CN104857983A - 一种负载型金属介孔分子筛贵金属催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种负载型介孔分子筛贵金属催化剂及其制备方法，首先以长链表面活性剂分子和金属配合物形成的络合物为模板剂，加入硅源后通过水热晶化法制备掺杂金属铂的分子筛Pt-MCM-41，此过程将金属铂均匀固定于分子筛骨架晶格中，然后将晶化后的样品洗涤干燥并直接在氢气中还原，最后经低温后处理即可除去残余表面活性剂得到所需样品。制备得到的催化剂具有规则的介孔结构、高度有序分布的多活性位中心、较大的比表面积及孔容、良好的热及水热稳定性，能够作为催化氧化、催化裂化、催化异构化的催化剂。

Description

一种负载型金属介孔分子筛贵金属催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种负载型介孔分子筛贵金属催化剂及其制备方法，具体的涉及一种金属铂在介孔分子筛MCM-41基体中高度有序分散的催化剂及其制备方法。

背景技术

1992年，Mobil公司的科学家发明了M41S系列介孔分子筛，拓展了分子筛材料在大分子催化领域的应用范围。MCM-41型介孔分子筛具有六方排列的规则孔道、大比表面积、大孔容、均匀分布的孔径、组分可调控等特点，但其骨架缺陷较少，催化活性中心较弱，极大地限制其催化应用的重大阻碍。随着介孔分子筛合成方法的进一步成熟，增加介孔材料的活性中心，提高其催化性能，并使其更好的应用于催化反应已成为介孔分子筛制备和改性的主要目标。在分子筛的众多改性方法中，引入杂原子是其改性的重要手段之一。杂原子的引入首先会对分子筛的结构产生调变作用，改变其孔径和比表面积大小；并且杂原子金属本身也会具有某些特殊的催化性能，为功能性催化剂的设计提供一种途径。将金属杂原子引入到MCM-41介孔分子筛骨架中或孔壁上，造成晶格缺陷，使其具有大量酸性中心和金属中心，特别是在大分子的催化转化上，与传统的微孔分子筛相比表现出了极大的优势。在石油炼制及石油化工过程中，高分散负载型金属催化剂是一类最重要的催化剂，广泛应用于脱氢、加氢及重整等催化领域中。催化剂活性组分通常为比较贵的金属元素，为了有效的利用这些活性组分，一般将活性组分分散在大比表面积的载体上。高温焙烧和高温还原易造成金属活性组分的迁移集聚，导致金属组分分散度降低，但这恰恰是金属催化剂传统制备方法中的必经步骤。这会对催化材料的性能造成很不利的影响。因此，如何改善金属组分的分散度和提高金属物质的利用率，在金属催化剂的研究中具有深刻的影响意义。

浸渍法是制备传统负载型金属催化剂最常采用的方法，其过程主要为：将多孔性载体浸渍于含有金属活性组分的盐溶液中，通过干燥、加热等方式使水分蒸发逸出，使活性组分附着在载体的内表面上，再经煅烧、还原等后处理得到催化剂样品。浸渍法过程简单，容易操作，但也存在一些缺点：在浸渍液的干燥阶段，随着水分的蒸发由于受到溶剂化效应以及浸渍液表面张力的影响，金属活性组分往往会聚集、沉积在载体表面，随后的焙烧、活化等过程也难以破坏这种高度聚集的形态；浸渍后的活性金属物种只是负载在载体表面，不能与载体形成较强的相互作用，高温焙烧容易造成金属粒子的迁移、聚集从而形成大的金属晶粒，直接影响催化剂活性组分的分散度，以及催化性能和使用的可重复性。

近年来，纳米级高分散金属催化剂由于其独特的性质（粒径小、比表面积大、具有很高的催化活性等）而倍受关注。高分散金属分子筛载体催化剂兼具高分散金属催化剂金属中心分散度高和分子筛催化剂结构优良等特点，是一种理想的高性能催化剂材料。此种催化剂的制备也日渐成熟，据文献报道，方法主要包括共沉淀法、原位合成法、离子交换法、化学嫁接法。共沉淀法是将金属盐类共同沉淀沉积于载体表面，然后经高温焙烧和活化制得催化剂样品。中科院大连物化所的张涛团队（Nature Chemistry，2011，3，634-641）将H₂PtCl₆·6H₂O、Fe(NO₃)₃·9H₂O和Na₂CO₃在50℃、pH为8的条件下共沉淀成功制备了载体为FeO_x的单原子铂催化剂，金属含量为0.17wt%时，铂的存在形态基本为稳定的单个原子，随金属含量增加，这些单原子则大部分聚集成为原子簇及金属颗粒，但是结果表明只占总含量25%的单原子金属却起到75%的催化作用，其对CO的氧化反应显示出非常好的活性以及选择性。他们随后首次提出“单原子催化”的概念，在国际上掀起了单原子催化研究的热潮，并在发现氧化铁载体稳定铂单原子的基础上，进一步将其扩展到金属铱体系（Journal of the American Chemical Society ，2013，135，15314-15317），成功获得了单原子铱催化剂，并将其应用于水汽变换反应中，揭示了铱单原子不仅是水汽变换反应最重要的活性位，而且在较高温度下也可稳定存在。但是此方法制备的催化剂是依附于微孔载体氧化铁而稳定存在的，在处理大分子催化转化以及复杂裂解原料方面显得不足，而且对于金属含量稍高的样品，金属铂在载体内的存在形态不统一且分布是杂乱无序的。原位合成法是将金属配合物先分散在有机介质中，然后固定在模板剂胶束中的亲油端，加入硅源后静置一段时间，得到的产物经高温活化等后处理除去模板剂，得到负载型金属催化剂。Piotr Krawiec等（Chemistry of Materials，2006，18，2663-2669）将Pt(acac)₂（乙酰丙酮铂）溶解在甲苯中，然后将其分散于CTAB溶液中，此时包裹Pt(acac)₂的甲苯有机相就会固定在模板剂胶束的亲油端内部，最后加入硅源，静置后除去表面活性剂即可制得负载型Pt/MCM-41催化剂，金属铂颗粒在结构规整的MCM-41孔道中分散性良好，并且对肉桂酸加氢反应具有较高的催化活性，但该方法只是利用模板剂和有机相相似相容的原理将金属以物理方法固定于分子筛孔道中，在除去模板剂和有机相的过程中Pt(acac)₂很容易在有机相中流动，导致制备的产物中金属铂颗粒虽分散性良好但其分布是杂乱无章的，实验结果显示虽然催化反应效果优异，但是贵金属铂的含量为1wt%和2wt%，添加量较高。离子交换法是将分子筛载体浸泡在浓度较高的金属盐溶液中，通过离子交换（金属阳离子与分子筛中的补偿正离子，如Na⁺、NH₄ ⁺等进行交换），然后将其进行煅烧去除模板剂，即可得到所需样品。 周丽梅等（催化学报，2010，31(6)，695-700）通过离子交换法制得Ru高度分散于蒙脱土层间的负载型催化剂Ru/MMT，并且以喹啉加氢为探针反应，对该催化剂的催化加氢性能进行了测试，结果表明，Ru金属平均粒径约2 nm，且该催化剂对喹啉催化加氢显示出良好的的转化率和较高的选择性。在制备过程中，活性组分是以离子形式引入载体的，使得活性组分颗粒大小均一，能得到高分散、大表面积、均匀分布的负载型金属催化剂。但该方法也存在一些弊端：对于低浓度活性组分催化剂的制备较为适合，由于离子交换的限制，金属负载量是很有限的。化学嫁接法是使金属配合物与载体表面的羟基作用，将金属配合物嫁接到载体上，再经高温活化等后处理从而制得所需样品。Dapeng Liu等（Catalysis Today，2009，148(3-4)，243-250）通过后合成嫁接法和传统浸渍法制备出了金属Ni粒子高度分散于载体表面的催化剂Ni/MCM-41和Ni/SBA-15，并通过二氧化碳甲烷化测试了该催化剂的催化性能。结果表明，化学嫁接法所制得的催化剂其金属Ni 粒子高度分散于载体表面，其尺寸明显小于传统浸渍法所得的金属Ni尺寸，并且对二氧化碳甲烷化显示出了良好的催化活性，但HRTEM图显示其金属颗粒大小不均匀并且该方法局限于载体表面羟基数量有限，较适用于低浓度活性组分催化剂的制备。

随着分子筛的发展以及催化领域对于催化材料性能要求的提高，如果能使金属颗粒在载体内部高分散的同时趋于有序或者有规律地分布，则催化剂会发挥更大的催化活性，本课题组（Microporous and Mesoporous Materials，2014，185，130-136）利用晶格定位法制备了负载过渡金属镍的高度有序分散型催化剂Ni/MCM-41，以CTAB为模板剂，将二价镍离子与氨配合在合成过程中引入到MCM-41骨架中，水热晶化后的样品煅烧除去模板剂，以此为前驱体通过氢气还原得到产品，其中金属镍颗粒小于20nm, 分布呈现一定的规律性，与传统浸渍法相比具有较高的催化活性，但是对于引入贵金属来说，由于金属盐或酸的性质不同，此合成过程存在一定的局限性。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种负载型介孔分子筛贵金属催化剂及其制备方法，其目的在于使金属铂在介孔分子筛MCM-41基体中高度有序分散，金属纳米颗粒或者团簇在分子筛孔道内部均匀分散并形成高度有序分布的状态，同时分子筛孔道限制金属颗粒或者团簇的聚合，增加了催化反应中金属和反应物的接触面积以及分子筛的活性中心，金属颗粒与孔壁间的空隙更是催化反应中的高活性反应位点，可以大大提高催化剂的活性和选择性，从而只需较低的金属负载量即可达到很高的催化效果。该方法合成的不同铂含量的高分散负载型介孔分子筛催化剂Pt/MCM-41，具有很强的潜在应用价值。

一方面，本发明提供一种负载型介孔分子筛贵金属催化剂，首先以长链表面活性剂分子和金属配合物形成的络合物为模板剂，加入硅源后通过水热晶化法制备掺杂金属铂的分子筛Pt-MCM-41，此过程将金属均匀固定于分子筛骨架晶格中，然后将晶化后的样品洗涤干燥并直接在氢气中还原为金属单质，最后经低温后处理除去残余表面活性剂即得到所需样品。

在本发明的一个优选实施方式中，所述的金属选自铂，金属铂纳米颗粒在介孔分子筛MCM-41中高度有序分散，颗粒间距几乎相等或者约为两相邻颗粒最短距离的整数倍，其分布呈现出一定的点阵规律，同时金属铂颗粒大小均匀，与分子筛孔道大小相近，约为2-3nm。

在本发明的一个优选实施方式中，所述的介孔分子筛中金属铂的含量为0.1-2wt％，优选为0.1-1wt％。

另一方面，本发明还提供一种负载型介孔分子筛贵金属催化剂的制备方法，包括如下两个步骤：

（1）将一定量的表面活性剂完全溶解，随后逐滴加入配置好的含铂配合物的水溶液，搅拌形成均匀溶胶体系，然后加入1mL质量分数为10%的稀盐酸继续搅拌，随后缓慢滴入硅源，待均匀水解2h后再加入无机碱调节体系的pH值为10-11，各组分的摩尔比为金属铂:硅源:表面活性剂:无机碱:水=0.0003-0.003 : 1 : 0.1-0.2 : 3.0-4.2 : 142-150，反应在室温下进行，混合均匀后持续搅拌5小时以上，转移入反应罐中，在100-130℃条件下晶化24-96h；

（2）晶化后的产物经抽滤、洗涤、烘干得到白色粉末状样品，先将干燥后的样品置于氢气氛围中恒温还原，最后在低温下焙烧除去残余模板剂得到负载型金属介孔分子筛催化剂成品。

在本发明的一个优选实施方式中，所述的表面活性剂所用的阳离子成分为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵等中的一种或几种；所述的含铂配合物为可溶性氯铂酸盐或氯铂酸，所述的硅源为正硅酸乙酯，气相二氧化硅，水玻璃，白炭黑中的一种或几种；所述的无机碱为氨水，碱金属或碱土金属氢氧化物；所述的反应罐为聚四氟乙烯内衬的反应罐。

在本发明的一个优选实施方式中，所述的烘干过程是在100-130 ℃下烘干12-24小时；所述的水热晶化过程是在100-130℃下水热晶化24-96小时；所述的抽滤、洗涤过程是指在抽滤的同时加入去离子水洗涤滤饼，至滤液的pH为6-8；所述的还原过程是将未除去模板剂的样品在5-10 ℃/min的条件下程序升温至350-500 ℃，恒温1-2小时,用氢气还原；所述的焙烧过程是在0.5-1.5 ℃/min的条件下程序升温至300-450 ℃，保温3-5小时。

本发明还涉及上述负载型介孔分子筛贵金属催化剂在催化氧化、催化裂化、催化异构化的中应用。

本发明的负载型金属介孔分子筛催化剂用于催化甲苯完全氧化的反应，具体包括如下步骤：将上述负载型金属介孔分子筛成品置于固定床反应管中，升温之后泵入甲苯使之气化，随后继续程序升温并通入氧气使之反应，所得的产物冷凝收集，所述的程序升温过程是指泵入甲苯之前固定床温度升至120-300℃。

本发明相比现有技术具有如下的优点和效果，本发明通过以长链表面活性剂分子和金属配合物形成的络合物为模板剂，先通过水热晶化将金属固定在分子筛骨架中，然后在氢气氛围中将金属从固定的位置还原出来，在这些贵金属单质的催化作用下只需较低的温度即可焙烧除去模板剂，并且贵金属单质稳定性高，较低温下焙烧不会被氧化，同时所得的催化剂能够避免金属颗粒的聚集，并且金属粒子大小均一、分散均匀且呈现一定的点阵规律性。在较高的比表面积的优势的前提下，合成具有不同金属含量的负载型介孔分子筛，多活性位和金属的高度有序分散将会使其成为催化裂化、催化氧化、异构化等方面性能优良的催化材料。

附图说明

图1.是实施例1样品的HRTEM图；

图2.是实施例1样品的XPS图；

图3是实施例1、2、3、4样品的小角XRD图；

图4.是实施例6催化甲苯完全氧化的对比效果图。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明的内容作进一步的详细说明，但并不因此而限制本发明。

本发明中合成分子筛所用模板剂以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为例，杂原子源以氯铂酸钾为例，所用的硅源以正硅酸乙酯为例，所用的无机碱以浓氨水为例；所用的水均为去离子水；所用的试剂均采用分析纯试剂；所得成品的高倍透射显微镜测试是使用JEM-2100进行的，加速电压为200 KV，所得成品中金属的含量是由高倍透射电镜附加的X射线能谱仪测定，所得成品的X 射线光电子能谱测试采用ESCALAB250 仪器进行，所得成品的小角X射线衍射分析测试采用UItima III仪器进行。

实施例1：

称取2.34g十六烷基三甲基溴化铵加入100 ml去离子水中，搅拌使其溶解。称取0.0707g的氯铂酸钾溶于加热的去离子水中，待澄清后将其逐滴加入透明的十六烷基三甲基溴化铵溶液中，搅拌形成稳定的溶胶体系，然后加入1mL质量分数为10%的稀盐酸继续搅拌1h，随后逐滴加入10mL正硅酸乙酯，继续搅拌待均匀水解2h后用25%的浓氨水调pH为10-11，此时除金属外各组分的摩尔比为1 TEOS : 0.144 CTAB : 4.0NH₃ : 149.5 H₂O，接着连续搅拌6 h后转移入聚四氟乙烯内衬的反应罐中，在110 ℃条件下晶化2天。晶化结束后，冷却至室温，抽滤，洗涤至滤液pH为7，110 ℃干燥12 h。称取0.1-0.3g干燥后的样品平铺于石英管底部，置于管式加热炉中，通入氢气并以5 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温2 h，还原后得到的样品于马弗炉中以1 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温5h，所得样品记为1.0%Pt/MCM-41，用X射线能谱仪测定分子筛中Pt含量为1.06 wt%，其高倍透射电镜图见图1，X射线光电子能谱图见图2，X射线粉末衍射图见图3。

实施例2：

称取2.34g十六烷基三甲基溴化铵加入100 ml去离子水中，搅拌使其溶解。称取0.0348g的氯铂酸钾溶于加热的去离子水中，待澄清后将其逐滴加入透明的十六烷基三甲基溴化铵溶液中，搅拌形成稳定的溶胶体系，然后加入1mL质量分数为10%的稀盐酸继续搅拌1h，随后逐滴加入10mL正硅酸乙酯，继续搅拌待均匀水解2h后用25%的浓氨水调pH为10-11，此时除金属外各组分的摩尔比为1 TEOS : 0.144 CTAB : 4.0NH₃ : 149.5 H₂O，接着连续搅拌6 h后转移入聚四氟乙烯内衬的反应罐中，在110 ℃条件下晶化2天。晶化结束后，冷却至室温，抽滤，洗涤至滤液pH为7，110 ℃干燥12 h。称取0.1-0.3g干燥后的样品平铺于石英管底部，置于管式加热炉中，通入氢气并以5 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温2 h，还原后得到的样品于马弗炉中以1 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温5h，所得样品记为0.5%Pt/MCM-41，用X射线能谱仪测定分子筛中Pt含量为0.48 wt%，其X射线粉末衍射图见图3。

实施例3：

称取2.34g十六烷基三甲基溴化铵加入100 ml去离子水中，搅拌使其溶解。称取0.0202g的氯铂酸钾溶于加热的去离子水中，待澄清后将其逐滴加入透明的十六烷基三甲基溴化铵溶液中，搅拌形成稳定的溶胶体系，然后加入1mL质量分数为10%的稀盐酸继续搅拌1h，随后逐滴加入10mL正硅酸乙酯，继续搅拌待均匀水解2h后用25%的浓氨水调pH为10-11，此时除金属外各组分的摩尔比为1 TEOS : 0.144 CTAB : 4.0NH₃ : 149.5 H₂O，接着连续搅拌6 h后转移入聚四氟乙烯内衬的反应罐中，在110 ℃条件下晶化2天。晶化结束后，冷却至室温，抽滤，洗涤至滤液pH为7，110 ℃干燥12 h。称取0.1-0.3g干燥后的样品平铺于石英管底部，置于管式加热炉中，通入氢气并以5 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温2 h，还原后得到的样品于马弗炉中以1 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温5h，所得样品记为0.3%Pt/MCM-41，用X射线能谱仪测定分子筛中Pt含量为0.31 wt%，其X射线粉末衍射图见图3。

实施例4：

称取2.34g十六烷基三甲基溴化铵加入100 ml去离子水中，搅拌使其溶解。称取0.0067g的氯铂酸钾溶于加热的去离子水中，待澄清后将其逐滴加入透明的十六烷基三甲基溴化铵溶液中，搅拌形成稳定的溶胶体系，然后加入1mL质量分数为10%的稀盐酸继续搅拌1h，随后逐滴加入10mL正硅酸乙酯，继续搅拌待均匀水解2h后用25%的浓氨水调pH为10-11，此时除金属外各组分的摩尔比为1 TEOS : 0.144 CTAB : 4.0NH₃ : 149.5 H₂O，接着连续搅拌6 h后转移入聚四氟乙烯内衬的反应罐中，在110 ℃条件下晶化2天。晶化结束后，冷却至室温，抽滤，洗涤至滤液pH为7，110 ℃干燥12 h。称取0.1-0.3g干燥后的样品平铺于石英管底部，置于管式加热炉中，通入氢气并以5 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温2 h，还原后得到的样品于马弗炉中以1 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温5h，所得样品记为0.1%Pt/MCM-41，用X射线能谱仪测定分子筛中Pt含量为0.10 wt%，其X射线粉末衍射图见图3。

实施例5：

称取3.2g十六烷基三甲基溴化铵加入90 ml去离子水中，搅拌使其溶解。称取0.0707g的氯铂酸钾溶于加热的去离子水中，待澄清后将其逐滴加入透明的十六烷基三甲基溴化铵溶液中，搅拌形成稳定的溶胶体系，然后加入1mL质量分数为10%的稀盐酸继续搅拌1h，随后逐滴加入10mL正硅酸乙酯，继续搅拌待均匀水解2h后用25%的浓氨水调pH为10-11，此时除金属外各组分的摩尔比为1 TEOS : 0.2 CTAB : 3.0NH₃ : 142 H₂O，接着连续搅拌6 h后转移入聚四氟乙烯内衬的反应罐中，在120 ℃条件下晶化4天。晶化结束后，冷却至室温，抽滤，洗涤至滤液pH为7，110 ℃干燥12 h。称取0.1-0.3g干燥后的样品平铺于石英管底部，置于管式加热炉中，通入氢气并以5 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温2 h，还原后得到的样品于马弗炉中以1 ℃·min^-1的速率程序升温至400 ℃，保温3h，同样可以制得结构性能良好的催化剂样品。

实施例6：

称取实施例1、2、3、4制得的金属分子筛成品0.1g置于固定床反应管中，升温至120℃，泵入甲苯使之气化并通入氧气，接着程序升温测试产品对甲苯氧化的催化活性，所得的产物冷凝收集，收集到的液体和气体采用气相色谱仪检测其成分。同时利用传统浸渍法制备金属铂含量为1wt%的负载型Pt/MCM-41催化剂样品（标记为1.0%Pt/MCM-41-TM），还原后以同样的方法测试其催化活性，并与实施例1制得的样品作对比，考察了不同温度下所有样品的催化活性，其催化效果对比图见图4，结果表明本发明制得的催化剂在金属铂含量为0.3%时的催化效果即可达到传统浸渍法制得的金属铂含量为1%的产品的催化效果，实现了只需较低的金属负载量即可达到很高的催化效果，且反应均无副产物生成。

以上实施例显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，而不是以任何方式限制本发明的范围，在不脱离本发明范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的范围内。

Claims (8)

1.一种负载型介孔分子筛贵金属催化剂，首先以长链表面活性剂分子和金属配合物形成的络合物为模板剂，加入硅源后通过水热晶化法制备掺杂金属铂的分子筛Pt-MCM-41，此过程将金属铂均匀固定于分子筛骨架晶格中，然后将晶化后的样品洗涤干燥并直接在氢气中还原，最后经低温后处理除去残余表面活性剂即得到所需样品。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，金属选自铂，金属铂纳米颗粒在介孔分子筛MCM-41中高度有序分散，颗粒间距几乎相等或者约为两相邻颗粒最短距离的整数倍，其分布呈现出一定的点阵规律，同时金属铂颗粒大小均匀，与分子筛孔道大小相近，约为2-3nm。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的介孔分子筛中金属铂的含量为0.1-2wt％，优选为0.1-1wt％。

4.一种负载型介孔分子筛贵金属催化剂的制备方法，包括如下两个步骤：

（1）将一定量的表面活性剂完全溶解，随后逐滴加入配置好的含铂配合物的水溶液，搅拌形成均匀溶胶体系，然后加入1mL质量分数为10%的稀盐酸继续搅拌，随后缓慢滴入硅源，待均匀水解2h后再加入无机碱调节体系的pH值为10-11，各组分的摩尔比为金属铂:硅源:表面活性剂:无机碱:水=0.0003-0.003 : 1 : 0.1-0.2 : 3.0-4.2 : 142-150，反应在室温下进行，混合均匀后持续搅拌5小时以上，转移入反应罐中，在100-130℃条件下晶化24-96h；

（2）晶化后的产物经抽滤、洗涤、烘干得到白色粉末状样品，先将干燥后的样品置于氢气氛围中恒温还原，最后在低温下焙烧除去残余模板剂即可得到负载型金属介孔分子筛催化剂成品。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的表面活性剂所用的阳离子成分为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵等中的一种或几种；所述的含铂配合物为可溶性氯铂酸盐或氯铂酸，所述的硅源为正硅酸乙酯，气相二氧化硅，水玻璃，白炭黑中的一种或几种；所述的无机碱为氨水，碱金属或碱土金属氢氧化物；所述的反应罐为聚四氟乙烯内衬的反应罐。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的烘干过程是在100-130 ℃下烘干12-24小时；所述的水热晶化过程是在100-130℃下水热晶化24-96小时；所述的抽滤、洗涤过程是指在抽滤的同时加入去离子水洗涤滤饼，至滤液的pH为6-8；所述的还原过程是将未除去模板剂的样品在5-10 ℃/min的条件下程序升温至350-500 ℃，恒温1-2小时,用氢气还原；所述的焙烧过程是在0.5-1.5 ℃/min的条件下程序升温至300-450 ℃，保温3-5小时。

7.权利要求1-6中任一项所述的负载型介孔分子筛贵金属催化剂在催化氧化、催化裂化、催化异构化的中应用。

8.权利要求1-6中任一项所述的负载型介孔分子筛贵金属催化剂用于催化甲苯完全氧化的反应，具体包括如下步骤：将上述负载型金属介孔分子筛成品置于固定床反应管中，升温之后泵入甲苯使之气化，随后继续程序升温并通入氧气使之反应，所得的产物冷凝收集，所述的程序升温过程是指泵入甲苯之前固定床温度升至120-300℃。