CN104829404A - 一种溴化试剂的配方及配制方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种溴化试剂的配方及配制方法，溴化试剂的配方为四氯化碳70～88％，溴7～15％，硫酰氯5～15％，用于溴化含氢原子的烷烃、酸、酮、酯及带侧链的芳烃化合物；其配制方法包括如下步骤：将四氯化碳加入到反应器中，进行搅拌，然后依次向反应器中加入溴、硫酰氯，对溶液进行30分钟搅拌，配制成所述溴化试剂；溴化试剂使用时，按照配方中溴的物质的量与待溴化物质的量的0.6～1.2倍投料。本发明中的溴化剂代替含N-Br键的有机溴化物的溴化剂(N-溴丁二酰亚胺、二溴海因)，具有反应条件温和、选择性好、原料成本低和处理容易的优点，溴化反应结束后，可以将反应液直接精馏的方法提纯目标产物，操作简单方便。

Description

一种溴化试剂的配方及配制方法

技术领域

本发明涉及一种溴化试剂的配方及配制方法。

背景技术

目前含氢有机化合物如烷烃、酸、酮、酯及带侧链的芳烃等氢原子的溴化，常用的溴化剂为溴、含N-Br键的有机溴化物。液溴通过加成或取代反应制备的各种溴化化合物，溴化化合物具有较高的商业价值，如四溴双酚A(TBBPA)，用于阻燃剂；N-乙酰溴苯胺，用于止痛剂和解热药；三溴苯酚，用于防腐剂、杀真菌剂、阻燃流体；以及2-溴-4-硝基乙酰苯胺，用于尼美舒利制备的药物中间体。用液溴作溴化剂虽然成本低，但是液溴本质上是危险的,并要求在它的生产、运输和利用中特别小心，而且存在反应活性低、选择性差等缺点。含N-Br键的有机溴化物的溴化剂有：N-溴丁二酰亚胺、二溴海因。早在1919年～1920年，邬尔在研究烯丙位溴化时推荐N-溴代酰胺类(如N-溴乙酰胺，N-溴邻苯二甲酰亚胺)作为溴化试剂可避免双键卤素加成反应，而后齐格勒于1942年成功地用N-溴丁二酰亚胺代替上述试剂发展成为邬尔-齐格勒反应，这种N-溴丁二酰亚胺溴化剂较易制备，反应温和；而二溴海因可用于杀灭各种细菌、真菌、病毒等，可广泛用于水产养殖中，二溴海因与N-溴丁二酰亚胺相比具有贮存稳定性好的优点，含N-Br键的有机溴化物的溴化剂(N-溴丁二酰亚胺、二溴海因)反应选择性好，但是成本高，不利于工业化生产。

发明内容

本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种溴化试剂的配方及配制方法，具有反应条件温和、选择性好、原料成本低和处理简单方便的优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种溴化试剂，其特征在于：溴化试剂的配方为四氯化碳70～88％，溴7～15％，硫酰氯5～15％。

进一步，溴化试剂用于溴化含氢原子的烷烃、酸、酮、酯及带侧链的芳烃化合物。

进一步，一种配制溴化试剂的方法，其特征在于包括如下步骤：将四氯化碳加入到反应器中，进行搅拌，然后依次向反应器中加入溴、硫酰氯，对溶液进行30分钟搅拌，配制成所述溴化试剂。

本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：

本发明中的溴化剂在溴化含氢原子的烷烃、酸、酮、酯及带侧链的芳烃化合物的过程中，代替含N-Br键的有机溴化物的溴化剂(N-溴丁二酰亚胺、二溴海因)，具有反应条件温和、选择性好、原料成本低和处理容易的优点，溴化反应结束后，可以将反应液直接精馏的方法提纯目标产物，操作简单方便。

具体实施方式

本发明一种溴化试剂，其配方为四氯化碳70～88％，溴7～15％，硫酰氯5～15％，该溴化试剂用于溴化含氢原子的烷烃、酸、酮、酯及带侧链的芳烃化合物。配制本发明中的溴化试剂的方法，包括如下步骤：将四氯化碳加入到反应器中，进行搅拌作用，然后依次向反应器中加入溴、硫酰氯，对溶液进行30分钟搅拌作用，配制成所述溴化试剂。溴化试剂可以在使用前临时配制，也可以提前3个月配制。溴化试剂使用时，按照配方中溴的物质的量与待溴化物质的物质的量的0.6～1.2倍投料。溴化反应结束后，可以将反应液直接精馏的方法提纯目标产物。

本发明的溴化试剂的具体溴化反应过程如下：

实施例1

在一100ml的试管中加入5.3g(0.05mol)2-氟丙酸甲酯、64g溴化试剂(溴化试剂中四氯化碳含量为70％、溴含量为15％，硫酰氯含量为15％)，0.3g偶氮异丁腈，搅拌，加热至70℃，进行反应。8h后，2-氟丙酸甲酯的转化率为97.2％，2-氟-2-溴丙酸甲酯的选择性为90.7％。

实施例2

在一100ml的试管中加入6.1g(0.05mol)2-氯丙酸甲酯、69g溴化试剂(溴化试剂中四氯化碳含量为88％、溴含量为7％，硫酰氯含量为5％)，0.5g偶氮异丁腈，搅拌，加热至65℃，进行反应。12h后，2-氯丙酸甲酯的转化率为94.2％，2-氯-2-溴丙酸甲酯的选择性为89.2％。

实施例3

在一100ml的试管中加入5g(0.05mol)1,2-二氯乙烷、80g溴化试剂(溴化试剂中四氯化碳含量为80％、溴含量为10％，硫酰氯含量为10％)，0.5g过氧化苯甲酰，搅拌，加热至75℃，进行反应。6h后，1,2-二氯乙烷的转化率为95.2％，1,2-二氯-1-溴乙烷的选择性为85.4％。

本发明中的溴化剂在溴化含氢原子的烷烃、酸、酮、酯及带侧链的芳烃化合物的过程中，代替含N-Br键的有机溴化物的溴化剂(N-溴丁二酰亚胺、二溴海因)，具有反应条件温和、选择性好、原料成本低和处理容易的优点，溴化反应结束后，可以将反应液直接精馏的方法提纯目标产物，操作简单方便。

以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

Claims (3)

1.一种溴化试剂，其特征在于：所述溴化试剂的配方为四氯化碳70～88％，溴7～15％，硫酰氯5～15％。

2.根据权利要求1所述的一种溴化试剂，其特征在于：所述溴化试剂用于溴化含氢原子的烷烃、酸、酮、酯及带侧链的芳烃化合物。

3.一种配制权利要求1所述的溴化试剂的方法，其特征在于包括如下步骤：将四氯化碳加入到反应器中，进行搅拌，然后依次向反应器中加入溴、硫酰氯，对溶液进行30分钟搅拌，配制成所述溴化试剂。