CN104941461A - 一种海水淡化用纳滤膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及膜技术领域，特别是涉及一种海水淡化用纳滤膜，其结构包括无纺布层、聚砜多孔支撑层、超薄多孔过渡层和聚酰胺交联网络脱盐层；在聚砜多孔支撑层和聚酰胺交联网络脱盐层之间具有厚度为5～10微米的超薄多孔过渡层；还涉及纳滤膜的制备方法，包括聚砜多孔支撑层的制备、超薄多孔过渡层的制备、聚酰胺交联网络脱盐层的制备步骤，提高了纳滤膜的抗阻抗污能力以及对一价离子和二价离子的区分度，能够有效调整纳滤支撑层的表面结构、亲疏水性和平整度，使得纳滤膜支撑层具有更好的表面光滑度。

Description

一种海水淡化用纳滤膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及膜技术领域，特别是涉及一种海水淡化用纳滤膜及其制备方法。
背景技术
由于淡水资源短缺，海水淡化问题亟待解决，传统海水淡化方法主要包括反渗透、多效蒸发、多级闪蒸等。但是，传统处理方法不能够将小分子硬度有机物有效除去，而只能除去海水中的部分细菌以及大分子、大颗粒有机物，因而不可避免的产生膜污染和结垢现象。纳滤膜技术为新型膜分离技术，在化境工程、水处理等方面已经得到广泛应用；纳滤膜能够将海水中的SO4 -2、Mg2+、Ca2+等二价离子有效去除；采用纳滤膜技术能够提高水回收率，减少污染与结垢，降低总固溶物的含量以及海水的硬度。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种海水淡化用纳滤膜及其制备方法，该技术方案具有提高多孔聚砜支撑层表面光滑度并对脱盐层的形成过程起促进作用，提高膜表面的抗污染能力和性能，对一价和二价离子的识别度较高，能够有效调整纳滤支撑层的表面结构、亲疏水性和平整度；使得纳滤支撑层具有更好的表面光滑度等特征。
具体是通过以下技术方案得以实现的：
一种海水淡化用纳滤膜，其特征在于：其结构包括无纺布层、复合多孔支撑层和聚酰胺交联网络脱盐层；复合多孔支撑层由聚砜多孔层及位于其上的超薄多孔过渡层组成；聚酰胺交联网络脱盐层为含羟基亲水脱盐层；
进一步，所述的超薄多孔过渡层由聚合物组成；
更进一步，所述的聚合物为磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任一种或几种；
再进一步，所述的聚酰胺交联网络脱盐层由胺类单体、酰氯类单体和水溶性亲水促进剂中的至少两种通过界面缩聚方式制备形成；
进一步，所述聚酰胺交联网络脱盐层由共价键和物理互穿方式结合。
本发明还提供一种海水淡化用纳滤膜制备方法，包括以下步骤：
（1）聚砜溶液的制备：
A.将成孔剂均匀分散于溶剂中，并搅拌使成孔剂完全溶解，其中成孔剂的含量为1～20wt%；
B.将聚合物分散于步骤A所述溶剂中，加热至温度为40～120℃溶解至澄清溶液，其中聚合物在溶液中的含量为10～30wt%；
C.将步骤B所制备的澄清溶液在-80kpa下进行真空脱泡处理后过滤，获取无泡无杂质溶液；
（2）超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备：
A.将成孔剂均匀分散于溶剂中，其中成孔剂的含量为0～20wt%；
B.将聚合物分散于步骤A所述溶剂中，加热至温度为40～120℃溶解至澄清溶液，其中聚合物在溶液中的含量为5～30wt%；
C.将步骤B所制备的澄清溶液在-80kpa下进行真空脱泡处理并过滤，获取无泡无杂质溶液；
（3）将由步骤（1）和步骤（2）获取的无泡无杂质溶液置于精密双层涂布系统中，按照由下至上依次为聚砜溶液和超薄过渡层用聚合物溶液，均匀涂于无纺布基材上，涂布后的溶液采用非溶剂凝固浴进行凝固处理，凝固浴的温度为5～50℃，凝固时间为10～300s后，获得所需的含超薄多孔过渡层的复合多孔支撑膜；
（4）聚酰胺交联网络脱盐层的制备：是先将由步骤（3）中获得的复合多孔支撑膜置于含胺类单体和/或水溶性亲水促进剂的水溶液中，浸泡15-30s后，取出去除膜表面残留水溶液；然后再置于含酰氯类单体的环己烷溶液中，浸泡15-30s后，取出去除表面残留的环己烷溶液后，采用清洗剂水溶液进行洗涤，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
进一步的，所述成孔剂为异丙醇、乙二醇、丙三醇、甘油、甘油醚、乙醇、甲醇、硫酸铵、氯化钙、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮和氯化锂中的任一种或几种。
进一步的，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基吡咯烷酮中的任一种或几种。
进一步的，所述凝固浴为水、丙酮、乙醇、异丙醇、丁醇、甘油、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基吡咯烷酮中的任一种或几种组成。
进一步的，所述胺类单体为无羟基的胺类单体，具体为间苯二胺、对苯二胺和哌嗪中的一种或几种；所述的胺类单体为含羟基的胺类单体，其结构式为NH2ROH，R为CnH2n，其中n=（0、1、2、3、4、5、6、7、8）。
进一步的，所述水溶性亲水促进剂为聚乙烯醇、十二烷基磺酸钠、琥珀酸、十六烷基磺酸钠、樟脑磺酸、壳聚糖、淀粉、葡聚糖、明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、二乙醇胺、甲醇胺、三乙胺、甘油、聚乙烯基吡咯烷酮、水杨酸、聚乙烯醇丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、纤维素和聚乙二醇缩水甘油醚中的一种或几种组成。
进一步的，所述步骤（4）中胺类单体和/或水溶性亲水促进剂的水溶液中至少含有一种具有羟基基团的组分，浓度为0.05～6wt%。
进一步的，所述步骤（4）中的清洗剂为盐酸、硫酸、醋酸、水杨酸、甘油、柠檬酸、乙二醇胺、甲醇胺、氢氧化钠、甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇中的一种或几种组成，其浓度为0.1～10wt%；
进一步的，所述步骤（4）中酰氯类单体为邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、联苯二甲酰、均苯三甲酰氯、苯二磺酰氯、丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯、四氢呋喃四酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯中的任一种或几种，浓度为0.005～3wt%。
本发明还提供了这种纳滤膜在用于制备海水淡化用纳滤膜中的应用。
与现有技术相比，具有以下技术效果：
①通过无纺布层、聚砜多孔支撑层、超薄多孔过渡层和聚酰胺交联网络脱盐层的组合，其中超薄多孔过渡层由带特殊功能基团或液晶高分子材料组成，超薄多孔过渡层的存在可以极大提高多孔聚砜支撑层表面光滑度并对脱盐层的形成过程其促进作用。
②具有圆润球状体脱盐层结构，具有更高的比表面积和表面光滑度，从而使膜产品的抗污染能力和性能显著提高。
③对一价和二价离子具有更高的选择区分度。
④纳滤支撑层引入了超薄多孔过渡层，并由至少一种聚合物按比例混合构成，使得超薄多孔过渡层可以有效调整纳滤支撑层的表面结构、亲疏水性和平整度；使得纳滤支撑层具有更好的表面光滑度。
⑤超薄多孔过渡层可以有效调控胺类单体对于纳滤支撑层的浸润能力，调节微观尺度上的单体负载能力，调节单体在界面层中的扩散能力，从而调节聚酰胺交联网络脱盐层在界面反应中的反应进程和形态结构；有利于形成具有光滑表面结构和高离子选择性的纳滤膜，且脱盐层的抗擦伤能力得到显著增强。
附图说明
图1为本发明海水淡化用纳滤膜的结构示意图。
图2为本发明海水淡化用纳滤膜的膜表面结构示意图。
1-聚酰胺交联网络脱盐层 2-超薄多孔过渡层 3-聚砜多孔层4-无纺布层。
具体实施方式
下面结合附图和具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
实施例1
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）聚砜溶液的制备：将10克异丙醇分散于890克N,N-二甲基甲酰胺中，在1600rpm下搅拌30min，使得异丙醇完全溶解后；将100克黄化聚砜分散于混合溶液中，并升温到40℃，调整搅拌器在1400rpm下搅拌溶解12h，待完全溶解之后，将所得的溶液置于真空度为-80KPa的烘箱中进行真空脱泡10h，获得聚砜溶液；
（2）超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备：
A.将10克异丙醇分散于40克N,N-二甲基甲酰胺中，获得成孔剂溶剂混合溶液；
B.再将15克磺化聚砜溶于成孔剂溶剂混合溶液中，加热至120℃溶解至溶液澄清为止；
C.再将澄清溶液进行真空度为-80KPa的真空脱泡处理并采用过滤机过滤，获取无泡无杂质的溶液，即为超薄多孔过渡用溶液；
（3）将将由步骤（1）和步骤（2）获取的无泡无杂质溶液置于精密双层涂布系统中，按照由下至上依次为聚砜溶液和超薄过渡层用聚合物溶液，均匀涂于无纺布基材上，涂布后的溶液采用乙醇凝固浴进行凝固处理，凝固浴的温度为50℃，凝固时间为10s后，获得所需的含超薄多孔过渡层的复合多孔支撑膜；其中聚砜溶液层的厚度为20um，超薄多孔过渡层的厚度为5um；
（4）聚酰胺交联网络脱盐层的制备：是先将由步骤（3）中获得的复合多孔支撑膜置于间苯二胺和聚乙烯醇的混合后的浓度为0.05wt%水溶液中，浸泡15s后，取出去除膜表面残留水溶液；然后再置于含浓度为0.005wt%対笨二甲酰氯单体的环己烷溶液中，浸泡30s后，取出去除表面残留的环己烷溶液后，采用浓度为10wt%的硫酸水溶液进行洗涤，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例2
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）聚砜溶液的制备：将10克乙二醇分散于60克N,N-二甲基乙酰胺中，并用机械在1500rpm下搅拌30min，待乙二醇完全溶解后，将30克磺化聚醚砜分散于混合溶液中，并升温到60℃，调整机械搅拌器在1300rpm下搅拌溶解12h，待完全溶解之后，将所得的溶液置于真空度为-80KPa的烘箱中进行脱泡10h，获得聚砜溶液；
（2）超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备：
A.将1克乙二醇分散于99克N,N-二甲基乙酰胺中，获得混合溶液；
B.再将5克磺化聚醚砜溶于混合溶液中，加热至120℃溶解至溶液澄清为止；
C.再将澄清溶液进行真空度为-80KPa下脱泡处理并采用过滤机过滤，获取无泡无杂质的溶液，即为超薄多孔过渡层用溶液；
（3）将将由步骤（1）和步骤（2）获取的无泡无杂质溶液置于精密双层涂布系统中，按照由下至上依次为聚砜溶液和超薄过渡层用聚合物溶液，均匀涂于无纺布基材上，涂布后的溶液采用丙酮凝固浴进行凝固处理，凝固浴的温度为5℃，凝固时间为300s后，获得所需的含超薄多孔过渡层的复合多孔支撑膜；其中聚砜溶液层的厚度为80um，超薄多孔过渡层的厚度为10um；
（4）聚酰胺交联网络脱盐层的制备：是先将由步骤（3）中获得的复合多孔支撑膜置于聚乙二醇缩水甘油醚和対笨二胺混合的浓度为6wt%水溶液中，浸泡30s后，取出去除膜表面残留水溶液；然后再置于含浓度为3wt%邻苯二甲酰氯单体的环己烷溶液中，浸泡15s后，取出去除表面残留的环己烷溶液后，采用浓度为0.1wt%的盐酸水溶液进行洗涤，去离子水中保存即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例3
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）聚砜溶液的制备：将5克丙三醇分散于75克二甲亚砜中，并用机械在1700rpm下搅拌30min，待全部溶解后，将20克三醋酸纤维素分散于混合溶液中，并升温到120℃，调整机械搅拌器在1500rpm下搅拌溶解12h，待完全溶解之后，将所得的溶液置于真空度为-80KPa的烘箱中进行脱泡10h，获得聚砜溶液；
（2）超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备：
A.将10克丙三醇分散于90克二甲亚砜中，获得混合溶液；
B.再将17.5克三醋酸纤维素溶于混合溶液中，加热至120℃溶解至溶液澄清为止;
C.再将澄清溶液进行真空度为-80KPa下脱泡处理并采用过滤机过滤，获取无泡无杂质的溶液，即为超薄多孔过渡溶液；
（3）将将由步骤（1）和步骤（2）获取的无泡无杂质溶液置于精密双层涂布系统中，按照由下至上依次为聚砜溶液和超薄过渡层用聚合物溶液，均匀涂于无纺布基材上，涂布后的溶液采用水凝固浴进行凝固处理，凝固浴的温度为10℃，凝固时间为100s后，获得所需的含超薄多孔过渡层的复合多孔支撑膜；其中聚砜溶液层的厚度为40um，超薄多孔过渡层的厚度为7um；
（4）聚酰胺交联网络脱盐层的制备：是先将由步骤（3）中获得的复合多孔支撑膜置于聚乙二醇缩水甘油醚和哌嗪混合的浓度为0.1wt%水溶液中，浸泡20s后，取出去除膜表面残留水溶液；然后再置于含浓度为0.01wt%邻苯二甲酰氯单体的环己烷溶液中，浸泡15s后，取出去除表面残留的环己烷溶液后，采用浓度为5wt%的醋酸水溶液进行洗涤，去离子水中保存即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例4
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）聚砜溶液的制备：将7克甘油分散于70克N,N-二甲基吡咯烷酮中，并用机械在1650rpm下搅拌30min，均匀分散后，将23克二醋酸纤维素分散于混合溶液中，并升温到80℃，调整机械搅拌器在1450rpm下搅拌溶解12h，待完全溶解之后，将所得的溶液置于真空度为-80KPa的烘箱中进行脱泡10h，获得聚砜溶液；
（2）超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备：
A.将5克甘油分散于95克N,N-二甲基吡咯烷酮中，获得混合溶液；
B.再将20克二醋酸纤维素溶于混合溶液中，加热至120℃溶解至溶液澄清为止；
C.再将澄清溶液进行真空度为-80KPa下脱泡处理并采用过滤机过滤，获取无泡无杂质的溶液，即为超薄多孔过渡溶液；
（3）将将由步骤（1）和步骤（2）获取的无泡无杂质溶液置于精密双层涂布系统中，按照由下至上依次为聚砜溶液和超薄过渡层用聚合物溶液，均匀涂于无纺布基材上，涂布后的溶液采用异丙醇凝固浴进行凝固处理，凝固浴的温度为30℃，凝固时间为200s后，获得所需的含超薄多孔过渡层的复合多孔支撑膜；其中聚砜溶液层的厚度为60um，超薄多孔过渡层的厚度为8um；
（4）聚酰胺交联网络脱盐层的制备：是先将由步骤（3）中获得的复合多孔支撑膜置于聚乙二醇缩水甘油醚和哌嗪混合的浓度为4wt%水溶液中，浸泡25s后，取出去除膜表面残留水溶液；然后再置于含浓度为2wt%联苯二甲酰氯单体的环己烷溶液中，浸泡25s后，取出去除表面残留的环己烷溶液后，采用浓度为10wt%的水杨酸水溶液进行洗涤，去离子水中保存即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例5
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例1-4的基础上，在聚砜溶液的制备步骤中，可以将浓度为1wt%、2wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%的从异丙醇、乙二醇、丙三醇、甘油、甘油醚、乙醇、甲醇、硫酸铵、氯化钙、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮和氯化锂中任选一种物质分散于溶剂中，待其完全溶解并均匀分散后，获得混合液；再将浓度10wt%、15wt%、20wt%、25wt%或30wt%的从磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任选一种分散于混合液后，加热温度值为45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃、105℃或115℃下溶解至澄清溶液后，再将澄清溶液置于真空度为-80KPa下进行真空脱泡处理，并过滤，即可获得聚砜溶液；在按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例6
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例1-4的基础上，在聚砜溶液的制备步骤中，可以将浓度为3wt%、4wt%、6wt%、8wt%、12wt%、14wt%、16wt%、18wt%或19wt%的从异丙醇、乙二醇、丙三醇、甘油、甘油醚、乙醇、甲醇、硫酸铵、氯化钙、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮和氯化锂中任选两种物质分散于溶剂中，待其完全溶解并均匀分散后，获得混合液；再将浓度12wt%、18wt%、22wt%、26wt%或28wt%的从磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任选两种分散于混合液后，加热温度值为43℃、53℃、68℃、77℃、86℃、92℃、108℃或119℃下溶解至澄清溶液后，再将澄清溶液置于真空度为-80KPa下进行真空脱泡处理，并过滤，即可获得聚砜溶液；在按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例7
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例1-4的基础上，在聚砜溶液的制备步骤中，可以将浓度为1wt%、2wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%的从异丙醇、乙二醇、丙三醇、甘油、甘油醚、乙醇、甲醇、硫酸铵、氯化钙、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮和氯化锂中任选三种或多种物质分散于溶剂中，待其完全溶解并均匀分散后，获得混合液；再将浓度10wt%、15wt%、20wt%、25wt%或30wt%的从磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任选三种或多种物质分散于混合液后，加热温度值为45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃、105℃或115℃下溶解至澄清溶液后，再将澄清溶液置于真空度为-80KPa下进行真空脱泡处理，并过滤，即可获得聚砜溶液；在按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例8
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例5-7的基础上，在超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备步骤中，可以将从异丙醇、乙二醇、丙三醇、甘油、甘油醚、乙醇、甲醇、硫酸铵、氯化钙、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮和氯化锂中任选一种物质分散于溶剂中，待其完全溶解并均匀分散后，获得混合液；再将浓度5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%或30wt%的从磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任选一种物质分散于混合液后，加热温度值为45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃、105℃或115℃下溶解至澄清溶液后，再将澄清溶液置于真空度为-80KPa下进行真空脱泡处理，并过滤，即可获得聚砜溶液；在按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例9
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例5-7的基础上，在超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备步骤中，可以将浓度5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%或30wt%的从磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任选一种物质分散于溶剂中，待其完全溶解并均匀分散后，获得混合液；加热温度值为45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃、105℃或115℃下溶解至澄清溶液后，再将澄清溶液置于真空度为-80KPa下进行真空脱泡处理，并过滤，即可获得聚砜溶液；在按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例10
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例5-7的基础上，在超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备步骤中，可以将从异丙醇、乙二醇、丙三醇、甘油、甘油醚、乙醇、甲醇、硫酸铵、氯化钙、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮和氯化锂中任选两种或多种物质分散于溶剂中，待其完全溶解并均匀分散后，获得混合液；再将浓度5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%或30wt%的从磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任选两种或多种物质分散于混合液后，加热温度值为45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃、105℃或115℃下溶解至澄清溶液后，再将澄清溶液置于真空度为-80KPa下进行真空脱泡处理，并过滤，即可获得聚砜溶液；在按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例11
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例5-7的基础上，在超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备步骤中，可以将浓度5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%或30wt%的从磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任选两种或多种物质分散于溶剂中，待其完全溶解并均匀分散后，获得混合液；加热温度值为45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃、105℃或115℃下溶解至澄清溶液后，再将澄清溶液置于真空度为-80KPa下进行真空脱泡处理，并过滤，即可获得聚砜溶液；在按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例12
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例8-11的基础上，在步骤3）中，涂布后的溶液采用从水、丙酮、乙醇、异丙醇、丁醇、甘油、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基吡咯烷酮中任选一种非溶剂凝固浴进行凝固处理，凝固浴的温度为5℃、8℃、10℃、12℃、15℃、18℃、22℃、28℃、33℃、35℃、38℃、41℃、45℃、48℃、49℃或50℃，凝固时间为10s、20s、40s、80s、120s、180s、260s、290s或300s后，获得所需的含超薄多孔过渡层的复合多孔支撑膜；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例13
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例8-11的基础上，在步骤3）中，涂布后的溶液采用从水、丙酮、乙醇、异丙醇、丁醇、甘油、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基吡咯烷酮中任选两种或多种非溶剂混合物作为凝固浴进行凝固处理，凝固浴的温度为6℃、7℃、9℃、11℃、13℃、17℃、21℃、27℃、31℃、31℃、37℃、39℃、43℃、47℃、48℃或50℃，凝固时间为15s、18s、30s、100s、140s、170s、230s、270s或280s后，获得所需的含超薄多孔过渡层的复合多孔支撑膜；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例14
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例1-13的基础上，在步骤4）中将步骤3）中获得的复合多孔支撑膜置于结构式为NH2ROH，R为CnH2n，其中n=（0、1、2、3、4、5、6、7、8）的胺类单体溶液中浸泡15s、17s、19s、21s、23s、25s、27s、或29s后，取出去除膜表面残留水溶液；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例15
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例1-13的基础上，在步骤4）中将步骤3）中获得的复合多孔支撑膜置于从间苯二胺、对苯二胺和哌嗪中任选一种胺类单体与水溶性亲水促进剂中含有羟基基团的物质混合溶液中浸泡16s、18s、20s、22s、24s、26s、28s、或30s后，取出去除膜表面残留水溶液；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例16
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例1-13的基础上，在步骤4）中将步骤3）中获得的复合多孔支撑膜置于从二乙醇胺、甲醇胺、三乙的水溶性亲水促进剂中任选一种物质的溶液中浸泡16s、18s、20s、22s、24s、26s、28s、或30s后，取出去除膜表面残留水溶液；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例17
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例1-13的基础上，在步骤4）中将步骤3）中获得的复合多孔支撑膜置于从间苯二胺、对苯二胺和哌嗪中任选两种或三种胺类单体与水溶性亲水促进剂中含有羟基基团的物质混合溶液中浸泡15s、17s、19s、21s、23s、25s、27s、或29s后，取出去除膜表面残留水溶液；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例18
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例1-13的基础上，在步骤4）中将步骤3）中获得的复合多孔支撑膜置于从间苯二胺、对苯二胺和哌嗪中任选一种胺类单体与聚乙烯醇、十二烷基磺酸钠、琥珀酸、十六烷基磺酸钠、樟脑磺酸、壳聚糖、淀粉、葡聚糖、明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、二乙醇胺、甲醇胺、三乙胺、甘油、聚乙烯基吡咯烷酮、水杨酸、聚乙烯醇丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、纤维素和聚乙二醇缩水甘油醚水溶性亲水促进剂中任选一种混合溶液中浸泡15s、17s、19s、21s、23s、25s、27s、或29s后，取出去除膜表面残留水溶液；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例19
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例1-13的基础上，在步骤4）中将步骤3）中获得的复合多孔支撑膜置于从间苯二胺、对苯二胺和哌嗪中任选两种或三种胺类单体与聚乙烯醇、十二烷基磺酸钠、琥珀酸、十六烷基磺酸钠、樟脑磺酸、壳聚糖、淀粉、葡聚糖、明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、二乙醇胺、甲醇胺、三乙胺、甘油、聚乙烯基吡咯烷酮、水杨酸、聚乙烯醇丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、纤维素和聚乙二醇缩水甘油醚水溶性亲水促进剂中任选两种或多种进行混合的溶液中浸泡15s、17s、19s、21s、23s、25s、27s、或29s后，取出去除膜表面残留水溶液；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例20
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例1-13的基础上，在步骤4）中将步骤3）中获得的复合多孔支撑膜置于结构式为NH2ROH，R为CnH2n，其中n=（0、1、2、3、4、5、6、7、8）的胺类单体溶液与从聚乙烯醇、十二烷基磺酸钠、琥珀酸、十六烷基磺酸钠、樟脑磺酸、壳聚糖、淀粉、葡聚糖、明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、二乙醇胺、甲醇胺、三乙胺、甘油、聚乙烯基吡咯烷酮、水杨酸、聚乙烯醇丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、纤维素和聚乙二醇缩水甘油醚水溶性亲水促进剂中任选两种或多种物质进行混合的溶液中浸泡15s、17s、19s、21s、23s、25s、27s、或29s后，取出去除膜表面残留水溶液；再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例21
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例14-20的基础上，在步骤4）中将步骤3）中获得的复合多孔支撑膜置于胺类单体和水溶性亲水促进剂的混合溶液中，羟基基团组分的浓度为0.05wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%。
实施例22
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例14-21的基础上，步骤4）中的酰氯类单体为从邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、联苯二甲酰、均苯三甲酰氯、苯二磺酰氯、丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯、四氢呋喃四酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯中任选一种，再与环己烷溶液配制后，再将进行胺类单体溶液处理过的复合多孔支撑膜置于其中，再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例23
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例14-21的基础上，步骤4）中的酰氯类单体为从邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、联苯二甲酰、均苯三甲酰氯、苯二磺酰氯、丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯、四氢呋喃四酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯中任选两种或多种混合后，再与环己烷溶液配制后，再将进行胺类单体溶液处理过的复合多孔支撑膜置于其中，再按照上述步骤进行生产，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。
实施例24
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例22-23的基础上，酰氯类单体与环己烷溶液配制后获得的含酰氯类单体溶液的浓度为0.005wt%、0.01wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%。
实施例25
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例14-24的基础上，将步骤4中通过含有酰氯类单体的环己烷溶液处理过的复合多孔支撑膜，在经过从盐酸、硫酸、醋酸、水杨酸、甘油、柠檬酸、乙二醇胺、甲醇胺、氢氧化钠、甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇中任选一种物质作为洗涤剂，再去离子水保存后，即可制得海水淡化用纳滤膜。
实施例26
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例14-24的基础上，将步骤4中通过含有酰氯类单体的环己烷溶液处理过的复合多孔支撑膜，在经过从盐酸、硫酸、醋酸、水杨酸、甘油、柠檬酸、乙二醇胺、甲醇胺、氢氧化钠、甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇中任选两种或多种物质混合后作为洗涤剂，再去离子水保存后，即可制得海水淡化用纳滤膜。
实施例27
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，其包括以下步骤：
在实施例25-26的基础上，将步骤4中通过含有酰氯类单体的环己烷溶液处理过的复合多孔支撑膜，在经过浓度为0.1wt%、0.5wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%洗涤剂，再去离子水保存后，即可制得海水淡化用纳滤膜。
实施例28
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：在实施例1-27的基础上，将步骤4）中去除复合支撑膜表面残留的水溶液后的复合支撑膜；再置于含重量浓度为0.001wt%的邻苯二甲酰氯、0.002wt%的对苯二甲酰氯、0.004wt%的间苯二甲酰氯、0.006wt%的联苯二甲酰、0.008wt%的均苯三甲酰氯、0.01wt%的苯二磺酰氯、0.012wt%的丁三酰氯、0.014wt%的丁二酰氯、0.016wt%的戊三酰氯、0.018wt%的戊二酰氯、0.020wt%的环己烷二酰氯、0.022wt%的环己烷三酰氯、0.024wt%的环己烷四酰氯、0.026wt%的四氢呋喃二酰氯、0.028wt%的四氢呋喃四酰氯、0.030wt%的环丙烷三酰氯、0.032wt%的环丁烷二酰氯、0.034wt%的环丁烷四酰氯、0.036wt%的环戊烷二酰氯的环己烷溶液中，进行胺类单体和酰氯类单体两界面之间发生界面反应19s，使得两界面之间通过共价键和物理互穿方式结合，形成聚酰胺交联网络脱盐层的海水纳滤膜，取出风干膜表面残留的环己烷溶液后，去离子水中保存，即可制得本发明的海水淡化用纳滤膜。
实施例29
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：在实施例1-27的基础上，将步骤4）中去除复合支撑膜表面残留的水溶液后的复合支撑膜；再置于含重量浓度为0.01wt%的邻苯二甲酰氯、0.02wt%的对苯二甲酰氯、0.015wt%的间苯二甲酰氯、0.025wt%的联苯二甲酰、0.035wt%的均苯三甲酰氯、0.045wt%的苯二磺酰氯、0.055wt%的丁三酰氯、0.065wt%的丁二酰氯、0.075wt%的戊三酰氯、0.085wt%的戊二酰氯、0.095wt%的环己烷二酰氯、0.105wt%的环己烷三酰氯、0.115wt%的环己烷四酰氯、0.125wt%的四氢呋喃二酰氯、0.135wt%的四氢呋喃四酰氯、0.145wt%的环丙烷三酰氯、0.155wt%的环丁烷二酰氯、0.165wt%的环丁烷四酰氯、0.175wt%的环戊烷二酰氯的环己烷溶液中，进行胺类单体和酰氯类单体两界面之间发生界面反应29s，使得两界面之间通过共价键和物理互穿方式结合，形成聚酰胺交联网络脱盐层的海水纳滤膜，取出风干膜表面残留的环己烷溶液后，去离子水中保存，即可制得本发明的海水淡化用纳滤膜。
实施例30
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：在实施例1-27的基础上，将步骤4）中去除复合支撑膜表面残留的水溶液后的复合支撑膜；再置于含重量浓度均为0.157wt%的邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、联苯二甲酰、均苯三甲酰氯、苯二磺酰氯、丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯、四氢呋喃四酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯的环己烷溶液中，进行胺类单体和酰氯类单体两界面之间发生界面反应23s，使得两界面之间通过共价键和物理互穿方式结合，形成聚酰胺交联网络脱盐层的海水纳滤膜，取出风干膜表面残留的环己烷溶液后，去离子水中保存，即可制得本发明的海水淡化用纳滤膜。
实施例31
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：在实施例1-27的基础上，将步骤2）中将总重量含量为成孔剂溶剂溶液的5wt%的磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯等10种物质的两两组合或多种混合后获得的聚合物，溶于成孔剂溶剂混合溶液中，加热至120℃溶解至溶液澄清为止，再将澄清溶液进行真空脱泡处理并采用过滤机过滤，获取无泡无杂质的溶液，即为超薄多孔过渡溶液；再按照上述步骤进行生产，即可获得本发明的海水淡化用纳滤膜。
实施例32
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：在实施例1-27的基础上，将步骤2）中将总重量含量为成孔剂溶剂溶液的15wt%的磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯等10种物质的两两组合或多种混合后获得的聚合物，溶于成孔剂溶剂混合溶液中，加热至120℃溶解至溶液澄清为止，再将澄清溶液进行真空脱泡处理并采用过滤机过滤，获取无泡无杂质的溶液，即为超薄多孔过渡溶液；再按照上述步骤进行生产，即可获得本发明的海水淡化用纳滤膜。
实施例33
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：在实施例1-27的基础上，将步骤2）中将总重量含量为成孔剂溶剂溶液的20wt%的磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯等10种物质的两两组合或多种混合后获得的聚合物，溶于成孔剂溶剂混合溶液中，加热至120℃溶解至溶液澄清为止，再将澄清溶液进行真空脱泡处理并采用过滤机过滤，获取无泡无杂质的溶液，即为超薄多孔过渡溶液；再按照上述步骤进行生产，即可获得本发明的海水淡化用纳滤膜。
实施例34
一种海水淡化用纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
在实施例5-33的基础上，海水淡化用纳滤膜的结构包括无纺布层4、聚砜多孔支撑层3、超薄多孔过渡层2和聚酰胺交联网络脱盐层1；在聚砜多孔支撑层3和聚酰胺交联网络脱盐层1之间具有厚度为5～10um的超薄多孔过渡层2；所述的超薄多孔过渡层（2）由聚合物组成；所述的聚酰胺交联网络脱盐层1采用传统方法由胺类单体和酰氯类单体通过界面缩聚方式制备形成，胺类单体和酰氯类单体两界面之间通过共价键和物理互穿方式结合。
试验例：
下面将结合GFD和脱盐率的比较试验来对本发明的海水淡化用纳滤膜取得的技术效果作进一步的阐述。
1.试验方法
按照对照样处理方法进行对照样的制备，将所得对照样与本发明实施例1所得海水淡化用纳滤膜进行GFD和脱盐率的测试。
试验例1GFD和脱盐率测试
取对照样及本发明实施例所得海水淡化用纳滤膜，对其分离性能进行测试，采用的操作条件为：对于一价离子测试时，进液为4000mg/l的氯化钠水溶液；对于二价离子测试时，进液为2000mg/l的硫酸镁水溶液；操作压力为225psi，操作温度为20℃，水溶液PH为6.8；并按脱盐率和水通量的计算公式得到脱盐率（R）和水通量（F）。取支撑层为聚砜多孔膜，脱盐层为全芳香聚酰胺（间苯二胺和均苯三甲酰氯），厚度为0.18的RO膜为比较例，得到其脱盐率（R）和水通量（F）。脱盐率和水通量是评价反渗透膜的两个重要参数，反渗透膜的脱盐率和水渗透通量的大小直接决定着反渗透过程的效率。脱盐率（R）是指在一定的操作条件下，进料液盐浓度（Cf）与渗透液中盐浓度（Cp）之差与进料液盐浓度（Cf）的比，其计算公式为：
R ( % ) = C f - C p C f × 100 %
水通量（F）是在一定的操作条件下，单位时间（t）内透过单位膜面积（A）的水的体积（V），其单位是GFD，其计算公式为：
F＝V/At
结果如表1所示。
试验例2膜面抗擦伤能力的测试
取对照样及本发明实施例1所得海水淡化用纳滤膜，进行膜面抗擦伤能力测试，采用5×5cm2的橡胶片，在0.5MPa压力下，刮擦膜面，刮擦次数5次。将刮擦完后的膜面用罗丹明染色20s，用去离子水充分清洗膜面后，根据染色深度判断抗擦伤能力。无色或轻度染色表明抗擦伤性强。
结果如4.2所示。
2.对照样的处理方法
（1）将20gPEG1000分散于800gN,N-二甲基乙酰胺中,用机械搅拌器在1600rpm下搅拌30min,其后将180g聚砜分散入其中,并升温,在80度和1400rpm转速下搅拌溶解,溶解时间12h。待聚合物溶解完全后，将所得溶液置于真空烘箱中静置脱泡，脱泡时间10h。将所得溶液采用狭缝涂布站均匀涂布于无纺布上，并在20度的蒸馏水中进行凝固，凝固时间4分钟，所制备的聚砜超滤支撑膜，其中聚砜层厚度为50um。
（2）将45g间苯二胺和2g氢氧化钠溶解于953g去离子水中，搅拌溶解完全得到胺类单体溶液。
（3）将2.0g均苯三甲酰氯溶解于环己烷中，搅拌溶解得到酰氯溶液。（4）将（1）中制备的聚砜超滤支撑膜在胺溶液中浸泡30s，取出沥干
（5）将（4）中浸泡了胺溶液的聚砜超滤支撑层置于酰氯溶液中进行界面反应，反应时间20s，取出风干膜面残留的环己烷后保存在去离子水中。
3.本发明实验产品为按照实施例1、实施例2、实施例3生产出来的产品。
4.试验结果：
4.1GFD和脱盐率测试结果
表1纳滤膜的GFD和脱盐率测试结果
从表1中可以看出，在本发明范围内，所得的海水淡化纳滤膜的水通量明显高于对照品的水通量，对二价离子和一价离子的区分度明显高于对照品的区分度；对二价离子的脱盐率明显大于对照品；因此，可见本发明具有抗污染、抗阻、对二价离子和一价离子高区分度、脱除二价离子更加彻底的特征。
4.2膜面抗擦伤能力测试结果
试验结果显示，在本发明范围内，所得的海水淡化用纳滤膜的抗擦伤能力优于对照样，即优于现有技术中具有超滤支撑层的复合分离膜。
有必要在此指出的是：上述实施例只对本发明作进一步说明，为本发明的优佳实施例，不能理解为对保护范围的限制，若该领域技术人员以上述内容对作出一些非本质的调整，仍属于本发明保护范围。

Claims (10)

1.一种海水淡化用纳滤膜，其特征在于：其结构包括无纺布层（4）、复合多孔支撑层和聚酰胺交联网络脱盐层（1）；复合多孔支撑层由聚砜多孔层（3）及位于其上的超薄多孔过渡层（2）组成；聚酰胺交联网络脱盐层（1）为含羟基亲水脱盐层； 
所述的超薄多孔过渡层（2）由聚合物组成； 
所述的聚合物为磺化聚砜、磺化聚醚砜、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、聚苯砜、聚碳酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、改性聚亚苯基砜和聚偏氟乙烯中的任一种或几种； 
所述的聚酰胺交联网络脱盐层（1）由胺类单体、酰氯类单体和水溶性亲水促进剂中的至少两种通过界面缩聚方式制备形成； 
所述聚酰胺交联网络脱盐层由共价键和物理互穿方式结合。 
2.如权利要求1所述的海水淡化用纳滤膜，其特征在于：制备方法包括以下步骤： 
（1）聚砜溶液的制备： 
A.将成孔剂均匀分散于溶剂中，并搅拌使成孔剂完全溶解，其中成孔剂的含量为1～20wt%； 
B.将聚合物分散于步骤A所述溶剂中，加热至温度为40～120℃溶解至澄清溶液，其中聚合物在溶液中的含量为10～30wt%； 
C.将步骤B所制备的澄清溶液在-80kpa下进行真空脱泡处理后过滤，获取无泡无杂质溶液； 
（2）超薄多孔过渡层用聚合物溶液的制备： 
A.将成孔剂均匀分散于溶剂中，其中成孔剂的含量为0～20wt%； 
B.将聚合物分散于步骤A所述溶剂中，加热至温度为40～120℃溶解至澄清溶液，其中聚合物在溶液中的含量为5～30wt%； 
C.将步骤B所制备的澄清溶液在-80kpa下进行真空脱泡处理并过滤，获取无泡无杂质溶液； 
（3）将由步骤（1）和步骤（2）获取的无泡无杂质溶液置于精密双层涂布系统中，按照由下至上依次为聚砜溶液和超薄过渡层用聚合物溶液，均匀涂于无纺布基材上，涂布后的溶液采用非溶剂凝固浴 进行凝固处理，凝固浴的温度为5～50℃，凝固时间为10～300s后，获得所需的含超薄多孔过渡层的复合多孔支撑膜； 
（4）聚酰胺交联网络脱盐层的制备：是先将由步骤（3）中获得的复合多孔支撑膜置于含胺类单体和/或水溶性亲水促进剂的水溶液中，浸泡15-30s后，取出去除膜表面残留水溶液；然后再置于含酰氯类单体的环己烷溶液中，浸泡15-30s后，取出去除表面残留的环己烷溶液后，采用清洗剂水溶液进行洗涤，即可制得含有聚酰胺交联网络脱盐层的海水淡化用纳滤膜。 
3.如权利要求2所述的海水淡化用纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述成孔剂为异丙醇、乙二醇、丙三醇、甘油、甘油醚、乙醇、甲醇、硫酸铵、氯化钙、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮和氯化锂中的任一种或几种。 
4.如权利要求2所述的海水淡化用纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基吡咯烷酮中的任一种或几种。 
5.如权利要求2所述的海水淡化用纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述凝固浴为水、丙酮、乙醇、异丙醇、丁醇、甘油、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基吡咯烷酮中的任一种或几种组成。 
6.如权利要求1或2所述的海水淡化用纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述胺类单体为无羟基的胺类单体，具体为间苯二胺、对苯二胺和哌嗪中的一种或几种；所述的胺类单体为含羟基的胺类单体，其结构式为NH2ROH，R为CnH2n，其中n=（0、1、2、3、4、5、6、7、8）。 
7.如权利要求1或2所述的海水淡化用纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述水溶性亲水促进剂为聚乙烯醇、十二烷基磺酸钠、琥珀酸、十六烷基磺酸钠、樟脑磺酸、壳聚糖、淀粉、葡聚糖、明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、二乙醇胺、甲醇胺、三乙胺、甘油、聚乙烯基吡咯烷酮、水杨酸、聚乙烯醇丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、纤维素和聚乙二醇缩水甘油醚中的一种或几种组成。 
8.如权利要求2所述的海水淡化用纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中胺类单体和/或水溶性亲水促进剂的水溶液中至少含有一种具有羟基基团的组分，浓度为0.05～6wt%。 
9.如权利要求2所述的海水淡化用纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中的清洗剂为盐酸、硫酸、醋酸、水杨酸、甘油、柠檬酸、乙二醇胺、甲醇胺、氢氧化钠、甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇中的一种或几种组成，其浓度为0.1～10wt%。 
10.如权利要求2所述的海水淡化用纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中酰氯类单体为邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、联苯二甲酰、均苯三甲酰氯、苯二磺酰氯、丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯、四氢呋喃四酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯中的任一种或几种，浓度为0.005～3wt%。 
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