CN104853912A - 利用紫外线固化树脂体现金属外观效果的装修膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及依次层叠有保护层(100)、基材片(200)、表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层(300)、金属层(400)、底漆层(500)以及粘结层(600)的膜。并且，本发明涉及上述膜的制备方法。

Description

利用紫外线固化树脂体现金属外观效果的装修膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及利用紫外线固化树脂体现金属外观效果的装修膜及其制备方法。
背景技术
家用电器、建筑物的内外饰材料中，为了装修，对于具有金属外观效果的膜的需求大。这些膜为树脂材质，不仅经济又易于使用，带来高价不锈钢等金属材质制造般的质感。
为此，不仅膜的表面具有如不锈钢等金属的微小的细裂痕，而且还具有并不是简单的涂敷而是如材质本身特性的金属性色彩。
例如，韩国公开特许公报第10-2006-0078530号记载形成有发线图案的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，Polyethyleneterephthalate)膜和在上述发线图案的下部具有依次由底漆层和铝蒸镀层、氨基甲酸乙酯粘结剂层、热塑性树脂层组成的具有金属效果的高光泽薄片。
但是，通过砂纸辊刮去膜表面形成的发线，即，用形成细裂痕的以往的技术，虽然膜长度方向的线，即，纵线能够形成，但膜宽度方向的线，即，横线难以形成。因此，只出现膜的纵线的多个细裂痕时，称为金属材质存在不自然地问题。
由此，本发明人为了研究更加自然地体现金属性外观时确认，利用本发明的压纹辊时能够制备如金属材质组成的膜，并完成了本发明。
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供具有金属性外观的膜的制备方法。
技术方案
用于达成上述目的的本发明提供膜的制备方法，上述膜的制备方法包括：准备基材片200的步骤；在上述基材片200的下端形成表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层300的步骤；在上述紫外线固化树脂层300的下端形成金属层400的步骤；在上述金属层400的下端形成底漆层500的步骤；以及在上述底漆层500的下端形成粘结层600的步骤。
并且，本发明提供依次层叠有保护层100、基材片200、表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层300、金属层400、底漆层500以及粘结层600的膜。
有益效果
通过本发明的方法制备的膜，表面形成微细并柔软的线，给以如金属形成的印象。并且，通过本发明的方法制备膜，可以在膜的表面形成横线。
附图说明
图1为表示本发明的膜的制备方法的示意图。
图2表示层叠有紫外线固化树脂层300的基材膜的制备方法。
图3表示本发明的膜的结构。
图4表示本发明的膜的紫外线固化树脂层300的表面的凹陷部。
具体实施方式
本发明涉及膜的制备方法，上述膜的制备方法包括：准备基材片200的步骤；在上述基材片200的下端形成表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层300的步骤；在上述紫外线固化树脂层300的下端形成金属层400的步骤；在上述金属层400的下端形成底漆层500的步骤；以及在上述底漆层500的下端形成粘结层600的步骤(图1)。
此时，上述形成上述紫外线固化树脂层300的步骤可以包括：准备表面上置有上述基材片200的第一辊10的步骤；将上述第一辊10配置于不与表面上形成有凹凸部的第二辊20相接的位置，并在相邻的位置配置固化灯30的步骤；以及向上述第一辊10及上述第二辊20之间供给紫外线固化树脂，上述第一辊10及第二辊20中的一个以上旋转，来将第二辊20的凹凸部转印到上述紫外线固化树脂的步骤(图2)。
本发明涉及依次层叠有保护层100、基材片200、表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层300、金属层400、底漆层500以及粘结层600的膜(图3)。
本发明的实施方式
以下，详细说明本发明。
准备基材片200的步骤S1
本发明的基材片200可以使用通过热可以成形的聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸乙酯类树脂或烯烃类树脂等，优选地使用如聚对苯二甲酸烷撑酯类树脂的聚酯类树脂更有益，更优选地，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯。
本发明的基材片200的雾度值小于10％。本发明的基材片200的雾度值大于10％的情况下，金属层400未透视至膜的外观，膜的金属性外观特性可能受妨碍。
本发明的基材片200的厚度为20μm～50μm。基材片200的厚度小于20μm的情况下，下端形成有紫外线固化树脂层300的基材片200未能支撑紫外线固化树脂层300，形态破坏的可能性高。并且，基材片200的厚度大于50μm的情况下，下端的金属层400的特性不能在膜的外观充分地呈现出来。
紫外线固化树脂层300的形成步骤S2
紫外线固化树脂层300的形成
本发明的紫外线固化树脂层300可以由氨基甲酸乙酯或丙烯酸类单体、丙烯酸类单体的低聚物、光引发剂及其他可以补充物性的添加剂组成的紫外线固化形树脂组合物形成。
上述丙烯酸类单体可以为具有碳原子数1～12的烷基的丙烯酸酯或氨基甲酸乙酯丙烯酸酯等。例如，上述丙烯酸类单体可以为丁基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、n-辛基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸异壬酯或其他(甲基)丙烯酸酯类单体等，但不限定于此。
上述光引发剂可以使用2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN，azodiisobutyronitrile)、过氧化苯甲酰(BPO，benzoylperoxide)等在本领域周知的自由基引发剂，但不特别限定于此。
用于制备上述紫外线固化树脂层300的树脂组合物，可以使用固体成分为30～100重量百分比的树脂组合物，为了形成与压纹辊之类的模具上形成的凹凸部相同的凹凸部，优选地使用未添加溶剂的固体成分为100重量百分比的树脂组合物。上述树脂组合物的固体成分小于30重量百分比的情况下，与树脂组合物和压纹辊的紧贴性降低，紫外线固化树脂层300的形成效率下降。
紫外线固化树脂层300的形成方法
本发明的紫外线固化树脂层300由包括下述步骤的方法形成。
准备表面上置有上述基材片200的第一辊10的步骤S201；将上述第一辊10配置于不与表面上形成有凹凸部的第二辊20相接的位置，并在相邻的位置配置固化灯30的步骤S202；以及向上述第一辊10及上述第二辊20之间供给紫外线固化树脂，上述第一辊10及第二辊20中的一个以上旋转，来将第二辊20的凹凸部转印到上述紫外线固化树脂的步骤S203。
准备本发明的表面上置有基材片200的第一辊10的步骤S201是指使基材片200位于第一辊10的整个表面或一部分表面。此时，一般而言，形成为如下形态：基材片200的一部分挂在第一辊10，随着上述第一辊10的旋转，基材片200的剩余部分沿着第一辊10方向跟随。
将上述第一辊10配置于不与表面上形成有凹凸部的第二辊20相接的位置，并在相邻的位置配置固化灯30的步骤S202是用于紫外线固化树脂的表面形成凹凸部并固化的前步骤。此时，上述第一辊10配置于不与表面上形成有凹凸部的第二辊20相接的位置，这是因为需要向第一辊10和第二辊20的之间供给紫外线固化树脂。因此，根据紫外线固化树脂层300的厚度决定第一辊10和第二辊20的距离，其可以根据技术人员的需要适当地调节。上述第二辊20在表面形成有凹凸部，但上述凹凸部是为了以倒像的方式在紫外线固化树脂层300形成凹凸部。即，对应于第二辊20的凸出部在紫外线固化树脂层300形成凹陷部。
上述第二辊20的表面的凹凸部具有凹陷部和凸出部，但上述凸出部的面积小于凹陷部的面积，上述凸出部的高度为0.3μm～0.7μm。
上述固化灯30是用于固化向第一辊10和第二辊20之间供给的紫外线固化树脂的紫外线灯。上述固化灯30配置于与第一辊10及第二辊20相邻的位置，优选地以上述第一辊10或第二辊20为基准，沿着与供给上述紫外线固化树脂40方向的相反的方向配置。
在上述第一辊10及上述第二辊20之间供给紫外线固化树脂40，上述第一辊10及第二辊20中的一个以上旋转，来向上述紫外线固化树脂转印第二辊20的凹凸部的步骤S203是制备层叠有表面上形成凹凸部的紫外线固化树脂层300的基材片200的步骤。上述步骤S203中供给的紫外线固化树脂通过上述第一辊10及第二辊20之间并层叠在上述基材片200上，并在表面转印凹凸部并固化。即，在上述紫外线固化树脂转印第二辊20的凹凸部，并在基材片200的上端形成紫外线固化树脂层300。优选地，上述第一辊10及第二辊20两个都旋转。
形成上述紫外线固化树脂层300的步骤S2还可以包括利用额外的固化灯对在紫外线固化树脂转印第二辊20的凹凸部的步骤S203中制备的下端层叠有紫外线固化树脂层300的基材片200进行第二次固化的步骤S204。基于上述第二次固化步骤S204，上述紫外线固化树脂的物性变得更稳定。
紫外线固化树脂层300
优选地，上述紫外线固化树脂层300以10μm～30μm的厚度形成。上述紫外线固化树脂层300的厚度小于10μm时，上述紫外线固化树脂层300和基材片200间的结合力可能成为问题。并且，紫外线固化树脂层300的厚度大于30μm时，下端的金属层400的特性不能在膜的外观上充分地呈现出来。
本发明的紫外线固化树脂层300具有小于10％的雾度值。本发明的紫外线固化树脂层300的雾度值大于10％的情况下，金属层400未能透视至膜的外观，膜的金属性外观特性可能受妨碍。
本发明的紫外线固化树脂层300在表面具有凹凸部，但上述凹凸部相对于上述第二辊20的凹凸部以倒像的方式形成。本发明的紫外线固化树脂层300的凹凸部沿着基材片200的反方向配置。
本发明的紫外线固化树脂层300的表面的凹凸部具有凹陷部和凸出部，但上述凹陷部的面积小于凸出部的面积，上述凹陷部的深度为0.3μm～0.7μm。上述凹陷部的深度小于0.3μm的情况下，从金属表面观察到的微小的细裂痕不太明显，难以体现本发明意图的金属质感。并且，上述凹陷部的深度大于0.7μm的情况下，一般的金属表面的细裂痕，即，与发线的类似性降低，因此，也难以体现本发明中意图的金属质感。
本发明的紫外线固化树脂层300的表面包括满足以下公式1的凹陷部。这是因为本发明的方法可以在紫外线固化树脂层300的表面形成膜宽度方向的线(凹陷部)，即形成横线。
<公式1>
a＞b
a：凹陷部的长度方向(l)与上述膜的长度方向之间的角度
b：凹陷部的长度方向(l)与上述膜的宽度方向之间的角度。
金属层400的形成步骤S3
本发明的金属层400通过在紫外线固化树脂层300的下端蒸敷金属成分而形成。上述金属层400可以通过一般的真空热蒸敷方法或溅射法等形成。例如，真空热蒸敷方法的情况下，10-4～10-6torr及300～800℃温度下，可以进行真空蒸敷，溅射法的情况下，在等离子状态下分离为小的金属纳米粒子，使上述金属纳米粒子涂敷在上述底漆层500的下端，以约0.70OD(Optical Density，光密度)厚度进行金属涂敷，但涂敷方法没有特别限制。上述金属可以为金、银、钴、铝、铁、镍、铬、铜、锡、不锈钢等，优选为铝，但不局限于此。技术人员可以通过要体现的金属质感选择适当的金属，来形成本发明的金属层400。
本发明的金属层400通过紫外线固化树脂层300及基材片200，从外观被检测到。上述金属层400使本发明的膜体现更类似于金属的质感，并呈现金属色感。
本发明的金属层400以100nm～1000nm的厚度形成。金属层400的厚度小于100nm的情况下，难以从膜的外部检测到金属质感，金属层400的厚度大于1000nm的情况下，费用增加过多。
本发明的金属层400可以为单一的金属薄膜层或多层结构的金属薄膜层，使用多个层的金属薄膜层蒸敷的金属薄膜层比使用单一金属薄膜层可以体现多种彩色及高亮度的金属质感。
底漆层500的形成步骤S4
本发明的底漆层500位于金属层400和粘结层600之间，增加金属层400和粘结层600的附着力。上述底漆层500可以包含丙烯酸类、丙烯酸-氨基甲酸乙酯类、环氧类、聚氨酯类、聚异氰酸酯类、聚酯类、丙烯酸酯类、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酰胺类、三聚氰胺类、合成橡胶类或聚乙烯醇类树脂等。上述底漆层500可以通过利用凹印涂敷法等公知的方法形成在金属层400的下端。上述金属层400的下端是指以金属层400为基准与紫外线固化树脂层300相反的方向。
上述底漆层500可以通过改变上述树脂的溶液相粘度来调节厚度，优选地以1～5μm的厚度形成。上述底漆层500的厚度为1～5μm范围时，不仅可以充分地发挥出金属层400和粘结层600的附着力而且膜的厚度也不会变得过厚。
粘结层600的形成步骤S5
本发明的粘结层600形成于本发明的底漆层500的下端。本发明的粘结层600用于将本发明的膜附着于粘附体。上述粘附体可以为电子产品等的板等。
本发明的粘结层600使用聚氨酯或聚酯等的粘结剂通过逗号刮涂法以5μm～10μm的厚度涂敷而成，并形成为不透明层，可以演出更清楚的立体感。并且，用微凹印涂布法也可以涂敷上述粘结层600。本发明中，将上述粘结层600形成为不透明层时，组成上述粘结层600的粘结剂组合物中可以添加颜料。
膜
本发明的膜是依次层叠有保护层100、基材片200、表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层300、金属层400、底漆层500以及粘结层600的膜。本发明的膜是装修膜、装饰用膜等。本发明的膜附着于电子产品、家具、室内外装修用内外饰材料等的表面而使用。由此，本发明的膜带来上述物品如由金属制作的质感。
保护层100
本发明的膜为了从外部环境中保护膜的表面，可以在基材片200上端包括保护层100。上述保护层100可以由丙烯酸类、丙烯酸-氨基甲酸乙酯类、环氧类、聚氨酯类、聚异氰酸酯类、聚酯类、丙烯酸酯类、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酰胺类、三聚氰胺类、合成橡胶类或聚乙烯醇类树脂等而成，保护层100的厚度优选为10μm～30μm。
以下参照附图详细说明的实施例会让本发明的优点和特征以及实现这些优点和特征的方法更加明确。但是，本发明不局限于以下所公开的实施例及附图，能够以各种方式实施，本实施例及附图只用于使本发明的公开内容更加完整，有助于本发明所属技术领域的普通技术人员完整地理解本发明的范畴，本发明根据发明要求保护范围而定义。说明书全文中相同的附图标记指称相同的结构要素。
<实施例1>
准备雾度值为6％、光透射率为92％以上、光泽度为160％、厚度为30μm的高透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，Poly ethylene terephthalate)膜，并将上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，Poly ethylene terephthalate)片位于第一辊。作为紫外线固化树脂涂敷液，准备了相对于100重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，包含10重量份的2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN，azodiisobutyronitrile)的固体成分70％的丙烯酸酯树脂组合物。将上述第一辊配置于与表面形成有约0.5μm的凸出部的第二辊的近处，相邻的位置配置紫外线固化灯。在上述第一辊和第二辊之间供给上述紫外线固化树脂涂敷液，并利用紫外线灯进行第一次固化。之后，利用额外的紫外线灯对进行第一次固化的上述紫外线固化树脂层进行第二次固化，在上述基材片的下端形成表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层。上述紫外线固化树脂层的厚度为20μm，在上述紫外线固化树脂层的表面，沿着膜的长度方向形成凹陷部。充分干燥后，在10-4Torr，760℃温度下利用真空蒸敷在上述紫外线固化树脂层的下端形成厚度为600μm的铝蒸镀层。此时，紫外线固化树脂层的两表面中包括凹凸部的表面与上述铝蒸镀层相接触。并且，利用丙烯酸类树脂用凹印涂布法在铝蒸镀层的下端形成厚度为4μm的底漆层。之后，通过逗号刮涂工艺以10μm的厚度涂敷，在底漆层的下端形成聚酯粘结剂制备了本发明的膜。
<实施例2>
对于上述实施例1的膜而言，在基材片的上端用丙烯酸树脂形成厚度为20μm的保护层，来制备了膜。
上述实施例1及实施例2的膜在紫外线固化树脂层的表面不仅向膜的长度方向而且向宽度方向也形成有长的细裂痕(凹陷部)，显出金属层的色感，尽管是树脂膜也带来如同不锈钢材质的质感。
附图标记的说明
10：第一辊
20：第二辊
30：紫外线固化灯
40：紫外线固化树脂
100：保护层
200：基材片
300：紫外线固化树脂层
400：金属层
500：底漆层
600：粘结层
产业上的可利用性
本发明涉及利用紫外线固化树脂体现金属外观效果的装修膜及其制备方法。

Claims (17)

1.一种膜的制备方法，其特征在于，包括：
准备基材片的步骤；
在所述基材片的下端形成表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层的步骤；
在所述紫外线固化树脂层的下端形成金属层的步骤；
在所述金属层的下端形成底漆层的步骤；以及
在所述底漆层的下端形成粘结层的步骤。
2.根据权利要求1所述的膜的制备方法，其特征在于，所述基材片的厚度为20μm～50μm。
3.根据权利要求1所述的膜的制备方法，其特征在于，所述基材片包含聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸乙酯类树脂或烯烃类树脂。
4.根据权利要求1所述的膜的制备方法，其特征在于，所述紫外线固化树脂层的厚度为10μm～30μm。
5.根据权利要求1所述的膜的制备方法，其特征在于，所述紫外线固化树脂利用具有碳原子数1～12的烷基的丙烯酸酯或氨基甲酸乙酯丙烯酸酯来形成。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述紫外线固化树脂层的凹凸部沿着基材片的反方向形成。
7.根据权利要求1所述的膜的制备方法，其特征在于，还包括在所述底漆层的下端形成粘结层的步骤。
8.根据权利要求1所述的膜的制备方法，其特征在于，所述紫外线固化树脂层的表面包括满足以下公式1的凹陷部，
公式1：
a＞b
a为凹陷部的长度方向(l)与所述膜的长度方向之间的角度，
b为凹陷部的长度方向(l)与所述膜的宽度方向之间的角度。
9.根据权利要求1所述的膜的制备方法，其特征在于，所述膜在基材片的上端具有保护层。
10.根据权利要求9所述的膜的制备方法，其特征在于，所述保护层的厚度为10μm～30μm。
11.根据权利要求1所述的膜的制备方法，其特征在于，
形成所述紫外线固化树脂层的步骤包括：
准备表面上置有所述基材片的第一辊的步骤；
将所述第一辊配置于不与表面上形成有凹凸部的第二辊相接的位置，并在相邻的位置配置固化灯的步骤；以及
向所述第一辊及所述第二辊之间供给紫外线固化树脂，所述第一辊及第二辊中的一个以上旋转，来将第二辊的凹凸部转印到所述紫外线固化树脂的步骤。
12.根据权利要求11所述的膜的制备方法，其特征在于，使基材片位于所述第一辊的整个表面或一部分表面。
13.根据权利要求11所述的膜的制备方法，其特征在于，以所述第一辊或第二辊为基准，沿着与供给所述紫外线固化树脂的方向的相反方向配置所述固化灯。
14.根据权利要求11所述的膜的制备方法，其特征在于，将第二辊的凹凸部转印到所述紫外线固化树脂的同时，在基材片的下端形成紫外线固化树脂层。
15.根据权利要求11所述的膜的制备方法，其特征在于，所述第二辊的凹凸部的凸出部的高度为0.3μm～0.7μm。
16.根据权利要求11所述的膜的制备方法，其特征在于，所述第二辊的表面中，凸出部的面积小于凹陷部的面积。
17.一种膜，其特征在于，依次层叠有保护层、基材片、表面上形成有凹凸部的紫外线固化树脂层、金属层、底漆层以及粘结层。
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