CN104835915A - 白色有机发光器件 - Google Patents

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Abstract

提供一种白色有机发光器件，其包括阳极、阴极及在阳极和阴极之间形成的有机层，其中该有机层包括一层绿光发射层、一层蓝光发射层、一层红光发射层及在前述绿光、蓝光和红光发射层的任意两层之间形成的一层电荷产生层。该白色有机发光器件具有串联结构，该结构为绿色、蓝色和红色的三种颜色光发射提供最简单的结构。

Description

白色有机发光器件
本申请是申请日为2008年1月11日、中国申请号为200810002945.1、发明名称为“白色有机发光器件”的发明申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及白色有机发光器件，该白色有机发光器件具有优异的色纯度和改良的发光效率，并且该白色有机发光器件可使用简单的制造工艺制造。
背景技术
有机发光器件是通过利用电致发光运行由此具有高度图案识别能力的自发光器件。此外，有机发光器件是完整的固体器件，由此具有优异的耐冲击性。结果，由于在所有种类显示器件中潜在的应用，有机发光器件是广泛关注的焦点。
有机发光器件具有包括阳极、有机发光层和阴极的基本结构，且还可包括空穴注入层、空穴传输层、电子注入层等。不同结构的实例包括阳极/空穴注入层/空穴传输层/有机发光层/阴极结构，和阳极/空穴注入层/空穴传输层/有机发光层/电子注入层/阴极结构。
有机发光显示器件，尤其是白色有机发光器件的开发，已经成为正在进行的研究活动的焦点。
白色有机发光器件是发白光的有机发光器件，可用于各种用途，诸如薄如纸的的光源、液晶显示器件的背光或使用彩色滤光器的全色显示器件的光源。
形成白色有机发光器件发光层的方法可分为两种。一种是形成单层发光层的方法，另一种是形成多层发光层的方法。
单层发光层可使用单一材料或者通过掺杂或混合至少两种材料制备。例如，单层发光层可使用红色和绿色掺杂剂与蓝色主体，或通过使用红色、绿色和蓝色掺杂剂与具有大带隙能的主体材料形成。然而，在这些实例中，向掺杂剂的能量转移是不完全的。作为选择，单层发光层可使用具有红光、绿光或蓝光发射部分的双极性主体材料形成。然而，在这种情况中，不容易调整白色平衡。
包括多层发光层的白色有机发光器件可分为3-波长白色有机发光器件，该3-波长白色有机发光器件包括红光发射层、绿光发射层和蓝光发射层；和2-波长白色有机发光器件，该2-波长白色有机发光器件利用与红色、绿色或蓝色互补的颜色。
在利用与红色、绿色或蓝色互补的颜色的2-波长白色有机发光器件的情况下，可获得高度的能量转移效率。然而，2-波长方法的一个缺点是通过利用互补色获得白色，所以很难使用彩色滤光器获得全范围的色彩，因此可显示的色彩的范围窄。同时，在3-波长白色有机发光器件的情况下，由于分子间的能量转移，不能获得三种颜色即红色、绿色和蓝色的均匀光谱，所以发光效率仍然低。
韩国专利公布No.2005-0028564公开了一种制造白色有机发光器件的方法，该方法包括：在空穴传输层和电子传输层的任意一层的一部分或全部上，掺杂选自绿色颜料和红色颜料的任意一种颜料，该空穴传输层和电子传输层形成在蓝光发射层的上表面和下表面；以及在空穴传输层和电子传输层的另一层上掺杂该绿色颜料和红色颜料中的另一种颜料。此外，日本专利待审公布No.2005-150084公开了一种白色有机发光器件，在该白色有机发光器件中，在阳极和发光层之间形成双空穴阻挡层，该双空穴阻挡层包括第一空穴阻挡层、空穴传输层和第二空穴阻挡层，由此具有高色纯度和发光度，而与发光层结构无关，该发光层包括依次形成的绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层。该白色有机发光器件使用简单的制造工艺制造，但仍具有低水准的发光效率和色纯度。
IMES(International Manufacturing and Engineering Services.,Co.,Ltd.)提交的美国专利公布No.2003/0189401公开了一种能够发射白光的有机电致发光器件，该器件包括在阴极和阳极之间形成的至少两个发光单元，每个发光单元均包括至少一层发光层，其中该发光单元被至少一层电荷产生层隔断。该白色有机发光器件具有串联结构(tandem structure)，使电荷产生层(CGL)在该发光单元之间形成，如图1A所示。该白色有机发光器件具有改进的发光效率，但由于发光层厚度的提高导致的总的光干涉效应，颜色调节有问题。
美国专利公布No.2006/0040132公开了一种白色有机发光器件，该器件具有串联结构，使得多个发光单元在阴极和阳极之间形成，连接器(connector)在相邻的发光单元之间形成，以及每个发光单元发射白光。该白色有机发光器件(图1B中示出)具有优异的发光效率。然而，该器件的制造工艺复杂，且由于该器件的光程长，颜色调节也困难。
发明内容
如本文中所述，提供一种白色有机发光器件，该器件具有简单的串联结构，优异的发光效率，且其中可容易地实现颜色调节。
根据一个方面，提供一种白色有机发光器件，该器件包括阳极、阴极及在阳极和阴极之间形成的有机层，其中该有机层包括一层绿光发射层、一层蓝光发射层、一层红光发射层和一层电荷产生层，该电荷产生层在前述绿光、蓝光和红光发射层的任意两层之间形成。
根据另一方面，该电荷产生层可由基于芳基胺的有机化合物、金属、金属氧化物、金属碳化物、金属氟化物或其混合物形成。
根据又一方面，该绿光发射层、该蓝光发射层和该红光发射层均可包括主体材料，及作为掺杂剂的荧光或磷光发光材料。
本发明通过以下条目内容来实现：
1.一种白色有机发光器件，包括：
阳极，
阴极，和
在阳极和阴极之间形成的有机层，其中该有机层包括一层绿光发射层、一层蓝光发射层、一层红光发射层及在前述绿光、蓝光和红光发射层的任意两层之间形成的一层电荷产生层。
2.条目1的白色有机发光器件，其中该电荷产生层包括电荷产生化合物，该电荷产生化合物选自基于芳基胺的有机化合物、金属、金属氧化物、金属碳化物、金属氟化物，或包括前述电荷产生化合物的至少一种的组合。
3.条目2的白色有机发光器件，其中该基于芳基胺的有机化合物选自N,N’-二萘基-N,N’-二苯基联苯胺、三(2-萘基苯基氨基)三苯胺、4,4',4"-三(N,N-二苯基-氨基)三苯胺、4,4',4”-三[N,N-(间-甲苯基)苯基氨基]三苯胺、2,2',7,7'-四(二苯基氨基)-9,9'-螺二芴或N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二氨基联苯。
4.条目2的白色有机发光器件，其中该金属选自Cs、Mo、V、Ti、W、Ba或Li，或包括前述金属的至少一种的组合。
5.条目2的白色有机发光器件，其中该金属氧化物、金属碳化物和金属氟化物选自Re2O7、MoO3、V2O5、WO3、TiO2、Cs2CO3、BaF、LiF或CsF，或包括前述金属氧化物、金属碳化物和金属氟化物的至少一种的组合。
6.条目1的白色有机发光器件，其中该绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层均包括主体材料和作为掺杂剂的荧光或磷光发光材料。
7.条目1的白色有机发光器件，其中该有机层的发光层从阳极侧按照绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层的顺序形成。
8.条目7的白色有机发光器件，其中在该绿光发射层和蓝光发射层之间形成电荷产生层。
9.条目1的白色有机发光器件，其中该有机层的发光层从阳极侧按照蓝光发射层、绿光发射层和红光发射层的顺序形成。
10.条目9的白色有机发光器件，其中在该蓝光发射层和绿光发射层之间形成电荷产生层。
11.条目6的白色有机发光器件，其中该绿光发射层包括作为主体材料的Alq3以及作为掺杂剂的香豆素。
12.条目6的白色有机发光器件，其中该蓝光发射层包括作为主体材料的2-叔丁基-9,10-双-(β-萘基)-蒽以及作为掺杂剂的4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯。
13.条目6的白色有机发光器件，其中该红光发射层包括作为主体材料的Alq3以及作为掺杂剂的4-(二氰基亚甲基)-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃。
14.条目1的白色有机发光器件，其中该有机层还包括选自下列的至少一层：空穴注入层、电子阻挡层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层或电子注入层，或包括前述层的至少一层的组合。
附图说明
通过参考附图详细描述本发明的示例性实施方案，本发明的上述和其它特征和优点将变得更加明显，其中：
图1A和1B是说明现有技术的具有串联结构的白色有机发光器件的发光层结构的示意性剖视图；
图2A和2B是说明如本文中所述具有串联结构的白色有机发光器件的发光层结构的典型示意性剖视图；和
图3是说明如实施例中和对比例中所述制备的白色有机发光器件的色坐标的图。
具体实施方式
现在将参考附图更充分地描述本发明，在附图中示出了本发明的示例性实施方案。
应当理解，当称元件或层被称为“在另一元件或层之上”、“插入另一元件或层”、“设置另一元件或层”或“在另一元件或层之间”时，可直接在另一元件或层之上、插入另一元件或层、设置另一元件或层或在其它元件或层之间，或者可存在介入其间的元件或层。
应当理解，尽管在本文中可以使用术语第一、第二、第三等描述各种元件、组分、区域、层和/或部分，但是这些元件、组分、区域、层和/或部分不应受这些术语限制。这些术语仅用于区分一种元件、组分、区域、层或部分与另一种元件、组分、区域、层或部分。因此，下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称作第二元件、组分、区域、层或部分，而不偏离本发明的教导。
如本文中所用，单数形式的“一种(a、an)”和“该(the)”也用于包括复数形式，除非上下文另外清楚地指出。还应当理解，当用于该说明书中时，术语“包括(comprises和/或comprising)”具体说明所述特征、整数、步骤、操作、元件和/或组分的存在，但不排除存在或加入一种或多种其它特征、整数、步骤、操作、元件、组分和/或其集合。
除非另外定义，本文中使用的所有术语(包括技术和科学术语)具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。还应当理解，术语诸如通常使用的词典中所定义的术语，应理解为具有与相关技术的上下文中一致的含义，不应以理想化或过度形式化的方式理解，除非清楚地进行了那样的定义。
本发明提供具有串联结构的白色有机发光器件，其可通过在彩色发光层之间形成电荷产生层获得。该白色有机发光器件具有优异的色纯度和发光效率，且可使用简单的工艺制造。
在一个实施方案中，该白色有机发光器件包括阳极、阴极及在阳极和阴极之间形成的有机层。该有机层包括一层绿光发射层、一层蓝光发射层、一层红光发射层和一层电荷产生层，该电荷产生层在前述绿光、蓝光和红光发射层的任意两层之间形成。
与简单地形成绿光、蓝光和红光发射层的器件，或在每个发光层之间形成电荷产生层的器件相比，该白色有机发光器件具有较高或相似的发光效率和较高的色纯度。
在该白色有机发光器件中，该绿光、蓝光和红光发射层可以任意次序形成，在选自绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层的任意两层之间形成一层电荷产生层。具体地，如图2A所示，相对于阳极侧，该发光层可以绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层的次序形成，电荷产生层可在绿光发射层和蓝光发射层之间形成。作为选择，如图2B所示，相对于阳极侧，该发光层可以蓝光发射层、绿光发射层和红光发射层的次序形成，电荷产生层可在蓝光发射层和绿光发射层之间形成。
该白色有机发光器件仅包括一层电荷产生层，因此该器件具有不对称结构，使得电荷产生层在三种发光层的任意两层之间形成。
该电荷产生层由一种材料形成。已知当两层发光层通过电荷产生层彼此连接时，在两层发光层的一层中产生的电流的效率加倍。例如，当向包括n-型基于芳基胺的层和p-型金属氧化物层的电荷产生层施加电压时，发生氧化-还原反应，导致络合物形成并产生电荷。
根据另一实施方案，该电荷产生层可包括电荷产生化合物，该电荷产生化合物选自基于芳基胺的有机化合物、金属氧化物、金属碳化物、金属氟化物等，或包括前述电荷产生化合物的至少一种的组合。
基于芳基胺的有机化合物的实例包括N,N’-二萘基-N,N’-二苯基联苯胺(bendizine)(“α-NPD”)、三(2-萘基苯基氨基)三苯胺(“2-TNATA”)、4,4',4"-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(“TDATA”)、4,4',4”-三[N,N-(间-甲苯基)苯基氨基]三苯胺(“MTDATA”)、2,2',7,7'-四(二苯基氨基)-9,9'-螺二芴(“螺-TAD”)、N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二氨基联苯(“螺-NPB”)等，或包括前述基于芳基胺的化合物的至少一种的组合。
金属的实例包括选自下列的金属：Cs、Mo、V、Ti、W、Ba、Li等，或包括前述金属的至少一种的组合。
金属氧化物、金属碳化物和金属氟化物的实例包括Re2O7、MoO3、V2O5、WO3、TiO2、Cs2CO3、BaF、LiF、CsF等，或包括前述金属氧化物、金属碳化物和金属氟化物的至少一种的组合。
根据又一实施方案，该白色有机发光器件的发光层均包括主体材料和作为掺杂剂的荧光或磷光发光材料。
本文中，用于形成发光层的主体材料与用于形成蓝光、红光和绿光发射层的每一层的材料是相同的材料。作为选择，用于形成绿光和红光发射层的主体材料可与用于形成蓝光发射层的主体材料不同。
该主体材料通常可为用于低分子量有机发光器件中的任意材料。主体材料的实例包括9,10-双-(β-萘基)-蒽(“ADN”)、2-叔丁基-9,10-双-(β-萘基)-蒽(“TBADN”)、三(8-喹啉醇合)铝(“Alq3”)等，或包括前述主体材料的至少一种的组合。
不具体限制用于形成蓝光发射层的蓝色掺杂剂。该蓝色掺杂剂的实例包括4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯(“DPAVBi”)、DPAVBi衍生物、二苯乙烯基亚芳基(“DSA”)、DSA衍生物、二苯乙烯基苯(DSB)、DSB衍生物、2,2',7,7'-四(2,2-二苯基乙烯基)-9,9-螺二芴(“螺-DPVBi”)、螺-六苯基(“螺-6P”)等，或包括前述蓝色掺杂剂的至少一种的组合。
不具体限制用于形成红光发射层的红色掺杂剂。红色掺杂剂的实例包括4-(二氰基亚甲基)-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃(“DCJTB”)、2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟吩合铂(II)(“PtOEP”)、RD61(得自UDC)等，或包括前述红色掺杂剂的至少一种的组合。
不具体限制用于形成绿光发射层的绿色掺杂剂。绿色掺杂剂的实例包括香豆素6、三(2-苯基吡啶)铱(III)(“Ir(PPy)3”)、2-苯基吡啶(“PPy”)等，或包括前述绿色掺杂剂的至少一种的组合。
本文中所述的白色有机发光器件可使用现有技术的方法制造。
例如，可在基底上形成阳极，然后以任意次序在阳极上形成绿光、蓝光和红光发射层。在绿光、蓝光和红光发射层的一层上形成电荷产生层，使得电荷产生层在绿光、蓝光和红光发射层的任意两层之间形成。
除了发光层(“EML”)和电荷产生层，该白色有机发光器件还可包括由有机化合物形成的层，诸如电子传输层(“ETL”)、电子注入层(“EIL”)、空穴传输层(“HTL”)、空穴注入层(“HIL”)或空穴阻挡层(“HBL”)。
白色有机发光器件结构的实例包括：阳极/HIL/HTL/具有电荷产生层的EML/ETL/EIL/阴极结构；阳极/HTL/具有电荷产生层的EML/ETL/EIL/阴极结构；阳极/HIL/HTL/具有电荷产生层的EML/HBL/ETL/EIL/阴极结构等。
首先，通过在基底上沉积或溅射用于阳极的高功函材料形成电极。该第一电极可用作阳极。基底可为常规有机发光器件中使用的任意透明基底，该基底具有优异的机械强度、热稳定性、透明度和表面平整度，可容易处理，且防水。透明基底的实例包括透明无机基底诸如石英和玻璃，和透明塑料基底诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)、聚对萘二甲酸乙二醇酯(“PEN”)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚砜(“PES”)等；和包括前述透明基底的至少一种的组合。
可使用具有高电导率的任意透明材料作为阳极。透明高电导率材料的实例包括氧化铟锡(“ITO”)、ZnO、氧化铟掺杂的ZnO(“IZO”)、SnO2，或包括前述透明导电材料的至少一种的组合。
然后，可使用诸如真空沉积、旋涂、流延、Langmuir Blodgett(LB)沉积等的方法在阳极上形成HIL。
当通过真空沉积形成HIL时，真空沉积条件可根据用于形成HIL的化合物、所需的结构和将形成的HIL的热性质改变。然而，通常，真空沉积可在约100至约500℃的沉积温度、约10-8至约10-3托的压力、约0.01至约100埃每秒的沉积速度下实施，达到约至约5微米(μm)的层厚。
当通过旋涂形成HIL时，涂布条件可根据用于形成HIL的化合物、所需的结构和将形成的HIL的热性质改变。然而，通常，涂布速度可为约2000至约5000转每分钟(rpm)，在涂布后实施以去除溶剂的热处理的温度可为约80至约200℃。
用于形成HIL的材料可为已知的HIL材料。HIL材料的实例包括酞菁化合物，例如铜酞菁；星爆型胺衍生物，例如，4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯胺(“TCTA”)、间-MTDATA、1,3,5-三[4-(3-甲基苯基苯基氨基)苯基]苯(“间-MTDAPB”)；MoO3；可溶性导电聚合物，诸如聚苯胺(“PANI”)/十二烷基苯磺酸(“DSA”)(“PANI/DBSA”)；聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)(“PEDOT”)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(poly(4-styrenesulfonate))(“PSS”)(“PEDOT/PSS”)；聚苯胺/樟脑磺酸(“CSA”)(Pani/CSA)；PANI/PSS等，或包括前述HIL材料的至少一种的组合。
HIL的厚度可为约100至约具体地为约100至约当HIL的厚度小于约时，HIL的空穴注入能力可能会降低。另一方面，当HIL的厚度大于约时，有机发光器件需要的接通电压可能会升高。
然后，可使用诸如真空沉积、旋涂、流延、LB等方法在HIL上形成HTL。当通过真空沉积或旋涂形成HTL时，沉积和涂布条件与用于形成HIL的条件相似，然而沉积和涂布条件可根据用于形成HTL的材料改变。
可使用任意已知的空穴传输材料形成HTL。空穴传输材料的实例包括咔唑衍生物，例如N-苯基咔唑或聚乙烯基咔唑；具有芳香缩合环的典型胺衍生物，例如N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-[1,1-联苯基]-4,4'-二胺(“TPD”)、α-NPD等，或包括前述空穴传输材料的至少一种的组合。
HTL的厚度可为约50至约具体地为约100至约当HTL的厚度小于约时，HTL的空穴传输能力可能会降低。另一方面，当HTL的厚度大于约时，有机发光器件需要的接通电压可能会升高。
然后，可使用诸如真空沉积、旋涂、流延、LB沉积等方法在HTL上形成具有电荷产生层的EML。当通过真空沉积或旋涂形成EML时，沉积和涂布条件与用于形成HIL的条件相似，然而，沉积和涂布条件可根据用于形成EML的材料改变。
具有电荷产生层的EML的总厚度可为约100至约具体地为约500至约当具有电荷产生层的EML的厚度小于约时，发光能力可能会降低。另一方面，当具有电荷产生层的EML的厚度大于约 时，有机发光器件需要的接通电压可能会升高。
为防止三重态激子或空穴扩散入ETL，可通过真空沉积、旋涂、流延、LB沉积等在HTL上形成HBL。当通过真空沉积或旋涂形成HBL时，沉积和涂布条件与形成HIL的相似，然而，沉积和涂布条件可根据用于形成HBL的材料改变。可使用任意已知可利用的空穴阻挡材料。空穴阻挡材料的实例包括二唑衍生物、三唑衍生物、菲咯啉衍生物、2,9-二甲基-1,10-菲咯啉(“BCP”)、铝络合物等，或包括前述空穴阻挡材料的至少一种的组合。
HBL的厚度可为约50至约具体地为约100至约当HBL的厚度小于约时，HBL的空穴阻挡能力可能会降低。另一方面，当HBL的厚度大于约时，有机发光器件需要的接通电压可能会升高。
然后，可使用诸如真空沉积、旋涂、流延、LB等各种方法在HBL上形成ETL。当通过真空沉积或旋涂形成ETL时，沉积和涂布条件与形成HIL的条件相似，然而，沉积和涂布条件可根据用于形成ETL的材料改变。用于形成ETL的材料稳定地传输从阴极注入的电子，且可为已知的材料。电子传输材料的实例包括基于唑的化合物，基于异唑的化合物，基于三唑的化合物，基于异噻唑的化合物，基于二唑的化合物，基于噻二唑的化合物，基于二萘嵌苯的化合物，铝络合物，例如Alq3、双(2-甲基-8-喹啉醇合-N1,O8)-(1,1'-联苯基-4-醇合)铝III(“Balq”)、双(2-甲基-8-喹啉合(quinolinato))三苯基硅醇合铝(III)(“Salq”)、三(4-甲基-8-喹啉醇合)铝(III)(“Almq3”)；镓络合物，例如三(2-甲基-8-喹啉醇合)(新戊酰合(pivalato)-O)镓(III)(“Gaq'2Opiv”)、三(2-甲基-8-喹啉醇合)(乙酰合(acetato)-O)镓(III)(“Gaq'2OAc”)、三(2-甲基-8-喹啉醇合)镓(III)(2(“Gaq'2”))等。
ETL的厚度可为约100至约具体地为约200至约当ETL的厚度小于约时，ETL的电子传输能力可能会降低。另一方面，当ETL的厚度大于约时，有机发光器件需要的接通电压可能会升高。
此外，可在ETL上形成促进电子从阴极注入的EIL。
EIL可由本领域已知的用于形成EIL的任意材料形成。电子注入材料的实例包括LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO或具有BCP的CsCO3等，或包括前述电子注入材料的至少一种的组合。通常，EIL的沉积条件与用于形成HIL的条件相似，然而它们可根据用于形成EIL的材料改变。
EIL的厚度可为约1至约具体地为约5至约当EIL的厚度小于约时，EIL的电子注入能力可能会降低。另一方面，当EIL的厚度大于约时，有机发光器件需要的接通电压可能会升高。
最后，可通过真空沉积、溅射等在EIL上形成第二电极。该第二电极可用作阴极。第二电极可由低功函金属、合金、导电化合物，或包括一种或多种这些材料的组合形成。第二电极材料的实例包括Li、Mg、Al、Al-Li、Ca、Mg-In、Mg-Ag等，或包括前述电极材料的至少一种的组合。作为选择，可使用由ITO或IZO形成的透明阴极制造前表面发光器件。
本文中所述的白色有机发光器件不需要应用于特定的器件或特定的制造方法，可采用使用现有技术发光材料制造白色有机发光器件的方法制造。
现在将根据下列实施例更详细地描述本发明。下列实施例仅用于说明的目的，而不用于限制本发明的范围。
实施例
实施例1
制造了具有下列结构的白色有机发光器件：阳极/HIL/HTL/绿光发射层/ETL/n-型电荷产生层/p-型电荷产生层/蓝光发射层/红光发射层/ETL/EIL/阴极。用于该结构中每层的具体材料如下：ITO/MoO3/α-NDP/2重量％香豆素:Alq3/Alq3/Cs2CO3:BCP/MoO3/α-NPD/5重量％DPAVBi:TBADN/2重量％DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2CO3:BCP/Al。
使用合成洗涤剂、去离子水、异丙醇等洗涤在其上图案化了90纳米(nm)ITO的具有0.7毫米(mm)厚度的玻璃基底，然后用UV臭氧处理。通常在约100至约1000℃的沉积温度、约10-8至约10-3托的压力、约0.1至约 /秒的沉积速度下，在ITO基底上依次形成由MoO3形成的HIL和由α-NPD形成的HTL，达到约50至约的层厚度。在约100至约500℃的沉积温度、约10-8至约10-3托的压力、约0.1至约/秒的沉积速度下，在空穴传输层上形成绿光发射层(主体：Alq3，掺杂剂：香豆素)，达到约50至约 的层厚度，数量比为每100重量份主体约2重量份掺杂剂。在约100至约500℃的沉积温度、约10-8至约10-3托的压力、约0.1至约秒的沉积速度下，在绿光发射层上形成由Alq3形成的ETL，达到约50至约的层厚度。然后，在约100至约1000℃的沉积温度、约10-8至约10-3托的压力、约0.1至约/秒的沉积速度下，在电子传输层上形成由Cs2CO3和BCP形成的n-型电荷产生层，达到约50至约的层厚度，其中Cs2CO3与BCP的比率为约1:1。在约100至约1000℃的沉积温度、约10-8至约10-3托的压力、约0.1至约/秒的沉积速度下，在n-型电荷产生层上形成由MoO3形成的p-型电荷产生层，达到约50至约的层厚度。然后，在约100至约500℃的沉积温度、约10-8至约10-3托的压力、约0.1至约/秒的沉积速度下，在p-型电荷产生层上依次形成蓝光发射层(主体：TBADN，掺杂剂：DPAVBi)和红光发射层(主体：Alq3，掺杂剂：DCJTB)，该蓝光发射层以每100重量份主体约5重量份掺杂剂的比率形成，该红光发射层以每100重量份主体约5重量份掺杂剂的比率形成，每层达到约50至约的层厚度。接着，在与形成ETL和n-型电荷产生层时使用的条件相同的条件下，在红光发射层上形成由Alq3形成的ETL和由比率约1:1的Cs2CO3和BCP形成的EIL。最后，在约300至约1000℃的沉积温度、约10-8至约10-3托的压力、约0.1至约/秒的沉积速度下，在EIL上形成包含Al的阴极，达到约100至约的层厚度。
实施例2
制造了具有下列结构的白色有机发光器件：阳极/HIL/HTL/蓝光发射层/ETL/n-型电荷产生层/p-型电荷产生层/绿光发射层/红光发射层/ETL/EIL/阴极。用于该结构中每层的具体材料如下：ITO/MoO3/α-NDP/5重量％DPAVBi:TBADN/Alq3/Cs2CO3:BCP/MoO3/α-NPD/2重量％香豆素:Alq3/2重量％DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2CO3:BCP/Al。
除了依次形成蓝光发射层、电荷产生层、绿光发射层和红光发射层外，按照与实施例1中相同的方式制造了白色有机发光器件。
对比例1
制造了具有下列结构的白色有机发光器件：ITO/MoO3/α-NDP/2重量％香豆素:Alq3/5重量％DPAVBi:TBADN/2重量％DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2CO3:BCP/Al。
除了没有形成电荷产生层外，按照与实施例1中相同的方式制造了白色有机发光器件。
对比例2
制造了具有下列结构的白色有机发光器件：ITO/MoO3/α-NDP/5重量％DPAVBi:TBADN/2重量％香豆素:Alq3/2重量％DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2CO3:BCP/Al。
除了没有形成电荷产生层外，按照与实施例2中相同的方式制造了白色有机发光器件。
对比例3
制造了具有下列结构的白色有机发光器件：ITO/MoO3/α-NDP/2重量％香豆素:Alq3/Alq3/Cs2CO3:BCP/MoO3/α-NPD/5重量％DPAVBi:TBADN/Cs2CO3:BCP/MoO3/2重量％DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2CO3:BCP/Al。
除了形成两层电荷产生层之外，一层在绿光发射层和蓝光发射层之间，一层在蓝光发射层和红光发射层之间，按照与实施例1中相同的方式制造了白色有机发光器件。
对比例4
制造了具有下列结构的白色有机发光器件：ITO/MoO3/α-NDP/5重量％DPAVBi:TBADN/Alq3/Cs2CO3:BCP/MoO3/α-NPD/2重量％香豆素:Alq3/Cs2CO3:BCP/MoO3/2重量％DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2CO3:BCP/Al。
除了形成两层电荷产生层之外，一层在蓝光发射层和绿光发射层之间，一层在绿光发射层和红光发射层之间，按照与实施例2中相同的方式制造了白色有机发光器件。
评价
测量了实施例1和2以及对比例1至4的白色有机发光器件的最大效率、色纯度和接通电压。结果在下面表1中示出：
表1
图3是说明实施例1和2以及对比例1至4的白色有机发光器件的发光光谱的曲线图。
从表1中示出的结果可以看出，与其间未包括电荷产生层的对比例1和2相比，如实施例1和2中所述制备的其中一层电荷产生层形成在选自绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层的两层之间的示例性器件显示较高或相似的发光效率和较高色纯度。
此外，从表1中示出的结果可以看出，与其中在绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层的各层之间形成两层电荷产生层的对比例3和4相比，如实施例1和2中所述制备的示例性器件显示稍低的发光效率。然而，与对比例3和4相比，实施例1和2显示较高色纯度和较低接通电压。
本文所述的白色有机发光器件具有简单的串联结构，由此具有改进的色平衡和发光效率。因此，其可有效地用于显示器和发光器件中。
尽管已经参考其示例性实施方案具体示出和描述了本发明，但是本领域的普通技术人员应当理解，在不偏离由所附权利要求书所限定的本发明的构思和范围的前提下，可对本发明在形式和细节上做出各种改变。

Claims (14)

1.一种白色有机发光器件，包括：
阳极，
阴极，和
在阳极和阴极之间形成的有机层，其中该有机层包括绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层，
其中电荷产生层设置在所述绿光发射层和所述蓝光发射层之间、或所述蓝光发射层和所述红光发射层之间、或所述绿光发射层和所述红光发射层之间，和
其中
如果所述电荷产生层设置在所述绿光发射层和所述蓝光发射层之间，则所述红光发射层与所述绿光发射层或所述蓝光发射层直接接触；
如果所述电荷产生层设置在所述蓝光发射层和所述红光发射层之间，则所述绿光发射层与所述蓝光发射层或所述红光发射层直接接触；和
如果所述电荷产生层设置在所述绿光发射层和所述红光发射层之间，则所述蓝光发射层与所述绿光发射层或所述红光发射层直接接触。
2.权利要求1的白色有机发光器件，其中该电荷产生层包括电荷产生化合物，该电荷产生化合物选自基于芳基胺的有机化合物、金属、金属氧化物、金属碳化物、金属氟化物，或包括前述电荷产生化合物的至少一种的组合。
3.权利要求2的白色有机发光器件，其中该基于芳基胺的有机化合物选自N,N’-二萘基-N,N’-二苯基联苯胺、三(2-萘基苯基氨基)三苯胺、4,4',4"-三(N,N-二苯基-氨基)三苯胺、4,4',4”-三[N,N-(间-甲苯基)苯基氨基]三苯胺、2,2',7,7'-四(二苯基氨基)-9,9'-螺二芴或N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二氨基联苯。
4.权利要求2的白色有机发光器件，其中该金属选自Cs、Mo、V、Ti、W、Ba或Li，或包括前述金属的至少一种的组合。
5.权利要求2的白色有机发光器件，其中该金属氧化物、金属碳化物和金属氟化物选自Re2O7、MoO3、V2O5、WO3、TiO2、Cs2CO3、BaF、LiF或CsF，或包括前述金属氧化物、金属碳化物和金属氟化物的至少一种的组合。
6.权利要求1的白色有机发光器件，其中该绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层均包括主体材料和作为掺杂剂的荧光或磷光发光材料。
7.权利要求1的白色有机发光器件，其中该有机层的发光层从阳极侧按照绿光发射层、蓝光发射层和红光发射层的顺序形成。
8.权利要求7的白色有机发光器件，其中在该绿光发射层和蓝光发射层之间形成电荷产生层。
9.权利要求1的白色有机发光器件，其中该有机层的发光层从阳极侧按照蓝光发射层、绿光发射层和红光发射层的顺序形成。
10.权利要求9的白色有机发光器件，其中在该蓝光发射层和绿光发射层之间形成电荷产生层。
11.权利要求6的白色有机发光器件，其中该绿光发射层包括作为主体材料的Alq3以及作为掺杂剂的香豆素。
12.权利要求6的白色有机发光器件，其中该蓝光发射层包括作为主体材料的2-叔丁基-9,10-双-(β-萘基)-蒽以及作为掺杂剂的4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯。
13.权利要求6的白色有机发光器件，其中该红光发射层包括作为主体材料的Alq3以及作为掺杂剂的4-(二氰基亚甲基)-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃。
14.权利要求1的白色有机发光器件，其中该有机层还包括选自下列的至少一层：空穴注入层、电子阻挡层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层或电子注入层，或包括前述层的至少一层的组合。
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