CN104944537A - 一种水产养殖杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明属于水产养殖领域，具体涉及一种水产养殖杀菌剂。本发明的水产养殖杀菌剂，包括第一部分和第二部分，第一部分为载银吸附载体，第二部分为多孔拦截材料，其中载银吸附载体的重量百分比为10％-50％，多孔拦截材料为50％-90％，所述载银吸附载体包括多孔吸附载体和银组分，所述银组分占载银吸附载体的重量百分比为0.01％-50％。本发明的水产养殖杀菌剂可间接杀灭水中致病菌，不直接接触水产养殖生物，生物体不产生任何毒性，对环境没有任何污染，并且载银多孔的吸附载体可以再回收利用；银具有强大杀菌力和650种的广谱杀菌性，不产生耐药性；本发明的杀菌剂中的多孔拦截材料和多孔吸附载体还可清除农药、重金属和其他有害物质、同时净化养殖水环境。

Description

一种水产养殖杀菌剂

技术领域

本发明属于水产养殖领域，具体涉及一种水产养殖杀菌剂。

背景技术

央视报道：全国多条河流均检出抗生素。在我国的主要河流海河、长江入海口、黄浦江、珠江、辽河等河流的部分点位中都检出了抗生素，其中，珠江广州段受到抗生素药物的污染非常严重，脱水红霉素、磺胺嘧啶、磺胺二甲基嘧啶等典型抗生素的含量分别为460、209和184纳克每升，远远高出了欧美发达国家河流中100纳克每升以下的含量。

世界卫生组织今年最新发布的《抗菌素耐药：全球监测报告》，列举了人类对7种不同抗菌素耐药性的事实，而与之相关的7种细菌则是导致几种常见严重疾病的原因，例如血液感染(败血症)、腹泻、肺炎、尿路感染及淋病。报告指出，抗生素耐药性已成全球危机，而抗生素危机将比上世纪80年代的艾滋病疫情更加严重。

水产养殖中，鱼虾吃的饲料会有部分分散溶解在水中，而饲料中营养成分又是细菌、病毒最好的培养基，在合适的温度和湿度条件下，细菌和病毒大量繁殖导致爆发病。

细菌性疾病：少部分病由细菌引起，如果是细菌引起可以用抗生素治疗，但是不同的细菌要用不同的抗生素治疗才有效果，可现实中人们根本就无法分辨是哪类细菌感染，只要是抗生素就用，不但无效，还延误治疗。

病毒性疾病：大多数疾病是由病毒引起，病毒发病率高，病情来势凶猛，持续时间长，传播快，目前没有治疗病毒的有效药物。

真菌性疾病：由真菌引起的疾病顽固拖延时间长，不易诊治。不会立刻死亡、但是不会生长。没有特殊药物治疗。综上所述，预防鱼虾发病尤为重要。发病既然是由细菌、病毒引起，就要想办法杀灭细菌、病毒。普 通好点消毒剂也能杀灭，但是它的作用短暂，易产生耐药性，消毒剂一旦失效，细菌、病毒迅速大量繁殖，鱼虾的病情更厉害。

目前预防和治病使用的抗生素和消毒剂，都是一过性、洒完后短时间内有效，分解后就失效，并且破坏鱼虾池水的生态平衡，对鱼虾产生副作用，伤害了鱼虾的过程中，有毒物质还沉积在鱼虾体内、对人类健康产生隐形危害。并且产生耐药性，使下次使用无效。

我国水产养殖滥用抗生素已经触目惊心，抗生素已经流入江河湖泊，严重危害人类健康。抗生素的滥用导致细菌抗生素耐药性的产生，人们迫切需要一种能替代抗生素和消毒剂的产品来预防和治疗水产养殖疾病。

二十世纪八十年代欧、美国家就将纳米银液体用于水产养殖，但是纳米银液体的使用带来了二个环保问题，一是银在鱼虾体内沉积，二是银流入江河带来环保问题。

发明内容

为了克服上述缺陷，本发明提供一种替代抗生素的、广谱高效的水产养殖杀菌剂。

本发明的水产养殖杀菌剂，包括第一部分和第二部分，所述第一部分为载银吸附载体，所述第二部分为多孔拦截材料，其中载银吸附载体的重量百分比为10％-50％，多孔拦截材料的重量百分比为50％-90％，所述载银吸附载体包括多孔吸附载体和银组分，所述银组分占载银吸附载体的重量百分比为0.01％-50％。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述多孔吸附载体选自椰壳炭、煤质炭、果壳炭、木质炭、竹炭、稻壳炭、氟石、多孔纤维、硅藻土、硅酸盐、硫酸钡、碳酸钙、分子筛、活性氧化铝、离子交换树脂、吸附型树脂、硅胶、沥青基球活性炭、滑石粉、硅酸镁、硅酸钙、棉花、聚酯、聚酰胺、高岭土、蒙脱石、陶瓷、泡沫塑料、珍珠岩、海泡石、膨润土、蛭石、硅灰石、玻璃、高分子聚合物、甲壳素、壳聚糖、石墨和二氧化钛中的一种或多种。

上述所列举的多孔吸附载体都为高度市场化的产品，使用时需要将上述多孔吸附载体粉碎至1-300目的颗粒，利用多孔吸附载体表面发达的孔隙的强大吸附能力，可将银组份牢牢地吸附在孔隙的表面。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述银组分选自纳米原子银、银化合物、银络合物、银螯合物和纳米银、纳米锌、纳米铜的组合中的一种或多种。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述银化合物选自硝酸银、氧化银、氯化银、溴化银、碘化银、氟化银、乙酸银、碳酸银、偏钒酸银、三氟甲烷磺酸银、磺胺嘧啶银、氟硼酸银、六氟磷酸银、醋酸银、三氟甲磺酸银、高氯酸银、硫化银和三氟乙酸银中的一种或多种；所述银络合物选自银氨液、甲壳素银、聚氨基葡萄糖银、柠檬银、L-赖氨酸银、络氨酸银、十二烷基硫酸银、聚乙烯吡咯烷酮银、聚乙烯醇银和聚乙烯油胺银中的一种或多种；所述银螯合物为硝酸甘氨酸螯合银、聚乙烯亚胺螯合银、双硫腙螯合银、壳聚糖螯合银、螯合树脂银中的一种或多种。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，以第一部分载银吸附载体总重量计，所述纳米银、纳米锌、纳米铜的组合中，纳米银的重量百分比为0.01％-20％，纳米锌的重量百分比为0.01％-20％，纳米铜的重量百分比为0.01％-10％。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述多孔拦截材料至少包括第一级拦截材料和第二级拦截材料，所述第一级拦截材料的孔径大于第二级拦截材料的孔径。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述多孔拦截材料还包括第三级拦截材料，所述第三级拦截材料的孔径小于第二级拦截材料的孔径。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述第一级拦截材料为微孔网和/或海绵，所述微孔网为不锈钢、塑料、硅胶、纤维或橡胶材质，所述海绵为聚氨酯绵、PP绵、PE绵或炭绵。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述第二级拦截材料选自陶瓷环、石英砂、珊瑚砂、沸石、麦饭石、贝壳、火山石和生物球中的一种或多种。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述第三级拦截材料选自椰壳粒 活性炭、煤质活性炭、木质活性炭、果壳活性炭、稻壳活性炭、竹炭和炭纤维中的一种或多种。

本发明的水产养殖杀菌剂，上述涉及的第一级拦截材料、第二级拦截材料、第三级拦截材料都已经高度市场化，可通过广泛的市场途径购买得到，使用时可将第二部分拦截材料的每一级拦截材料分别制备成为1-1000目颗粒或者制成滤芯。本发明的水产养殖杀菌剂采用载银吸附载体与多孔拦截材料组合使用，在养殖水体的杀菌过程中，多孔拦截材料设置于水体上游，载银吸附载体设置在水体下游，水体首先流经多孔吸附载体，然后再流经载银吸附载体，这样可以保护载银吸附载体孔隙表面的银不被养殖水中污物所覆盖，而影响银的杀菌效果。第一级拦截材料其孔径在约10-0.01mm范围，可拦截水产养殖水体中的泥砂、毛发、水草、青苔等较大粒径的杂质；第二级拦截材料的孔径在约0.01mm-0.001mm范围，可拦截水产养殖的水体中的食物残渣、分泌物等物质；第三级拦截材料的孔径范围比第二级拦截材料的的孔径小，其可以拦截水体中的重金属、农药、污染物等；经过第二部分多孔拦截材料的拦截过滤后，水体中已经相对很纯净，去除了水体中的绝大多数的杂质，然后水体再流经载银吸附载体，载银吸附载体中的银组分可进一步杀灭水体中的细菌、病毒、真菌、支原体、衣原体、浮游菌、藻类等致病微生物，达到预防和治疗由细菌、病毒、真菌、浮游菌、藻类引起的养殖疾病的目的。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述第一部分载银吸附载体和第二部分多孔拦截材料之间用1-800目的微孔网隔离。

优选地，本发明的水产养殖杀菌剂，所述第一级拦截材料、第二级拦截材料及第三级拦截材料之间用1-800目的微孔网隔离。

本发明利用多孔吸附载体的孔隙为载体，将银以纳米原子银，银化合物、银络合物、银螯合物或者纳米银、纳米锌、纳米铜组合附着在活性炭的孔隙表面，当养殖水与载银吸附载体接触时、吸附载体表面上的银将水中的细菌、病毒、真菌、支原体、衣原体、浮游菌、藻类等杀灭。银不会从活性炭的表面脱落，保护水产不沉积银，保护水体不被银污染。本发明的水产养殖杀菌剂，不但可以杀灭水体中的多数细菌和病毒，还可以很好 的净化和过滤水体，而且本发明的水产养殖杀菌剂，采用拦截材料和载银吸附载体配合使用，避免载银吸附载体的孔隙被水体中的杂质堵塞而失去杀菌效果，若拦截材料的孔隙被堵塞，还可通过反冲洗的方式冲洗清理拦截材料，使本发明的水产养殖杀菌剂恢复良好的杀菌效果。

本发明的水产养殖杀菌剂，装设在具有入水口和出水口的容器中或过滤系统中后可以构成杀菌装置，如设置在具有入水口和出水口的筒状容器或过滤系统中，在筒状容器或过滤系统中，最外层设置第一级拦截材料，第二层设置第二级拦截材料，第三层设置第三级拦截材料，第四层设置载银吸附载体，每层边缘及其之间还可用1-800目微孔筛网隔离。筒体周围还可设置紫外线或者臭氧生成装置(养殖密度高、病情严重的养殖场时使用)；或者在筒体周围还可设置有加热装置和温度控制装置，这样可以调节水温；所述筒体可选择使用耐腐蚀的不锈钢或聚四氟乙烯塑料材质构成。若装置出现堵塞，杀菌效果下降时，用洁净水反洗。

本发明的水产养殖杀菌剂载银多孔的吸附载体(载银吸附载体)与传统的抗生素杀菌剂相比，本发明的水产养殖杀菌剂可间接杀灭水中致病菌，不直接接触水产养殖生物，对生物体不产生任何毒性，对环境没有任何污染，并且载银多孔径的吸附载体可以再回收利用；银具有强大杀菌力和650种的广谱杀菌性，能将革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、病毒、真菌、藻类菌等致病微生物一起杀灭，为细菌和病毒感染的疾病提供一种预防和治疗方案；不会产生耐药性；本发明的杀菌剂中的多孔拦截材料和多孔吸附载体还可清除农药、重金属和其他有害物质、同时净化养殖水环境。

本发明中所涉及的物质材料除非特别说明，都可从市场途径购买得到。

具体实施方式

本发明的水产养殖杀菌剂，包括第一部分和第二部分，第一部分为载银吸附载体，所述第二部分为多孔拦截材料，其中载银吸附载体的重量百分比为10-50％，多孔拦截材料的重量百分比为50％-90％，所述载银吸附载体包括多孔吸附载体和银组分，所述银组分占载银吸附载体的重量百分比 为0.01％-50％。其中，多孔拦截材料包括第一级拦截材料、第二级拦截材料和第三级拦截材料。第一级拦截材料的孔径大于第二级拦截材料的孔径，第二级拦截材料的孔径大于第三级拦截材料的孔径。

其中多孔吸附载体选自椰壳炭、煤质炭、果壳炭、木质炭、竹炭、稻壳炭、氟石、多孔纤维、硅藻土、硅酸盐、硫酸钡、碳酸钙、分子筛、活性氧化铝、离子交换树脂、吸附型树脂、硅胶、沥青基球活性炭、滑石粉、硅酸镁、硅酸钙、棉花、聚酯、聚酰胺、高岭土、蒙脱石、陶瓷、泡沫塑料、珍珠岩、海泡石、膨润土、蛭石、硅灰石、玻璃、高分子聚合物、甲壳素、壳聚糖、石墨和二氧化钛中的一种或多种。

所述银组分选自纳米原子银、银化合物、银络合物、银螯合物和纳米银、纳米锌、纳米铜的组合中的一种或多种。所述银化合物选自硝酸银、氧化银、氯化银、溴化银、碘化银、氟化银、乙酸银、碳酸银、偏钒酸银、三氟甲烷磺酸银、磺胺嘧啶银、氟硼酸银、六氟磷酸银、醋酸银、三氟甲磺酸银、高氯酸银、硫化银和三氟乙酸银中的一种或多种；所述银络合物选自银氨液、甲壳素银、聚氨基葡萄糖银、柠檬银、L-赖氨酸银、络氨酸银、十二烷基硫酸银、聚乙烯吡咯烷酮银、聚乙烯醇银和聚乙烯油胺银中的一种或多种；所述银螯合物为硝酸甘氨酸螯合银、聚乙烯亚胺螯合银、双硫腙螯合银、壳聚糖螯合银、螯合树脂银中的一种或多种。以第一部分载银吸附载体总重量计，所述纳米银、纳米锌、纳米铜的组合中，纳米银的重量百分比为0.01％-20％，纳米锌的重量百分比为0.01％-20％，纳米铜的重量百分比为0.01％-10％。

载银吸附载体的制备过程的实施例

实施例一

将多孔吸附载体椰壳炭、氟石、多孔纤维、硅藻土都制备成粒径约200-300目，然后将1kg上述椰壳炭、氟石、多孔纤维、硅藻土混合颗粒浸泡在2kg 0.01-10％的纳米银液体中0.5-4小时取出，60-90℃烘干即可得到第一部分载纳米银的载银吸附载体。按照该方法制备载银吸附载体1kg。

第二部分多孔拦截材料设置为两级拦截材料，包括40kg孔径在10-0.01mm范围内的第一级拦截材料和50kg孔径在0.01mm-0.001mm范围内的第二级拦截材料，第一级拦截材料使用微孔网和/或海绵，第二级拦截材料使用珊瑚砂、沸石、麦饭石混合物。上述第二级拦截材料制成约200-500目的颗粒。

具有入水口和出水口的筒形容器中，从入水口到出水口的方向依次放置第一级拦截材料中的不锈钢网、聚氨酯绵、300目的微孔网、第二级拦截材料、500目的微孔网、载银吸附载体、8000目的微孔网，每个筒形机械设备中放置100kg本发明的水产养殖杀菌剂。

实施例二

多孔吸附载体选择150-300目的木质碳颗粒，银组分选择可溶于水的银盐，并制备成银盐水溶液。该能溶于水的银盐选自硝酸银、醋酸银、三氟甲烷磺酸银、氟硼酸银、六氟磷酸银、三氟甲磺酸银、高氯酸银和三氟乙酸银中的一种。将2kg的0.01-10％上述银盐水溶液中加入10g络合剂柠檬酸钠搅拌均匀后,再加乙二醇2kg搅拌均匀，将1kg150-250目的木质炭颗粒浸泡在上述液体中2小时，取出烘干，既得载银吸附载体。按照该方法制备载银吸附载体20kg

第二部分多孔拦截材料设置为两级拦截材料，包括孔径在10-0.01mm范围内的第一级拦截材料和孔径在0.01mm-0.001mm范围内的第二级拦截材料，第一级拦截材料使用塑料和硅胶网和聚PE绵，第二级拦截材料使用贝壳、火山石混合物。上述第二级拦截材料制成约200-500目的颗粒。第二部分多孔拦截材料总共80kg，其中第一级拦截材料40kg，第二级拦截材料40kg。

具有出水口和入水口的过滤系统中，从入水口到出水口的方向依次放置第一级拦截材料中的硅胶网和聚PE绵、200目的微孔网、第二级拦截材料、600目的微孔网、载银吸附载体、1000目的微孔网。每个过滤系统中放置100kg本发明的水产养殖杀菌剂。

实施例三

本实施例的银组分使用不溶于水的银盐，所述银盐选自氧化银、氯化银、碘化银、溴化银、碳酸银、偏钒酸银中的一种或多种，或使用磺胺嘧啶银，多孔吸附载体选择约1-300目的硅酸钙、沥青基球活性炭、蒙脱石、陶瓷混合颗粒。

按0.01-10％浓度将上述不溶性银盐100克溶于1000克氨水溶液中，然后加入粒径1-300目的多孔吸附载体颗粒500g搅拌8小时，过滤烘干得到载银吸附载体；按照该方法制备载银吸附载体30kg。

或者将1-300目的多孔吸附载体颗粒500g加入抗坏血酸200克搅拌吸附4小时，然后过滤，清洗，烘干得到载银吸附载体。

第二部分多孔拦截材料设置为三级拦截材料，包括孔径在10-0.01mm范围内的第一级拦截材料和孔径在0.01mm-0.001mm范围内的第二级拦截材料，孔径小于第二级拦截材料的第三级拦截材料，第一级拦截材料使用塑料和硅胶网和聚PE绵，第二级拦截材料使用贝壳、火山石混合物，第三级拦截材料选择椰壳粒活性炭和煤质活性炭。上述第二级拦截材料和第三级拦截材料都制成约200-500目的颗粒。第二部分多孔拦截材料总共70kg，其中第一级拦截材料30kg，第二级拦截材料20kg，第三级拦截材料20kg。

具有入水口和出水口的筒形容器中，从入水口到出水口的方向依次放置第一级拦截材料中的硅胶网和聚PE绵、200目的微孔网、第二级拦截材料、600目的微孔网、第三级拦截材料800目的微孔网，载银吸附载体、1000目的微孔网。每个筒形容器中放置100kg本发明的水产养殖杀菌剂。

实施例四

本实施例中银组分选择氟化银，多孔吸附载体选择1-300目粒径的甲壳素、壳聚糖、石墨和二氧化钛混合颗粒。

按0.01-10％浓度将氟化银20克溶解于500ml的硫代硫酸钠溶液中、然后加入粒径1-300目多孔载体颗粒500g搅拌8小时，加入乙二醇200克搅拌4小时，过滤，清洗，烘干即可载银吸附载体。按照该方法制备载银吸附载体40kg。

第二部分多孔拦截材料设置为三级拦截材料，包括孔径在10-0.01mm范围内的第一级拦截材料和孔径在0.01mm-0.001mm范围内的第二级拦截材料，孔径小于第二级拦截材料的第三级拦截材料，第一级拦截材料使用塑料和硅胶网和聚PE绵，第二级拦截材料使用石英砂、珊瑚砂混合物，第三级拦截材料选择木质活性炭、果壳活性炭、稻壳活性炭的混合物。上述第二级拦截材料和第三级拦截材料都制成滤芯。第二部分多孔拦截材料总共60kg，其中第一级拦截材料20kg，第二级拦截材料20kg，第三级拦截材料20kg。

具有入水口和出水口的筒形容器中，从入水口到出水口的方向依次放置第一级拦截材料中的硅胶网和聚PE绵、300目的微孔网、第二级拦截材料、600目的微孔网、第三级拦截材料800目的微孔网，载银吸附载体、1000目的微孔网。每个筒形容器中放置100kg本发明的水产养殖杀菌剂。

实施例五

本实施例中银组分选择硫化银，多孔吸附载体选择1-300目粒径的离子交换树脂、吸附型树脂、硅胶混合颗粒。

按0.01-10％浓度将硫化银50克溶于1000ml硝酸溶液中，然后加入粒径1-300目多孔载体颗粒500g搅拌8小时，加入柠檬酸钠200克搅拌4小时，过滤，清洗，烘干即可。按照该方法制备载银吸附载体50kg

第二部分多孔拦截材料设置为三级拦截材料，包括孔径在10-0.01mm范围内的第一级拦截材料和孔径在0.01mm-0.001mm范围内的第二级拦截材料，孔径小于第二级拦截材料的第三级拦截材料，第一级拦截材料使用塑料和硅胶网和聚PE绵，第二级拦截材料使用石英砂，第三级拦截材料选择木质活性炭、果壳活性炭混合物。上述第二级拦截材料和第三级拦截材料都制成滤芯。第二部分多孔拦截材料总共50kg，其中第一级拦截材料20kg，第二级拦截材料15kg，第三级拦截材料15kg。

具有入水口和出水口的筒形容器中，从入水口到出水口的方向依次放置第一级拦截材料中的硅胶网和聚PE绵、300目的微孔网、第二级拦截材 料、600目的微孔网、第三级拦截材料800目的微孔网，载银吸附载体、1000目的微孔网。每个筒形容器或筒装仪器设备中放置100kg本发明的水产养殖杀菌剂。

实施例六

本实施例中银组分选择碳酸银，多孔吸附载体选择1-300目粒径的果壳炭、木质炭、竹炭、稻壳炭混合颗粒。按照该方法制备载银吸附载体20kg

将粒径1-300目多孔载体颗粒2kg加去离子水4kg,加入10g碳酸银、20g硝酸铜、40g醋酸锌和5g聚氨基葡萄糖，搅拌混合24小时，750℃氮气保护热处理后，得到负载纳米银、纳米铜、纳米锌的多孔载体。

第二部分多孔拦截材料设置为三级拦截材料，包括孔径在10-0.01mm范围内的第一级拦截材料和孔径在0.01mm-0.001mm范围内的第二级拦截材料，孔径小于第二级拦截材料的第三级拦截材料，第一级拦截材料使用塑料和硅胶网和聚PE绵，第二级拦截材料使用石英砂，第三级拦截材料选择木质活性炭。上述第二级拦截材料和第三级拦截材料都制成滤芯。第二部分多孔拦截材料总共70kg，其中第一级拦截材料30kg，第二级拦截材料20kg，第三级拦截材料20kg。

具有出水口和入水口的过滤系统中，从入水口到出水口的方向依次放置第一级拦截材料中的硅胶网和聚PE绵、300目的微孔网、第二级拦截材料、600目的微孔网、第三级拦截材料800目的微孔网，载银吸附载体、1000目的微孔网。每个过滤系统中放置100kg本发明的水产养殖杀菌剂。

实施例七

直接将多孔吸附载体浸泡螯合银(选自硝酸甘氨酸螯合银、聚乙烯亚胺螯合银和双硫腙螯合银中的一种或多种)溶液中，获得载螯合银的载银吸附载体的制备方法：将粒径1-300目的多孔载体颗粒1kg浸泡在0.01-10％2kg螯合银液体中0.5-4小时取出，60-90℃烘干即可。按照此方法制备载银吸附载体15kg。

第二部分多孔拦截材料设置为三级拦截材料，包括孔径在10-0.01mm 范围内的第一级拦截材料和孔径在0.01mm-0.001mm范围内的第二级拦截材料，孔径小于第二级拦截材料的第三级拦截材料，第一级拦截材料使用塑料和硅胶网和聚PE绵，第二级拦截材料使用石英砂，第三级拦截材料选择木质活性炭。上述第二级拦截材料和第三级拦截材料都制成滤芯。第二部分多孔拦截材料总共85kg，其中第一级拦截材料35kg，第二级拦截材料25kg，第三级拦截材料25kg。

具有出水口和入水口的过滤系统中，从入水口到出水口的方向依次放置第一级拦截材料中的硅胶网和聚PE绵、300目的微孔网、第二级拦截材料、600目的微孔网、第三级拦截材料800目的微孔网，载银吸附载体、1000目的微孔网。每个过滤系统中放置100kg本发明的水产养殖杀菌剂。

上述实施例一至实施例六的制备实施例，其制备的杀菌剂可以根据使用环境的不容，灵活选择不同大小规格的筒状容器承装，如10kg容量的、50kg容量的，5kg容量的，甚至更小、更大的容量的。

实验案例一 

本发明的水产养殖杀菌剂在某大型水产养殖场的使用。

在筒状的机械设备中，如两端开口的管筒，第一层放置第一级拦截材料(微孔网微孔筛网和海绵)；第二层放置第二级拦截材料(陶瓷环、石英砂、珊瑚石、沸石、麦饭石、贝壳、火山石)，第三层放置第三级拦截材料(椰壳粒活性炭、煤质活性炭、木质活性炭、果壳活性炭、稻壳活性炭、竹炭、炭纤维)，第四层放置载银吸附载体，第五在筒体周边装上紫外线或者臭养(养殖密度高、病情严重的养殖场时使用)。每层用1-800目微孔筛网隔离。筒体由耐腐蚀的不锈钢或聚四氟乙烯塑料组成，筒体周围装有加热和温控装置(调节水温)，筒体下部四周附有滤网，筒体置于水中，部分滤网浸没在水中，养殖水从开口端留入筒内，经过筒体配方处理后的水又回到池中。如果出现堵塞、杀菌效果下降时，用洁净水反洗。使用时将过滤装置挂在氧气泵处，或者独立放在养殖水中，或者放在换水处。使用方 便，使用寿命长，维护简单，成本低。

在养殖场，除了使用上述装置杀菌外，或者配以将载银多孔径的吸附载体直接撒在水塘，增加快速杀菌效果；或者配以将载银多孔径的吸附载体悬浮在水塘，增加快速杀菌效果。上述将载银吸附载体直接使用，可以短期快速增加杀菌效果，但是该载银吸附载体的孔径容易被水体中的杂质逐渐堵塞，而降低或失去杀菌效果。

实验案例二 

本发明的水产养殖杀菌剂使用于酒店、饭店、超市、农贸市场的鱼缸，观赏鱼、海洋馆和运输途中水产养殖的防治病中。

将本发明的水产养殖杀菌剂分层装置在筒状的机械设备中，第一层放置第一级拦截材料(微孔网微孔筛网和海绵)，第二层放置第二级拦截材料：1-1000目颗粒或者滤芯(陶瓷环、石英砂、珊瑚石、沸石、麦饭石、贝壳、火山石)，第三层放置第三级拦截材料：1-1000目颗粒或者滤芯(椰壳粒活性炭、煤质活性炭、木质活性炭、果壳活性炭、稻壳活性炭、竹炭、炭纤维)，第四层放置载银吸附载体1-1000目颗粒颗粒或者滤芯。每层用1-1000目微孔筛网隔离。筒体由耐腐蚀的不锈钢或聚四氟乙烯塑料组成，筒体周围装有加热和温控装置(调节水温)，筒体下部四周附有滤网，筒体置于水中，部分滤网浸没在水中，养殖水从开口端留入筒内，经过筒体配方处理后的水又回到池中。如果出现堵塞、杀菌效果下降时，用洁净水反洗。使用本制剂不用任何消毒剂明显提高水产品的存活率。

本发明的水产养殖杀菌剂用于海水和淡水养殖的鱼、虾、贝、蟹、黄鳝、泥鳅、青蛙的幼苗、成长成熟的各个阶段的防治病。

本发明的水产养殖杀菌剂载银多孔径的吸附载体(载银吸附载体)与传统的抗生素杀菌剂相比，本发明的水产养殖杀菌剂可间接杀灭水中致病菌，不直接接触水产养殖生物，生物体不产生任何毒性，对环境没有任何污染，并且载银多孔径的吸附载体可以再回收利用；银具有强大杀菌力和650种的广谱杀菌性，能将革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、病毒、真菌、藻类菌 等致病微生物一起杀灭，为细菌和病毒感染的疾病提供一种预防和治疗方案；不会产生耐药性；本发明的杀菌剂中的多孔拦截材料和多孔吸附载体还可清除农药、重金属和其他有害物质、同时净化养殖水环境。

实验案例三 

湛江南北对虾的虾塘使用，南北对虾海水养殖，红体病和白斑病是爆发性的高发病、由病毒引起、目前没有一种药物能治疗这种病。养殖户将发病的虾集中到一个约1000吨水的虾塘中，将实施例一的制备方法制备的本发明的杀菌剂，放置于筒装机械中，每个筒含本发明的水产养殖杀菌剂100公斤，取5个筒分别在虾塘的中间和四个角各放一个，让养殖水循环通过筒装容器或筒装仪器设备。7天后南北对虾的红体病和白斑病明显好转，15天红体病和白斑痊愈。

实验案例四 

大型养鱼场的使用，一个含2000立方鱼塘海水养殖石斑鱼，石斑鱼出现白班病、烂尾病、烂鳃病症状，鱼农用实施例二制备方法制备的本发明的杀菌剂，使用7个过滤系统，每个装有100公斤本发明的水产养殖杀菌剂，分别在鱼塘中间放3个，四周每个角各放一个，让水不间断循环通过筒，1天后症状没有进一步恶化，7天明显好转，15天痊愈。

实验案例五 

大型养鱼场的使用，一个含3000立方淡水鱼塘的养殖鲶鱼，鲶鱼出现白皮病、肠炎病、烂鳃病、黑体病症状。鱼农用施例三制备方法制备的本发明的杀菌剂，采用10个筒，每个筒装有100公斤本发明的水产养殖杀菌剂，分别在鱼塘中间放6个，四周每个角各放一个，让水不间断循环通过筒，3天后症状没有进一步恶化，7天后明显好转，15天痊愈。

实验案例六 

某酒店以鱼火锅为主打产品，每天购进几十条7-8个品种的鱼，鱼来源复杂，每天会引进不同的细菌。鱼身上长满斑，每天几乎要死上十条鱼。用上实施例四制备的本发明的水产养殖杀菌剂，使用一个筒过滤养殖水，第二天鱼死3-4条，第三天1-2条，有时没有鱼死亡。鱼身上的斑明显减少。

实验案例七 

广州的酒店使用，约5吨水养有鱼、虾、贝、蟹，经常过一晚鱼死7-8条、虾死1斤多，酒店将本发明的实施例五制备的水产养殖杀菌剂放在过滤装置的末端，让水循环通过本发明的水产养殖杀菌剂，第三天鱼一条都没有死，虾一条未死。

实验案例八 

观赏鱼使用：小金鱼出现的突眼病和黑斑病，过去多数案例即使加药剂3天之内也会死亡，使用本发明的实施例六或七制备的水产养殖杀菌剂过滤养殖水体，2天明显好转，5天痊愈。

实验例：

一、本发明的水产养殖杀菌剂、药物(抗生素类)、消毒剂技术指标比较。比较结果见表1。

表1本发明的水产养殖杀菌剂、药物、消毒剂技术指标比较表

二、本发明的水产养殖杀菌剂的杀菌效果检测。

(一)检验标准：按ASTM2149-2010在动态接触条件下固定杀菌剂抗菌活性测定的标准试验方法。

(二)检验步骤：

⑴将0.75克样品与75mL无菌PBS混合。

⑵加入菌悬液，混合均匀，静置2min.

⑶取1mL混合液进行菌落稀释计数。

⑷将余下混合液放入摇床中，培养24h，摇床转速为200Rpm，温度35℃。

⑸取1mL混合液进行菌落稀释计数。

计数抗菌率结果如表2所示，表中被试样品指本发明的水产养殖杀菌剂。

表2水产养殖杀菌剂抗菌率

三、银从水产养殖杀菌剂表面脱落检测

(一)检验标准：GB5750.6－2006测定水中银含量的方法检验。

(二)检验方法：

将本发明的水产养殖杀菌剂载银吸附载体30克浸泡在30mL水中，分别于浸泡24小时和48小时后取样，按照GB5750.6－2006，采用无火焰原子吸收分光光度法检测。

银脱落：取本发明的水产养殖杀菌剂中的载银吸附载体为实验样品，结果见表3：

表3银脱落

样品名称	分析项目	分析结果
			载银吸附载体	浸泡24小时后水中银含量	未检出
载银吸附载体	浸泡48小时后水中银含量	未检出

四、本发明的水产养殖杀菌剂清除重金属的检测

(一)将0.01-1.0mol/L重金属(铅、铬、铜)加入含有0.1-1.0g/L的水产养殖杀菌剂的磷酸盐缓冲溶液中、常温震荡1h；

(二)将混浊液过滤后，滤出液酸化后进行ICP-OES检测，检测重金属(铅、铬、铜)的残留量，即可体现本发明的水产养殖杀菌剂对重金属的去除率。

(三)检验结果见表4。

表4本发明的水产养殖杀菌剂对重金属的清除率

样品	未加杀菌剂	加了杀菌剂	分析结果
				铅	0.56mol/L	0.028mol/L	95％
铬	0.34mol/L	0.051mol/L	85％
				铜	0.21mol/L	0.0399mol/L	81％

最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者 等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种水产养殖杀菌剂，其特征在于，包括第一部分和第二部分，所述第一部分为载银吸附载体，所述第二部分为多孔拦截材料，其中载银吸附载体的重量百分比为10％-50％，多孔拦截材料的重量百分比为50％-90％，所述载银吸附载体包括多孔吸附载体和银组分，所述银组分占载银吸附载体的重量百分比为0.01％-50％。

2.如权利要求1所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，所述多孔吸附载体选自椰壳炭、煤质炭、果壳炭、木质炭、竹炭、稻壳炭、氟石、硅藻土、硅酸盐、硫酸钡、碳酸钙、活性氧化铝、硅胶、滑石粉、硅酸镁、硅酸钙、棉花、聚酯、聚酰胺、高岭土、蒙脱石、陶瓷、珍珠岩、海泡石、膨润土、蛭石、硅灰石、玻璃、甲壳素、树脂、壳聚糖、石墨和二氧化钛中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，所述银组分选自纳米原子银、银化合物、银络合物、银螯合物和纳米银、纳米锌、纳米铜的组合中的一种或多种。

4.如权利要求3所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，所述银化合物选自硝酸银、氧化银、氯化银、溴化银、碘化银、氟化银、乙酸银、碳酸银、偏钒酸银、三氟甲烷磺酸银、氟硼酸银、六氟磷酸银、醋酸银、三氟甲磺酸银、磺胺嘧啶银、高氯酸银、硫化银和三氟乙酸银中的一种或多种；所述银络合物选自银氨液、甲壳素银、聚氨基葡萄糖银、柠檬银、L-赖氨酸银、络氨酸银、十二烷基硫酸银、聚乙烯吡咯烷酮银、聚乙烯醇银和聚乙烯油胺银中的一种或多种；所述银螯合物为硝酸甘氨酸螯合银、聚乙烯亚胺螯合银、双硫腙螯合银、壳聚糖螯合银、螯合树脂银中的一种或多种。

5.如权利要求3所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，以第一部分载银吸附载体总重量计，所述纳米银、纳米锌、纳米铜的组合中，纳米银的重量百分比为0.01％-20％，纳米锌的重量百分比为0.01％-20％，纳米铜的重量百分比为0.01％-10％。

6.如权利要求1所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，所述多孔拦截材料至少包括第一级拦截材料和第二级拦截材料，所述第一级拦截材料的孔径大于第二级拦截材料的孔径。

7.如权利要求6所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，所述多孔拦截材料还包括第三级拦截材料，所述第三级拦截材料的孔径小于第二级拦截材料的孔径。

8.如权利要求6所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，所述第一级拦截材料为微孔网和/或海绵，所述微孔网为不锈钢、塑料、硅胶、纤维或橡胶材质，所述海绵为聚氨酯绵、PP绵、PE绵或炭绵；所述第二级拦截材料选自陶瓷环、石英砂、珊瑚砂、沸石、麦饭石、贝壳、火山石和生物球中的一种或多种。

9.如权利要求7所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，所述第三级拦截材料选自椰壳粒活性炭、煤质活性炭、木质活性炭、果壳活性炭、稻壳活性炭、竹炭和炭纤维中的一种或多种。

10.如权利要求6所述的水产养殖杀菌剂，其特征在于，每一级拦截材料制备成1-1000目的颗粒或滤芯。