CN104826629B - 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用 - Google Patents
一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104826629B CN104826629B CN201510185125.0A CN201510185125A CN104826629B CN 104826629 B CN104826629 B CN 104826629B CN 201510185125 A CN201510185125 A CN 201510185125A CN 104826629 B CN104826629 B CN 104826629B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite catalyst
- graphene composite
- porous graphene
- cooled
- porous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用，该方法步骤为：1）将氧化石墨烯分散液、铜盐、还原剂置于碱溶液中混合，加热充分反应，冷却，分离纯化、干燥；2）将上步得到的物质与过渡金属化合物、杂原子化合物混合并制成粉末；3）将上步所得粉末进行热处理，再将其置于酸中，超声分散，分离纯化、干燥即可。或者为：步骤1）或3）同上，步骤为：将上步得到的物质与杂原子化合物混合并制成粉末。也公开了多孔石墨烯复合催化剂在制备锂原电池、锂离子电池或燃料电池或超级电容器中的应用。本发明的方法简单易行，产品具备优异的催化性能。
Description
技术领域
本发明涉及到一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用。
背景技术
石墨烯具有高的比表面积（理论值为2600m2/g）和优异的电子导电性而作为催化剂的载体，且石墨烯为SP2杂化的碳材料而具有很高的稳定性。
Yu等[Yu et al.Journal of Alloys and Compounds 595 (2014) 185–191]通过水热法合成海绵片状石墨烯后与酞菁铁FePc在Ar/H2氛围中高温裂解形成Fe-N-石墨烯，Zheng等[Zheng et al.Electrochemistry Communications 28 (2013) 24–26]利用氧化石墨作为碳源，尿素作为氮源用水热法合成了N-石墨烯，而Kazuhide Kamiya等[KazuhideKamiya et al. Chem. Commun . 48 (2012) 10213–10215]通过一步高温剥离氧化石墨烯并与Fe源及N源高温裂解形成Fe-N-石墨烯。
中国专利CN102760889A公开了一种直接硼氢化钠燃料电池用Co/N/C阴极的规模化工业生产技术，该技术也涉及了多孔石墨烯载体的制备，即：石墨烯生长在泡沫镍上后将泡沫镍溶解。中国专利CN103570011A公开了一种氮磷共掺杂的多孔石墨烯，采用一种含磷的聚离子液体微凝胶作为一种新型的软模板和磷元素掺杂的前驱体，以及采用氨水作为氮源和另外的一种制孔剂，共同构筑了一种氮磷共掺杂的多孔石墨烯。中国专利CN104108710A通过在非氧化性气氛中加热氮源与有机盐或有机盐与盐类的混合物，利用有机盐碳化石墨烯，无机氧化物成核和氮源热解产生活性氮的理念制备原位掺杂多孔石墨烯。中国专利CN103601181A以泡沫镍为基体，使多巴胺单体在基表面发生聚合反应生成聚多巴胺，并以此为前驱体，泡沫镍为催化剂及模板，在密闭惰性气体中高温退火，最后在密闭惰性气体中降温至室温，即得氮掺杂石墨烯产品包覆的泡沫镍块，以盐酸刻蚀泡沫镍模板后得无支撑三维多孔氮掺杂石墨烯。
同时中国专利CN103641111A、CN103682302A、CN103663438A、CN103395779A、CN102849734A、CN102115069A、CN103738957A、CN1041088709A、CN103601181A等介绍了多孔石墨烯的合成方法，但并没有与过渡金属原子或杂原子进行掺杂，且存在操作繁琐，使用有毒试剂、所得的孔径不均、孔径范围小、形貌较差等问题。
发明内容
本发明的目的在于一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用。
本发明所采取的技术方案是：
一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法，步骤为：
1）将氧化石墨烯分散液、铜盐、还原剂置于碱溶液中混合，加热充分反应，冷却，分离纯化、干燥；
2）将上步得到的物质与过渡金属化合物、杂原子化合物混合并制成粉末；
3）将上步所得粉末进行热处理，再将其置于酸中，超声分散，分离纯化、干燥即可。
一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法，步骤为：
1）将氧化石墨烯分散液、铜盐、还原剂置于碱溶液中混合，加热充分反应，冷却，分离纯化、干燥；
2）将上步得到的物质与杂原子化合物混合并制成粉末；
3）将上步所得粉末进行热处理，再将其置于酸中，超声分散，分离纯化、干燥即可。
所述的还原剂为含醛基的有机物、含半缩醛结构的有机物、含半缩酮结构的有机物中的至少一种。
所述的铜盐为二价铜盐。
所述的过渡金属化合物为过渡金属氧化物、过渡金属盐、过渡金属有机化合物中的至少一种。
所述的杂原子化合物中的杂原子选自B、N、S、P中的至少一种。
将粉末进行热处理具体为：在真空或保护气氛中，以3-10℃/min的升温速率升温至500-1000℃，保温30min-3h，再以3-10℃/min的降温速率降温至室温。
氧化石墨烯分散液的浓度为0.5mg/mL-5mg/mL；铜盐、还原剂、过渡金属化合物、杂原子化合物的摩尔比为：1:（1-5）：（0.1-2）：（0.1-2）。
氧化石墨烯分散液的浓度为0.5mg/mL-5mg/mL；铜盐、还原剂、杂原子化合物的摩尔比为：1:（1-5）：（0.1-2）。
所合成的多孔石墨烯复合催化剂在制备锂原电池、锂离子电池或燃料电池或超级电容器中的应用。
本发明的有益效果是：
本发明的方法简单易行，产品具备优异的催化性能。
具体来说：
本发明实现了规则均匀的过渡金属、杂原子掺杂多孔石墨烯或杂原子掺杂多孔石墨烯催化剂的合成，且当载体为石墨烯时因含有模板的石墨烯在热解过程中不易团聚而电化学性能保持较好，因多孔状催化剂易于气体的扩散，物质的传输，被电解液浸润等，所以具备更优异的催化性性能，模板是通过原位合成且方法简单易控，模板也易于除去。
附图说明
图1 本发明所制备的多孔催化剂热解前的SEM图。
图2 本发明所制备的多孔催化剂热解后的SEM图。
图3 本发明所制备的多孔催化剂热解后并用稀硝酸处理后的SEM图。
图4 实施例1、2、3所得多孔催化剂与未加催化剂的电极作为工作电极，锂片分别为参比电极和对电极（S=9cm2）的三电极体系在干燥空气氛（露点为-50℃，0.29%）的手套箱中静置1h，扫描速度v=1mv/s，扫描电压为：ocv(开路电压)-2v，扫描1圈的循环伏安曲线比较。
具体实施方式
第一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法，步骤为：
1）将氧化石墨烯分散液、铜盐、还原剂置于碱溶液中混合，加热充分反应，冷却，分离纯化、干燥；
2）将上步得到的物质与过渡金属化合物、杂原子化合物混合并制成粉末；
3）将上步所得粉末进行热处理，再将其置于酸中，超声分散，分离纯化、干燥即可。
第一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法，步骤为：
1）将氧化石墨烯分散液、铜盐、还原剂置于碱溶液中混合，加热充分反应，冷却，分离纯化、干燥；
2）将上步得到的物质与杂原子化合物混合并制成粉末；
3）将上步所得粉末进行热处理，再将其置于酸中，超声分散，分离纯化、干燥即可。
针对以上两种方法：所述的还原剂为含醛基的有机物、含半缩醛结构的有机物、含半缩酮结构的有机物中的至少一种；优选的，为醛、糖醛、葡萄糖、麦芽糖、果糖、半乳糖、乳糖中的至少一种；进一步优选的，为葡萄糖。
针对以上两种方法：优选的，所述的铜盐为二价铜盐；进一步优选的，为硫酸铜、硝酸铜、氯化铜、醋酸铜、草酸铜、氯酸铜、高氯酸铜、偏铝酸铜中的一种；更进一步优选的，为硫酸铜、硝酸铜、氯化铜中的一种；再进一步优选的，为硫酸铜。
针对以上两种方法：所述的过渡金属化合物为过渡金属氧化物、过渡金属盐、过渡金属有机化合物中的至少一种；优选的，为大环化合物与过渡金属形成的配合物；进一步优选的，为卟啉、酞菁、亚酞菁、萘酞菁、稠螺烯酞菁、三吡咯酞菁中的一种与过渡金属形成的配合物。
针对以上两种方法：优选的，所述的杂原子化合物为杂环化合物，所述的杂环化合物中的杂原子选自B、N、S、P中的至少一种。
针对以上两种方法：将粉末进行热处理具体为：在真空或保护气氛中，以3-10℃/min的升温速率升温至500-1000℃，保温30min-3h，再以3-10℃/min的降温速率降温至室温。
针对以上两种方法：优选的，所述的酸为氧化性无机酸；进一步优选的，为浓度1-5mol/L的硝酸。
针对第一种方法，优选的，氧化石墨烯分散液的浓度为0.5mg/mL-5mg/mL；铜盐、氧化石墨烯分散液、还原剂、过渡金属化合物、杂原子化合物、酸的用量比为：1mol:（10-100）L：（1-5）mol：（0.1-2）mol：（0.1-2）mol：（20-30）L。
针对第二种方法，优选的，氧化石墨烯分散液-浓度为0.5mg/mL-5mg/mL；铜盐、氧化石墨烯分散液、还原剂、杂原子化合物、酸的用量比为：1mol:（10-100）L：（1-5）mol：（0.1-2）mol：（20-30）L。
所合成的多孔石墨烯复合催化剂在制备锂原电池或锂离子电池或燃料电池或超级电容器中的应用。
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明：
实施例1：
用改进的Hummers方法合成氧化石墨，称取氧化石墨于去离子水中，超声1h得到氧化石墨烯（GO）分散液（50mL；其浓度为1mg/mL），将30mL的水溶液（含有0.625gCuSO4.5H2O和0.9g葡萄糖）加入GO分散液中，超声10min，再将20mL的NaOH溶液（溶质氢氧化钠为0.5g）加入超声后的体系中并强力搅拌，于电炉中（调节电炉功率为400W）加热25min，自然冷却至室温后用微滤膜过滤，并用去离子水及无水乙醇分别洗涤，后于真空干燥箱60℃干燥5h，称取0.2g酞箐钴与上述所得固体一起研磨备用。将所得粉末装入瓷舟并放入管式炉中热解，在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至600℃，并在600℃保温1h，再以5min/℃的降温速度降温至室温。将所得粉末加入60mL，2mol/L的稀硝酸中并超声5min后，50℃下搅拌2h，自然冷却至室温后用微滤膜过滤，分别用乙醇和去离子水洗涤，于60℃真空干燥12h。
如图1 本实施例所制备的多孔催化剂热解前的SEM图。
如图2 本实施例所制备的多孔催化剂热解后的SEM图。
如图3 本实施例所制备的多孔催化剂热解后并用稀硝酸处理后的SEM图。
实施例2：
在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至800℃，并在800℃保温1h，其余步骤与实施例1一样。
实施例3：
在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至900℃，并在900℃保温1h，其余步骤与实施例1一样。
实施例4：
在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至800℃，并在800℃保温0.5h，其他步骤与实施例1一样。
实施例5：
在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至800℃，并在800℃保温2h，其余步骤与实施例1一样。
实施例6：
用改进的Hummers方法合成氧化石墨，称取氧化石墨于去离子水中，超声1h的氧化石墨烯分散液（50mL；其浓度为1mg/mL），将30mL的水溶液（含有0.625gCuSO4.5H2O和0.9g葡萄糖）加入GO分散液中，超声10min，再将20mL NaOH溶液（溶质氢氧化钠为0.5g）加入超声后的体系中并强力搅拌，于电炉中（调节电炉功率为400W）加热25min，自然冷却至室温后用微滤膜过滤，并用去离子水及无水乙醇分别洗涤，后于真空干燥箱60℃干燥5h，称取0.2g尿素与上述所得固体一起研磨备用。将所得粉末装入瓷舟并放入管式炉中热解，在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至600℃，并在600℃保温1h，再以5min/℃的降温速度降温至室温。将所得粉末加入60mL，2mol/L的稀硝酸中并超声5min后，50℃下搅拌2h，自然冷却至室温后用微滤膜过滤，分别用乙醇和去离子水洗涤，于60℃真空干燥12h。
实施例7：
在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至800℃，并在800℃保温1h，其余步骤与实施例6一样。
实施例8：
在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至900℃，并在900℃保温1h，其余步骤与实施例6一样。
实施例9：
在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至800℃，并在800℃保温0.5h，其他步骤与实施例6一样。
实施例10：
在Ar氛围中以5min/℃的升温速度升温至800℃，并在800℃保温2h，其他步骤与实施例6一样
测试例1：
取一定量的乙炔黑加入聚四氟乙烯乳液（PTFE,8wt%）和2wt%的实施例1所得Co-N-C催化剂混合均匀并揉成团，在80℃鼓风烘箱中烘5h，后在250℃鼓风烘箱中烘10min，用辊压机压成0.5mm，再用鼓风烘箱烘5h，即得含催化剂的碳片，将所得碳片贴在镍网两边后用鼓风烘箱烘10min，点焊，并裁成3mm*3mm的工作电极。并在锂片分别为参比电极和对电极（S=9cm2）的三电极体系在干燥空气（露点为-50℃，0.29%）氛的手套箱中静置1h，1.5mol /L的LiAlCl4/SOCl2的电解液中，扫描速度v=1mv/s，扫描电压为：ocv(开路电压)-2v，扫描1圈测试循环伏安曲线。
测试例2：
取一定量的乙炔黑加入聚四氟乙烯乳液（PTFE,8wt%）和2wt%的实施例2所得Co-N-C催化剂混合均匀并揉成团，在80℃鼓风烘箱中烘5h，后在250℃鼓风烘箱中烘10min，用辊压机压成0.5mm，再用鼓风烘箱烘5h，即得含催化剂的碳片，将所得碳片贴在镍网两边后用鼓风烘箱烘10min，点焊，并裁成3mm*3mm的工作电极。并在锂片分别为参比电极和对电极（S=9cm2）的三电极体系在干燥空气（露点为-50℃，0.29%）氛的手套箱中静置1h，1.5mol /L的LiAlCl4/SOCl2的电解液中，v=1mv/s，扫描电压为：ocv-2v，扫描1圈测试循环伏安曲线。
测试例3：
取一定量的乙炔黑加入聚四氟乙烯乳液（PTFE,8wt%）和2wt%的实施例3所得Co-N-C催化剂混合均匀并揉成团，在80℃鼓风烘箱中烘5h，后在250℃鼓风烘箱中烘10min，用辊压机压成0.5mm，再用鼓风烘箱烘5h，即得含催化剂的碳片，将所得碳片贴在镍网两边后用鼓风烘箱烘10min，点焊，并裁成3mm*3mm的工作电极。并在锂片分别为参比电极和对电极（S=9cm2）的三电极体系在干燥空气（露点为-50℃，0.29%）氛的手套箱中静置1h，1.5molLiAlCl4/SOCl2的电解液中，v=1mv/s，扫描电压为：ocv-2v，扫描1圈测试循环伏安曲线。
如图4为实施例1、2、3所得多孔催化剂与未加催化剂的电极作为工作电极，锂片分别为参比电极和对电极（S=9cm2）的三电极体系在干燥空气（露点为-50℃，0.29%）氛的手套箱中静置1h，v=1mv/s，扫描电压为：ocv(开路电压)-2v，扫描1圈的循环伏安曲线比较（即测试例1-3所得曲线）。
另外，需要注意的是：用改进的Hummers方法合成氧化石墨为现有技术，有大量文献报道，本发明采用的方法为以下文献中报道的方法：魏珊珊，杨军明，谢翔等，氧化石墨烯的制备与改性研究[J].矿冶工程,2012,03:107-110。
Claims (1)
1.多孔石墨烯复合催化剂在制备锂亚硫酰氯电池中的应用；
所述的多孔石墨烯复合催化剂的合成方法是：用改进的Hummers方法合成氧化石墨，称取氧化石墨于去离子水中，超声1h得到氧化石墨烯分散液50mL，其浓度为1mg/mL，将30mL含有0.625gCuSO4·5H2O和0.9g葡萄糖的水溶液加入氧化石墨烯分散液，超声10min，再将20mL的NaOH溶液加入超声后的体系中并强力搅拌，NaOH溶液溶质氢氧化钠为0.5g，于电炉中加热25min，调节电炉功率为400W，自然冷却至室温后用微滤膜过滤，并用去离子水及无水乙醇分别洗涤，后于真空干燥箱60℃干燥5h，称取0.2g酞箐钴与上述所得固体一起研磨备用；将所得粉末装入瓷舟并放入管式炉中热解，在Ar氛围中以5℃ /min/ 的升温速度升温至600℃，或800℃，或900℃，并保温1h，再以5℃ /min 的降温速度降温至室温；将所得粉末加入60mL，2mol/L的稀硝酸中并超声5min后，50℃下搅拌2h，自然冷却至室温后用微滤膜过滤，分别用乙醇和去离子水洗涤，于60℃真空干燥12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510185125.0A CN104826629B (zh) | 2015-04-17 | 2015-04-17 | 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510185125.0A CN104826629B (zh) | 2015-04-17 | 2015-04-17 | 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104826629A CN104826629A (zh) | 2015-08-12 |
| CN104826629B true CN104826629B (zh) | 2018-08-07 |
Family
ID=53805040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510185125.0A Expired - Fee Related CN104826629B (zh) | 2015-04-17 | 2015-04-17 | 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104826629B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106848322A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-06-13 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种含硫氮钴掺杂石墨烯的正极材料、正极和锂/亚硫酰氯电池 |
| CN106848185A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-06-13 | 华南师范大学 | 一种含硫氮掺杂石墨烯的正极材料、正极和锂/亚硫酰氯电池 |
| CN109433235A (zh) * | 2018-09-03 | 2019-03-08 | 华南师范大学 | 一种正极及采用该正极的锂/亚硫酰氯电池 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786047A (zh) * | 2012-06-21 | 2012-11-21 | 金陵科技学院 | 一种环境友好的水溶性石墨烯的制备方法 |
| CN103213974A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-24 | 重庆绿色智能技术研究院 | 一种氮掺杂石墨烯的制备方法及其用途 |
| CN103490050A (zh) * | 2012-06-11 | 2014-01-01 | 上海一广新能源科技有限公司 | 一种多孔石墨烯制备方法及制成产物的应用 |
| CN103721736A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-16 | 北京大学 | 氮化铁/氮掺杂石墨烯气凝胶及其制备方法和应用 |
| CN103910355A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-07-09 | 南京新月材料科技有限公司 | 一种多孔三维石墨烯的制备方法 |
| CN103990484A (zh) * | 2014-05-26 | 2014-08-20 | 西北工业大学 | 一种氮掺杂石墨烯负载Cu-Cu2O纳米复合材料的制备方法 |
| CN104134806A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-11-05 | 南京航空航天大学 | 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用 |
| CN104229781A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-24 | 东莞市翔丰华电池材料有限公司 | 一种制备高掺氮量氮掺杂石墨烯的方法 |
| CN104261400A (zh) * | 2014-10-14 | 2015-01-07 | 钱景 | 一种氧化石墨烯的还原方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102185143A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-09-14 | 浙江大学 | 过渡金属氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法 |
| KR101627441B1 (ko) * | 2011-08-09 | 2016-06-03 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 직접 액체형 연료 전지용 촉매의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 촉매 및 그 용도 |
| CN104129781B (zh) * | 2014-07-25 | 2016-04-13 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种原位氮掺杂多孔石墨烯及其制备方法 |
| CN104475172B (zh) * | 2014-11-21 | 2017-01-25 | 东华大学 | 一种三维多孔杂原子掺杂石墨烯的制备方法和应用 |
-
2015
- 2015-04-17 CN CN201510185125.0A patent/CN104826629B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103490050A (zh) * | 2012-06-11 | 2014-01-01 | 上海一广新能源科技有限公司 | 一种多孔石墨烯制备方法及制成产物的应用 |
| CN102786047A (zh) * | 2012-06-21 | 2012-11-21 | 金陵科技学院 | 一种环境友好的水溶性石墨烯的制备方法 |
| CN103213974A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-24 | 重庆绿色智能技术研究院 | 一种氮掺杂石墨烯的制备方法及其用途 |
| CN103721736A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-16 | 北京大学 | 氮化铁/氮掺杂石墨烯气凝胶及其制备方法和应用 |
| CN103910355A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-07-09 | 南京新月材料科技有限公司 | 一种多孔三维石墨烯的制备方法 |
| CN103990484A (zh) * | 2014-05-26 | 2014-08-20 | 西北工业大学 | 一种氮掺杂石墨烯负载Cu-Cu2O纳米复合材料的制备方法 |
| CN104134806A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-11-05 | 南京航空航天大学 | 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用 |
| CN104229781A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-24 | 东莞市翔丰华电池材料有限公司 | 一种制备高掺氮量氮掺杂石墨烯的方法 |
| CN104261400A (zh) * | 2014-10-14 | 2015-01-07 | 钱景 | 一种氧化石墨烯的还原方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104826629A (zh) | 2015-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106549163B (zh) | 一种钴、氮共掺杂超薄纳米碳片的制备方法及其应用 | |
| Gong et al. | High-performance bifunctional flower-like Mn-doped Cu7. 2S4@ NiS2@ NiS/NF catalyst for overall water splitting | |
| CN109675599B (zh) | 一种氮掺杂碳包覆碳化钼及其制备方法和应用 | |
| Raoof et al. | Synthesis of ZSM-5 zeolite: Electrochemical behavior of carbon paste electrode modified with Ni (II)–zeolite and its application for electrocatalytic oxidation of methanol | |
| Wang et al. | Novel g-C3N4 assisted metal organic frameworks derived high efficiency oxygen reduction catalyst in microbial fuel cells | |
| Xu et al. | Methanol electrocatalytic oxidation on Pt nanoparticles on nitrogen doped graphene prepared by the hydrothermal reaction of graphene oxide with urea | |
| CN109841854A (zh) | 一种氮掺杂碳载单原子氧还原催化剂及其制备方法 | |
| CN110364745A (zh) | 一种基于zif-8的硼，氮共掺杂非金属碳基氧还原电催化剂的制备方法 | |
| CN105347330B (zh) | 一种高比表面积石墨烯的制备方法 | |
| CN104437278A (zh) | 一种杂原子掺杂的树叶状结构的碳纳米气凝胶材料及其制备方法和应用 | |
| CN112968185B (zh) | 植物多酚改性的超分子网络框架结构锰基纳米复合电催化剂的制备方法 | |
| CN106229503B (zh) | 一种氧化镍/石墨烯纳米复合材料的制备方法、锂离子电池负极、锂离子电池 | |
| CN106981671A (zh) | 一种三维多孔氮掺杂石墨烯及其制备方法和应用 | |
| CN110556546B (zh) | 一种氮、氧共掺杂分级多孔碳材料及其制备方法 | |
| CN104953133A (zh) | 具有高氧还原催化活性的氮、硫共掺杂碳微球的制备方法 | |
| CN104826629B (zh) | 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用 | |
| CN102832050A (zh) | 分级结构石墨烯/碳纳米管杂化物的制备方法 | |
| CN106159239A (zh) | 一种硫化锰/石墨烯纳米复合材料的制备方法、锂离子电池负极、锂离子电池 | |
| CN111282588A (zh) | 一种电解水析氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN104979568A (zh) | 一种燃料电池阴极催化剂及其制备方法 | |
| CN114920228B (zh) | 一种过渡金属磷酸盐纳米酶材料及其制备方法和应用 | |
| CN105449230A (zh) | 一种LaCoO3/N-rGO复合物及其制备和应用方法 | |
| CN107887616B (zh) | 一种过渡金属修饰的氧化还原催化剂及其制备方法 | |
| CN110400939A (zh) | 一种生物质掺氮多孔碳氧还原催化剂的制备方法 | |
| CN103831121B (zh) | 一种氮掺杂介孔石墨烯微球及其制备与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180807 Termination date: 20200417 |