CN104861098B - 一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents

一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104861098B
CN104861098B CN201510211572.9A CN201510211572A CN104861098B CN 104861098 B CN104861098 B CN 104861098B CN 201510211572 A CN201510211572 A CN 201510211572A CN 104861098 B CN104861098 B CN 104861098B
Authority
CN
China
Prior art keywords
star
polymer
preparation
reaction
type polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510211572.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104861098A (zh
Inventor
许凯
邢玉秀
彭军
林伟鸿
高树曦
任圆圆
陈鸣才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Original Assignee
Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS filed Critical Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Priority to CN201510211572.9A priority Critical patent/CN104861098B/zh
Publication of CN104861098A publication Critical patent/CN104861098A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104861098B publication Critical patent/CN104861098B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明属于有机无机纳米杂化材料和有机合成的技术领域，具体涉及一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用。本发明利用raft聚合合成PDMAEMA，然后使PDMAEMA聚合物链末端胺解生成巯基，最后利用巯基‑烯点击反应使末端巯基化的PDMAEMA与八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷结合，从而生成具有pH刺激响应性的星型聚合物，该聚合物具有pH刺激响应性，可在环境pH改变时做出不同的响应，可应用在药物控制释放、缓释等多个方面，具有优越的应用价值。

Description

一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于有机无机纳米杂化材料和有机合成的技术领域，具体涉及一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用。
背景技术
近年来，各种非线型结构的聚合物(如星型聚合物、星型杂臂共聚物、星型嵌段共聚物、树型或超支化聚合物等)由于其特殊的结构和性质,在理论研究和实际应用方面已引起人们的广泛兴趣。其中星型聚合物设计简单、结构新奇、性能独特，有潜在的应用前景，受到科学界和工业界关注。它的一个重要特点是其本体和溶液粘度比相同分子量的线型聚合物要低得多，所以被广泛地用作涂料中流变调节剂、压敏粘合剂和热塑性弹性体等。此外，它还可以用于共混增溶剂、耐冲击修饰剂、密封剂和模塑组分等。因此,研究星型聚合物的合成有着重要的理论和实际意义。
刺激响应性聚合物是指在环境或外界条件发生改变时，自身能发生物理或化学变化的一类聚合物。这类聚合物因为其独特的性能，引起了科研工作者的极大关注。聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的化学结构中既有疏水性的烷基主链，还含有亲水基团的氨基侧链，且在空间结构上氨基与烷基基团匹配性很好，是具有pH敏感性的亲水性聚合物。目前，已有文献报道利用活性阴离子聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合等方法制备PDMAEMA均聚物或嵌段共聚物。并且基于PDMAEMA的pH响应特性可制备具有pH响应特性的水凝胶、乳液等。文献(F.P.Wang,J.Y.Zhang and X.Z.Du,JOURNAL OFAPPLIED POLYMER SCIENCE.,2014,131,40737)报道了一种基于PDMAEMA的pH敏感性的水凝胶的合成，且用于药物释放领域。
星型的刺激响应性聚合物日益引起了研究者的青睐，但是星型聚合物的内核仍较局限，大多是有由分子交联形成内核。基于多官能基的笼形倍半硅氧烷，尤其是八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷为内核的PDMAEMA星型聚合物尚无人报道。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，该制备方法首先利用raft聚合合成PDMAEMA，然后使PDMAEMA聚合物链末端胺解生成巯基，最后利用巯基-烯点击反应使末端巯基化的PDMAEMA与八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷(T8-MA-POSS)结合，从而生成星型聚合物；
本发明的另一目的在于提供上述方法制备得到的具有pH刺激响应性的星型聚合物。
本发明的再一目的在于提供上述具有pH刺激响应性的星型聚合物的应用。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，包含如下步骤：
(1)由raft聚合方法制备单体甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)的聚合物聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)；
(2)以正己胺为催化剂，使步骤(1)制备得到的聚合物聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯链末端发生胺解反应，生成巯基，制备得到末端为巯基的聚合物；
(3)将步骤(2)制备得到的末端为巯基的聚合物在三乙胺的催化下，与八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷(T8-MA-POSS)发生点击反应，制备得到具有pH刺激响应性的星型聚合物；
步骤(1)、(2)、(3)中反应所需条件均为无水无氧，需冷冻脱气处理；
步骤(1)中所述的raft聚合方法所用溶剂优选为甲苯，所用链转移剂为二硫代苯甲酸异丁腈酯(CyDB)，所用引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)；
所述的二硫代苯甲酸异丁腈酯(CyDB)参照文献(J.J.Vosloo,D.De Wet-Roos,M.P.Tonge and R.D.Sanderson,Macromolecules.,2002,35,4894-4902)制备得到；
所述的甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、二硫代苯甲酸异丁腈酯(CyDB)、偶氮二异丁腈(AIBN)和甲苯的用量分别优选为：6.2884g、0.07g、0.0066g和7.0448g；
步骤(1)中所述的raft聚合方法的反应温度为60～70℃，反应时间为3～6h；
步骤(2)中所述的胺解反应的反应温度为20～30℃，反应时间为4～8h，胺解反应所用溶剂为四氢呋喃(THF)或二氯甲烷(CH2Cl2)；所述的四氢呋喃或二氯甲烷的用量优选为5mL；
步骤(2)中所述的聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和正己胺的用量分别优选为1g和0.16g；
步骤(3)中所述的点击反应的温度为20～30℃，点击反应的时间为6～10h，点击反应所用溶剂为二氯甲烷(CH2Cl2)或四氢呋喃(THF)；所述的二氯甲烷(CH2Cl2)或四氢呋喃(THF)的用量优选为5mL；
步骤(3)所述的末端为巯基的聚合物、八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷和三乙胺的用量分别优选为1.5g、0.18g和0.05g；
步骤(3)中所述的八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷为具有式Ⅰ所示结构的化合物：
其中R优先为
所述的八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷(T8-MA-POSS)参照(J.Peng,K.Xu,H.L.Cai and J.C.Wu,RSC.Advances.,2014,4,7124-7131)文献的方法制备得到；
一种具有pH刺激响应性的星型聚合物通过上述制备方法制备得到，其中所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物以八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷为内核，该星型聚合物具有pH刺激响应性，可在外界pH环境改变时改变自身的分子形态，且制备过程简单，可行。此外，该聚合物还有温敏性，可在温度改变时实现亲水和疏水的变化。这些特性使得该聚合物可用于基于刺激响应性聚合物的药物释放、水凝胶等多个领域。
本发明的机理为：
首先利用raft聚合合成PDMAEMA，然后使PDMAEMA聚合物链末端胺解生成巯基，最后利用巯基-烯点击反应使末端巯基化的PDMAEMA与八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷(T8-MA-POSS)结合，从而生成具有pH刺激响应性的星型聚合物。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
(1)本发明首次报道合成以八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷为内核的PDMAEMA星型聚合物，成功地将T8-MA-POSS应用到了星型聚合物中，填补了现有研究范围中的不足。
(2)本发明制备的PDMAEMA星型聚合物具有pH刺激响应性，可在环境pH改变时做出不同的响应，可应用在药物控制释放、缓释等多个方面，具有优越的应用价值。
(3)本发明操作工艺较为简单，实验条件温和，所选用的原料，试剂也都比较容易获取，反应的产率高。
附图说明
图1是实施例1制备得到的聚合物PDMAEMA和最终得到的星型聚合物的核磁共振氢谱图。
图2是实施例1制备得到的聚合物PDMAEMA和最终得到的星型聚合物的热重分析图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例中二硫代苯甲酸异丁腈酯(CyDB)参照文献(J.J.Vosloo,D.De Wet-Roos,M.P.Tonge and R.D.Sanderson,Macromolecules.,2002,35,4894-4902)制备得到；
T8-MA-POSS参照文献(J.Peng,K.Xu,H.L.Cai and J.C.Wu,RSC.Advances.,2014,4,7124-7131)文献的方法制备得到；
其中，CyDB和T8-MA-POSS的具体结构如下式所示：
实施例1
(1)聚合物PDMAEMA的制备
称取6.2884g甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)，0.07g二硫代苯甲酸异丁腈酯(CyDB)，0.0066g偶氮二异丁腈(AIBN)和7.0448g甲苯于25mL的烧瓶中，冷冻脱气3次；于60℃条件下反应3h，反应停止后，烧瓶中反应物变粘稠，于石油醚中沉淀，得粉红色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)；
(2)PDMAEMA的胺解反应
取1g步骤(1)制备得到的PDMAEMA，5mL THF于25mL烧瓶中，得粉红色溶液，加入0.16g正己胺，溶液变成浅黄色，冷冻脱气3次，在室温20℃下反应6h，溶液变为淡黄色，于石油醚中沉淀，得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到末端为巯基的聚合物；
(3)星型聚合物的制备
取1.5g步骤(2)制备得到的末端为巯基的聚合物，0.05g三乙胺，0.18g T8-MA-POSS于25mL烧瓶中，加入5mL二氯甲烷。冷冻脱气3次，在室温20℃下点击反应6h；停止反应后，于石油醚中沉淀得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到具有pH刺激响应性的星型聚合物；
将步骤(1)和(3)所得产物进行核磁共振氢谱检测和热重分析，结果分别如图1和图2中曲线a和b所示。图1中，曲线b与a比较表明，曲线b中5.5和6.2左右为T8-MA-POSS中烯丙基双键上的氢所产生的峰，0.7和1.8左右为T8-MA-POSS中亚甲基所产生的峰。a中1.9左右的峰由PDMAEMA中与双键相连的甲基上的氢所产生，b中该峰强度明显增强，这是因为T8-MA-POSS中与双键相连的甲基上的氢增强了该峰的强度。图2中，热重曲线均由两端构成，这是由于聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)的分子侧链和主链分别分解而得。曲线a中的分解温度分别为265℃和345℃，曲线b中分别为280℃和360℃，曲线b的分解温度明显大于曲线a，这表明连接了T8-MA-POSS后，增强了聚合物PDMAEMA的热稳定性。这可能是由于连接上T8-MA-POSS后，聚合物PDMAEMA的分子链运动受到了限制，故热分解温度升高。综合分析可得，经过上述步骤，T8-MA-POSS已成功地连接到了PDMAEMA上，并且改善了PDMAEMA的热稳定性。
实施例2
(1)聚合物PDMAEMA的制备
称取6.2884g甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)，0.07g二硫代苯甲酸异丁腈酯(CyDB)，0.0066g偶氮二异丁腈(AIBN)和7.0448g甲苯于25mL的烧瓶中，冷冻脱气3次；于65℃条件下反应4h，反应停止后，烧瓶中反应物变粘稠，于石油醚中沉淀，得粉红色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)；
(2)PDMAEMA的胺解反应
取1g步骤(1)制备得到的PDMAEMA，5mL THF于25mL烧瓶中，得粉红色溶液，加入0.16g正己胺，溶液变成浅黄色，冷冻脱气3次，在室温30℃下反应4h，溶液变为淡黄色；于石油醚中沉淀，得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到末端为巯基的聚合物；
(3)星型聚合物的制备
取1.5g步骤(2)制备得到的末端为巯基的聚合物，0.05g三乙胺，0.18gT8-MA-POSS于25mL烧瓶中，加入5mL二氯甲烷，冷冻脱气3次，在室温30℃下点击反应6h；停止反应后，于石油醚中沉淀得白色固体，并在50℃下真空干燥12小时，制备得到具有pH刺激响应性的星型聚合物；
将步骤(1)和(3)所得产物进行核磁共振氢谱检测和热重分析，结果同实施例1。
实施例3
(1)聚合物PDMAEMA的制备
称取6.2884g甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)，0.07g双硫代苯甲酸异丁氰酯(CyDB)，0.0066g偶氮二异丁腈(AIBN)和7.0448g甲苯于25mL的烧瓶中，冷冻脱气3次；于70℃条件下反应6h，反应停止后，烧瓶中反应物变粘稠，于石油醚中沉淀，得粉红色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)；
(2)PDMAEMA的胺解反应
取1g步骤(1)制备得到的PDMAEMA，5mL THF于25mL烧瓶中，得粉红色溶液，加入0.16g正己胺，溶液变成浅黄色。冷冻脱气3次，在室温25℃下反应8h，溶液变为淡黄色，于石油醚中沉淀，得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到末端为巯基的聚合物；
(3)星型聚合物的制备
取1.5g步骤(2)制备得到的末端为巯基的聚合物，0.05g三乙胺，0.18gT8-MA-POSS于25mL烧瓶中，加入5mL二氯甲烷，冷冻脱气3次，在室温25℃下点击反应6h；停止反应后，于石油醚中沉淀得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到具有pH刺激响应性的星型聚合物；
将步骤(1)和(3)所得产物进行核磁共振氢谱检测和热重分析，结果同实施例1。
实施例4
(1)聚合物PDMAEMA的制备
称取6.2884g甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)，0.07g双硫代苯甲酸异丁氰酯(CyDB)，0.0066g偶氮二异丁腈(AIBN)和7.0448g甲苯于25mL的烧瓶中，冷冻脱气3次；于65℃条件下反应5h，反应停止后，烧瓶中反应物变粘稠，于石油醚中沉淀，得粉红色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)；
(2)PDMAEMA的胺解反应
取1g步骤(1)制备得到的PDMAEMA，5mL二氯甲烷于25mL烧瓶中，得粉红色溶液，加入0.16g正己胺，溶液变成浅黄色，冷冻脱气3次，在室温下反应6h，溶液变为淡黄色；于石油醚中沉淀，得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到末端为巯基的聚合物；
(3)星型聚合物的制备
取1.5g步骤(2)制备得到的末端为巯基的聚合物，0.05g三乙胺，0.18g T8-MA-POSS于25ml烧瓶中，加入5mL二氯甲烷。冷冻脱气3次，在室温下点击反应6h。停止反应后，于石油醚中沉淀得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到具有pH刺激响应性的星型聚合物；
将步骤(1)和(3)所得产物进行核磁共振氢谱检测和热重分析，结果同实施例1。
实施例5
(1)聚合物PDMAEMA的制备
称取6.2884g甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)，0.07g双硫代苯甲酸异丁氰酯(CyDB)，0.0066g偶氮二异丁腈(AIBN)和7.0448g甲苯于25mL的烧瓶中，冷冻脱气3次，于65℃条件下反应5h；反应停止后，烧瓶中反应物变粘稠，于石油醚中沉淀，得粉红色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)；
(2)PDMAEMA的胺解反应
取1g步骤(1)制备得到的PDMAEMA，5mL二氯甲烷于25mL烧瓶中，得粉红色溶液，加入0.16g正己胺，溶液变成浅黄色。冷冻脱气3次，在室温下反应6h，溶液变为淡黄色。于石油醚中沉淀，得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到末端为巯基的聚合物；
(3)星型聚合物的制备
取1.5g步骤(2)制备得到的末端为巯基的聚合物，0.05g三乙胺，0.18g T8-MA-POSS于25mL烧瓶中，加入5mL四氢呋喃，冷冻脱气3次，在室温下点击反应8h；停止反应后，于石油醚中沉淀得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到具有pH刺激响应性的星型聚合物；
将步骤(1)和(3)所得产物进行核磁共振氢谱检测和热重分析，结果同实施例1。
实施例6
(1)聚合物PDMAEMA的制备
称取6.2884g甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)，0.07g双硫代苯甲酸异丁氰酯(CyDB)，0.0066g偶氮二异丁腈(AIBN)和7.0448g甲苯于25mL的烧瓶中，冷冻脱气3次，于65℃条件下反应5h；反应停止后，烧瓶中反应物变粘稠，于石油醚中沉淀，得粉红色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)；
(2)PDMAEMA的胺解反应
取1g步骤(1)制备得到的PDMAEMA，5mL二氯甲烷于25mL烧瓶中，得粉红色溶液，加入0.16g正己胺，溶液变成浅黄色。冷冻脱气3次，在室温下反应6小时，溶液变为淡黄色。于石油醚中沉淀，得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到末端为巯基的聚合物；
(3)星型聚合物的制备
取1.5g步骤(2)制备得到的末端为巯基的聚合物，0.05g三乙胺，0.18g T8-MA-POSS于25mL烧瓶中，加入5mL四氢呋喃。冷冻脱气3次，在室温下反应10h。停止反应后，于石油醚中沉淀得白色固体，并在50℃下真空干燥12h，制备得到具有pH刺激响应性的星型聚合物；
将步骤(1)和(3)所得产物进行核磁共振氢谱检测和热重分析，结果同实施例1。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，其特征在于包含如下步骤：
(1)由raft聚合方法制备单体甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯的聚合物聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯；
(2)以正己胺为催化剂，使步骤(1)制备得到的聚合物聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯链末端发生胺解反应，生成巯基，制备得到末端为巯基的聚合物；
(3)将步骤(2)制备得到的末端为巯基的聚合物在三乙胺的催化下，与八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷发生点击反应，制备得到具有pH刺激响应性的星型聚合物。
2.根据权利要求1所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的raft聚合方法所用链转移剂为二硫代苯甲酸异丁腈酯，所用引发剂为偶氮二异丁腈。
3.根据权利要求1所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的raft聚合方法的反应温度为60～70℃，反应时间为3～6h。
4.根据权利要求1所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中所述的胺解反应的反应温度为20～30℃，反应时间为4～8h。
5.根据权利要求1所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，其特征在于：
步骤(3)中所述的点击反应的温度为20～30℃，点击反应的时间为6～10h。
6.根据权利要求1所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，其特征在于：
步骤(3)中所述的八甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷为具有式Ⅰ所示结构的化合物：
其中R为
7.根据权利要求1所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的raft聚合方法所用溶剂为甲苯；
步骤(2)中所述的胺解反应所用溶剂为四氢呋喃或二氯甲烷；
步骤(3)中所述的点击反应所用溶剂为二氯甲烷或四氢呋喃。
8.根据权利要求1所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物的制备方法，其特征在于：
步骤(1)、(2)、(3)中反应所需条件均为无水无氧，需冷冻脱气处理。
9.一种具有pH刺激响应性的星型聚合物，其特征在于：根据权利要求1～8任一项所述的制备方法制备得到。
10.权利要求9所述的具有pH刺激响应性的星型聚合物在制备缓释药物中的应用。
CN201510211572.9A 2015-04-28 2015-04-28 一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用 Active CN104861098B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510211572.9A CN104861098B (zh) 2015-04-28 2015-04-28 一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510211572.9A CN104861098B (zh) 2015-04-28 2015-04-28 一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104861098A CN104861098A (zh) 2015-08-26
CN104861098B true CN104861098B (zh) 2017-01-25

Family

ID=53907321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510211572.9A Active CN104861098B (zh) 2015-04-28 2015-04-28 一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104861098B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188573B (zh) * 2016-08-05 2018-08-07 中科院广州化学有限公司 一种星型聚合物稳定的pH响应性乳液及制备方法和应用
CN106632925A (zh) * 2016-12-26 2017-05-10 同济大学 一种具有pH和温度敏感性的两亲性多嵌段共聚物的制备方法
CN115851187A (zh) * 2017-07-28 2023-03-28 艾利丹尼森公司 具有超支化倍半硅氧烷核心的压敏粘合剂和制品及其制备方法
CN108659241B (zh) * 2018-04-27 2020-11-03 同济大学 具有温度响应性、pH响应性、二氧化碳响应性的星型聚合物、自愈合水凝胶及制备方法
CN113024854B (zh) * 2021-03-24 2022-06-03 西南石油大学 一种结构可控且规整的凝胶材料的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009025719A1 (en) * 2007-08-03 2009-02-26 University Of Massachusetts Medical School Polymer compositions for biomedical and material applications
CN101503497B (zh) * 2009-03-02 2010-08-25 江南大学 一种星型嵌段酸敏性纳米胶束的制备方法
EP2648694A4 (en) * 2010-12-07 2016-01-20 Oréal Sa L LONG-HOLDING COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING POSSULATED THERMOPLASTIC ELASTOMERS
CN102492078B (zh) * 2011-11-27 2013-09-18 吉林大学 丙烯酸与多面体笼型倍半硅氧烷共聚水凝胶及其制备方法和用途
CN102633953A (zh) * 2012-04-18 2012-08-15 同济大学 一种POSS为核的温度/pH双重响应性星形杂化材料的制备方法
CN103819610B (zh) * 2012-11-16 2015-12-02 江南大学 一种pH敏感型无机高聚物杂化水凝胶的制备方法
CN103407992B (zh) * 2013-07-17 2014-11-05 同济大学 硫醇-烯点击化学法制备亲水性温度和pH双敏感性石墨烯的方法
CN103881014B (zh) * 2014-04-14 2016-04-27 湖南工业大学 一种高回弹快速双响应poss杂化水凝胶的制备方法
CN103951804B (zh) * 2014-05-07 2016-08-10 厦门大学 多面体齐聚倍半硅氧烷基双亲三嵌段共聚物及其制备方法
CN104226275B (zh) * 2014-08-21 2016-08-24 中科院广州化学有限公司 基于甲基丙烯酰氧基笼型倍半硅氧烷的中空微球及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104861098A (zh) 2015-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104861098B (zh) 一种具有pH刺激响应性的星型聚合物及其制备方法与应用
Hensarling et al. “Clicking” polymer brushes with thiol-yne chemistry: indoors and out
Lewis et al. The influence of hydrogen bonding side-groups on viscoelastic behavior of linear and network polymers
CN103172870B (zh) 多面体低聚倍半硅氧烷改性的含双键弹性体及其制备方法
Kasák et al. Zwitterionic hydrogels crosslinked with novel zwitterionic crosslinkers: Synthesis and characterization
CN105482013B (zh) 一种在可见光照条件下利用自由基逐步转移‑加成‑终止制备含氟交替共聚物的聚合方法
CN1671814A (zh) 含有至少一种亲水嵌段的嵌段共聚物基的湿介质粘合剂组合物
CN108103147A (zh) 缀合的聚合物颗粒及其制备方法
CN109251260B (zh) 基于膦碱催化合成超高分子量聚合物的活性聚合体系
JP5661600B2 (ja) ニトリルオキシド化合物、変性高分子材料並びにその製造方法及び成形体
CN112375191B (zh) 嵌段共聚物及其制备方法和应用
CN107428942A (zh) 可固化的硅氧烷组合物
CN103059215A (zh) 结构相对可控的甜菜碱酯类智能水凝胶及制备方法和应用
CN102952236A (zh) 适于水溶液体系的分子印迹聚合物微球树脂及其制备方法
Lee et al. Supramolecular X-shaped homopolymers and block polymers by midsegment complementary hydrogen bonds: design of bifunctional initiators with interactive sites for metal-catalyzed living radical polymerization
CN102127173A (zh) 一种高分子型紫外光引发剂及其制备方法
CN1872911A (zh) 多金属氧簇/聚合物透明杂化材料的制备方法
Liu et al. Quadruple hydrogen bond-containing a-ab-a triblock copolymers: Probing the influence of hydrogen bonding in the central block
CN103936947B (zh) 一种双重二氧化碳响应性嵌段共聚物的制备方法
CN105778116B (zh) Peg-丙烯酸酯枝状聚合物及其制备方法
CN104672368A (zh) 一种形态可调的各向异性非对称乳胶粒子的制备方法
CN104163924B (zh) 一种具有荧光温敏性两亲丁腈橡胶的制备方法
CN103044493B (zh) 含有二茂铁结构的丙烯酰胺类单体及其两亲性聚合物、制备方法和用途
US11384334B2 (en) Polymer gel for medium, medium, and method and kit for culturing cells
CN104017121A (zh) 通过链转移反应制备异戊二烯、月桂烯的区域嵌段共聚物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant