/min。
造粒后以90℃鼓风循环干燥3小时。
实施例性能测试结果
将采用上述配比制备的电缆料1~6制备成各种规格的电线电缆。按本领域标准测试方法测试拉伸强度、断裂伸长率、氧指数、硬度、密度等,结果列在下表。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种耐油TPE无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述电缆料包含:
2.如权利要求1或2所述的耐油TPE无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述电缆料包含:
3.如权利要求1所述的耐油TPE无卤阻燃电缆料,其特征在于,
所述SEBS的苯乙烯含量为28~32%,在25℃,20wt%甲苯溶液中测得的粘度为1300~2900cps;和/或
所述PPO的分子量为3000~46000;和/或
所述TPEE弹性体邵氏硬度为20D~80D,优选35D~60D;和/或
所述聚烯烃树脂为聚丙烯树脂,线性低密度聚乙烯和/或乙烯-辛烯共聚物;和/或
所述增塑剂为环烷基白油、芳香基白油和/或石蜡基白油;和/或
所述复合阻燃剂为(a)二乙基次膦酸铝、次磷酸铝或间苯二酚双(二苯基磷酸酯)与(b)三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、云母粉、纳米蒙脱土、白炭黑或滑石粉的共混物;和/或
所述阻燃助剂为三苯基磷酸酯、钨酸盐、硼酸锌、三氧化二硼、磺酸盐、铵盐中的一种或几种,优选钨酸盐、硼酸锌和三氧化二硼;和/或
所述加工助剂为硅酮粉、硅酮母粒、硅油、乙烯基双硬脂酰胺、硬脂酸盐类润滑剂中的一种或多种;和/或
所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂与硫酯类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂复配所得复合抗氧剂。
4.如权利要求1-3中任一项所述的耐油TPE无卤阻燃电缆料,其特征在于,
所述聚丙烯树脂是均聚聚丙烯树脂,所述均聚聚丙烯树脂的熔体流动速率在温度为230℃和负荷为2.16Kg的条件下为2~30g/10min,拉伸强度为25~45MPa,和断裂伸长率大于30%;所述线性低密度聚乙烯包括普通催化聚合的LLDPE和茂金属催化聚合的MLLDPE,且所述线性低密度聚乙烯的拉伸强度大于18MPa,断裂伸长率大于500%,和熔体流动速率在温度为190℃和负荷为2.16Kg的条件下为1~5g/10min;所述乙烯-辛烯共聚物的拉伸强度大于10MPa,断裂伸长率大于700%,和熔体流动速率在温度为190℃和负荷为2.16Kg的条件下为0.5~10g/10min;和/或
所述白油在40℃运动粘度为15~90mm2/s,分子量大于330,和闪点大于160℃,优选闪点大于210℃;和/或
所述受阻酚类抗氧剂选自1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二特丁基-4-羟基苄基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-特丁基苯基)丁烷、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二特丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯或其组合;所述硫酯类抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸(十八酯、硫代二丙酸二(十四酯)或其组合;所述亚磷酸酯类抗氧剂选自三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯、双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯或其组合。
5.如权利要求1-4中任一项所述的耐油TPE无卤阻燃电缆料,其特征在于,
复合无卤阻燃剂中组分(a)和组分(b)的重量比在0.3~2的范围之内,例如0.5~1.5;和/或
复合抗氧剂中组分(a)与组分(b)的重量比在0.3~1.0的范围之内,例如0.5~0.8。
6.如权利要求1-5中任一项所述的耐油TPE无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述电缆料包含:
所述PPO的分子量为3000~46000,熔体流动速率在温度为300℃和负荷为10Kg的条件下为4~15g/10min(温度300℃,负荷10Kg);
所述TPEE弹性体邵氏硬度为35D~60D;
所述聚烯烃树脂是聚丙烯树脂或普通催化聚合的LLDPE树脂;
所述增塑剂为石蜡基白油;
所述复合无卤阻燃剂选自:重量比在1.0~1.5范围内的间苯二酚双(二苯基磷酸酯)与云母粉的共混物,和重量比在0.3~0.8范围内的二乙基次膦酸盐与三聚氰胺氰尿酸盐的共混物;
所述阻燃助剂为三氧化二硼;和
所述加工助剂为乙烯基双硬脂酰胺;和
所述抗氧剂为重量比在0.5~0.8范围内的四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯的复合抗氧剂。
7.一种制备权利要求1-6中任一项所述的耐油TPE无卤阻燃电缆料的方法,其特征在于,所述方法包括:
(a)混合SEBS和增塑剂,获得共混物1;
(b)将PPO、TPEE、聚烯烃树脂、复合无卤阻燃剂、阻燃助剂、加工助剂、复合抗氧剂与步骤(a)获得的共混物1混合,获得共混物2;和
(c)对共混物2进行造粒;
从而制得所述耐油TPE电缆料。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述方法包括:
(a)混合SEBS和增塑剂,获得共混物1,静置15~28小时;
(b1)混合PPO、TPEE、聚烯烃树脂与共混物1,获得共混物1’;
(b2)混合复合无卤阻燃剂、阻燃助剂、加工助剂、复合抗氧剂与共混物1’混合,获得共混物2;和
(c)对共混物2进行造粒;
从而制得所述耐油TPE电缆料。
9.如权利要求7或8所述的方法,其特征在于,所述方法包括:
使用双螺杆挤出造粒机造粒,挤出工艺温度为160~250℃,挤出机转速为300~500rpm/min。
10.采用权利要求7-9中任一项所述的方法制备得到的耐油TPE无卤阻燃电缆料。
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