CN104134806A - 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用 - Google Patents

一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104134806A
CN104134806A CN201410307271.1A CN201410307271A CN104134806A CN 104134806 A CN104134806 A CN 104134806A CN 201410307271 A CN201410307271 A CN 201410307271A CN 104134806 A CN104134806 A CN 104134806A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
graphene
metal composite
nitrating graphene
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410307271.1A
Other languages
English (en)
Inventor
梁彦瑜
来庆学
苏齐
张校刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Aeronautics and Astronautics
Original Assignee
Nanjing University of Aeronautics and Astronautics
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Aeronautics and Astronautics filed Critical Nanjing University of Aeronautics and Astronautics
Priority to CN201410307271.1A priority Critical patent/CN104134806A/zh
Publication of CN104134806A publication Critical patent/CN104134806A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本申请公开了一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用，在室温下，将碳前驱体、二维模板前驱体MA和金属前驱体在研钵中研磨30分钟，将混合均匀的总前驱体置于带盖的陶瓷坩埚中，再放入管式炉中在氮气保护下煅烧，制得掺氮石墨烯/金属复合物；产品在0.1MKOH溶液中催化氧还原的极限电流密度可以达到6.0mA/cm2，起始电位可达-0.03Vvs.SCE，产品表面积180-650m2/g范围内可控调节，掺氮量在4at%-18at%范围内可控调节，可以广泛生产并不断代替现有材料。

Description

一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用
技术领域
本申请属于石墨烯材料的制备领域，尤其涉及一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用。
背景技术
石墨烯由于具有优异的物理、化学及机械性能，被广泛应用于在化学电源、 光电子器件和多相催化等领域。基于石墨烯的金属复合物由于其兼顾石墨烯和金属颗粒的优异特性，因而具有很高的研究价值和应用空间。目前石墨烯/金属复合材料的制备仍依赖于石墨烯的规模化生产的突破。目前已开发出来的石墨烯合成方法包括机械剥离法、氧化石墨还原法、化学沉积法、有机合成法、外延生长法、电化学方法以及电弧法等。然而，这些方法均存在产率低、成本高以及生产工艺复杂等缺点，严重阻碍了石墨烯/金属复合材料的大规模制备及应用。因此开发一种可以实现大规模、低成本及可控的合成技术是促进石墨烯/金属复合物广泛应用的关键。
为了解决石墨烯的低成本、大规模制备难题，科研工作者们付出了很多努力，开发了不同的制备技术。从合成起始原料来说，分为自上而下法和自下而上法。自上而下法是通过对已有石墨烯纳米片堆叠的材料进行剥离来制备石墨烯；自下而上法则是通过化学的方法将富碳的有机分子组装/生长成石墨烯。就大规模制备的可能性而言，自上而下法需要经过多步操作且依赖大型仪器设备，因此很难实现高质量石墨烯及其复合物的大规模制备；相比而言，自下而上法从分子水平构筑石墨烯片层结构，只要开发一种简单有效的组装/生长方法，即能够实现高质量石墨烯的大规模生产。在此基础之上，合理引入金属，即可实现石墨烯/金属复合物的大规模生产。因此，从理论上来说，利用二维自牺牲模板作为结构导向剂，通过碳前驱体在其二维空间内限域聚合和碳化，同时完成氮元素的掺杂和金属纳米颗粒的复合，从而实现掺氮石墨烯/金属复合物的大规模制备是可能的。
发明内容
解决的技术问题：
本申请针对现有掺氮石墨烯/金属复合物合成工艺复杂、成本高昂、掺氮量和表面积不可调控等技术问题，提供一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用。
技术方案：
一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，步骤为：
第一步：按重量份数配比称取1份碳前驱体、10-80份二维模板前驱体MA和0.1-2份金属前驱体，在室温下，将碳前驱体、二维模板前驱体MA和金属前驱体在研钵中研磨10-60分钟，使其混合成均匀的总前驱体；
第二步：将混合均匀的总前驱体置于带盖的陶瓷坩埚中，再放入管式炉中在氮气保护下煅烧，制得掺氮石墨烯/金属复合物。
作为本发明的一种优选技术方案：所述第一步中重量份数配比为1份碳前驱体、40-80份二维模板前驱体MA和0.2-2份金属前驱体，研磨时间为30分钟。
作为本发明的一种优选技术方案：所述碳前驱体为葡萄糖、中间相沥青、柠檬酸或对苯二甲醛。
作为本发明的一种优选技术方案：所述二维模板前驱体MA为氰胺类有机分子。
作为本发明的一种优选技术方案：所述氰胺类有机分子为单氰胺、双氰胺或三聚氰胺。
作为本发明的一种优选技术方案：所述金属前驱体为有机金属盐、含铁的无机金属盐、含钴的无机金属盐或含镍的无机金属盐。
作为本发明的一种优选技术方案：所述含铁的无机金属盐为硫酸亚铁、含钴的无机金属盐为醋酸钴、含镍的无机金属盐为硫酸镍，所述有机金属盐为酞菁铁盐、酞菁钴盐、酞菁镍盐、卟啉铁盐、卟啉钴盐或卟啉镍盐。
作为本发明的一种优选技术方案：所述第二步中的煅烧具体步骤是首先加热至500-600℃，保温反应3-6小时，然后进一步加热至750-1000℃，保温反应1-3小时。
作为本发明的一种优选技术方案：上述任意一项方法处理得到的掺氮石墨烯/金属复合物。
作为本发明的一种优选技术方案：所述掺氮石墨烯/金属复合物在燃料电池阴极氧还原反应催化中的应用。
本发明的反应机理为：在中温加热条件下，二维模板前驱体MA热聚合生成二维自牺牲氮源；在该过程中，碳源在模板的二维空间内限域聚合和碳化，同时金属盐被还原为金属纳米颗粒。进一步加热至高温，模板分解，得到石墨烯/金属复合物;同是模板分解出的含氮小分子作为氮源掺杂到石墨烯骨架中，最终得到掺氮的石墨烯/金属复合物。在合成过程中，通过调控MA与有机小分子的比例，可以有效调控石墨烯/金属复合物的比表面积，例如比表面积随着三聚氰胺量的增加而增加；通过控制热解温度，可以控制氮掺杂量和石墨化程度，温度越高，氮掺杂量越低，石墨化程度越高；金属，例如铁、钴和镍等的担载量也可以通过改变金属前驱体的加入量进行调控。
有益效果：
本发明所述一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用采用以上技术方案和现有技术相比，具有以下技术效果：1、采用常规方法将所合成的掺氮石墨烯/金属复合物制备成电极，利用CHI760D电化学工作站进行了电化学性能测试，测试结果表明，采用结构经过优化的石墨烯/铁复合物作为电极，在0.1M KOH溶液中催化氧还原的极限电流密度可以达到6.0mA/cm2，起始电位可达-0.03V vs. SCE，均高于商业30% Pt/C催化剂；2、原料价格低廉，操作简单易行，不依赖于大型仪器设备，可实现高质量掺氮石墨烯/金属复合物的大规模生产；3、不仅可以用于燃料电池氧还原反应非贵金属催化剂，还可用于超级电容器、锂离子电池等能量存储领域以及工业催化、环境处理等领域；4、产品表面积180-650 m2/g范围内可控调节，掺氮量在4 at%-18 at%范围内可控调节且掺杂类型以吡啶氮和石墨化氮为主，可以广泛生产并不断代替现有材料。 
附图说明
图1：实施例1前驱体为葡萄糖制备的掺氮石墨烯/铁复合物的透射电镜图；
图2：实施例2前驱体为葡萄糖制备的掺氮石墨烯/钴复合物的透射电镜图；
图3：前驱体为酞菁亚铁制备的掺氮石墨烯/铁复合物的氮气吸脱附曲线：其中（a）为实施例3得到的掺氮石墨烯/铁复合物的氮气等温吸/脱附曲线， (b)为实施例4得到的掺氮石墨烯/铁复合物的氮气等温吸/脱附曲线；
图4：实施例5掺氮石墨烯/铁复合物的X射线光电子能谱； 
图5：实施例6制得的掺氮石墨烯/铁复合物与商业30% 铂/碳催化剂电催化氧还原的极化曲线。
具体实施方式
实施例1:
将1份的葡萄糖，40份单氰胺和0.2份硫酸亚铁放置于研钵中，研磨30分钟至混合均匀。将上述混合物置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧3小时，其中煅烧温度为600℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化1小时，其中碳化温度为900℃，升温速率为2℃min-1，得到掺氮石墨烯/铁复合物。
掺氮石墨烯/铁复合物的透射电镜图如图1所示，含金属铁（碳化铁）的纳米颗粒被石墨化碳壳均匀包覆，并担载于二维石墨烯片层表面。
实施例2：
将1份的葡萄糖，40份单氰胺和0.2份醋酸钴放置于研钵中，研磨30分钟至混合均匀。将上述混合物置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧3小时，其中煅烧温度为600℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化1小时，其中碳化温度为900℃，升温速率为2℃min-1，得到掺氮石墨烯/钴复合物。
掺氮石墨烯/钴复合物的透射电镜图如图2所示，金属钴纳米颗粒被石墨化碳壳均匀包覆，并担载于二维石墨烯片层表面。
实施例3：
将2份酞菁亚铁与40份双氰胺置于研钵中，研磨30分钟至混合均匀。将上述混合物置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧3小时，其中煅烧温度为600℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化1小时，其中碳化温度为900℃，升温速率为2℃min-1，得到掺氮石墨烯/铁复合物。
得到的掺氮石墨烯/铁复合物的氮气等温吸/脱附曲线如图3（a）所示，酞菁亚铁/二维模板前驱体MA=2：40，比表面积为180 m2/g。
实施例4：
将0.3份酞菁亚铁与40份双氰胺置于研钵中，研磨30分钟至混合均匀。将上述混合物置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧3小时，其中煅烧温度为600℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化1小时，其中碳化温度为900℃，升温速率为2℃min-1，得到掺氮石墨烯/铁复合物。
得到的掺氮石墨烯/铁复合物的氮气等温吸/脱附曲线如图3（b）所示，酞菁亚铁/二维模板前驱体MA=0.3：40，表面积为622 m2/g。
实施例5：
将0.6份酞菁亚铁与40份三聚氰胺置于研钵中，研磨30分钟至混合均匀。将上述混合物置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧3小时，其中煅烧温度为600℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化1小时，其中碳化温度分别设置为800℃，900℃和1000℃，升温速率为2℃min-1，得到掺氮石墨烯/铁复合物。
掺氮石墨烯/铁复合物的X射线光电子能谱如图4所示，800℃制得的样品的掺氮量为18.6 at%，900℃制得的样品的掺氮量为7.5 at%，1000℃制得的样品的掺氮量为4.2 at%。
实施例6:
将0.6份的酞菁亚铁和80份三聚氰胺置于研钵中，研磨30分钟至混合均匀。将上述混合物 置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧3小时，其中煅烧温度为600℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化1小时，其中碳化温度为900℃，升温速率为2℃min-1，得到最优化的掺氮石墨烯/铁复合物。
掺氮石墨烯/铁复合物与商业的30%Pt/C催化剂电催化氧还原的极化曲线如图5所示，在0.1M KOH溶液中催化氧还原的极限电流密度可以达到6.0mA/cm2，起始电位可达-0.03V vs. SCE。
实施例7:
将1份的中间相沥青，0.1份的硫酸亚铁和10份单氰胺置于研钵中，研磨10分钟至混合均匀。将上述混合物 置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧3小时，其中煅烧温度为500℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化1小时，其中碳化温度为750℃，升温速率为2℃min-1，得到掺氮石墨烯/铁复合物。
实施例8:
将1份的柠檬酸，1份的硫酸镍和70份双氰胺置于研钵中，研磨60分钟至混合均匀。将上述混合物 置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧6小时，其中煅烧温度为550℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化3小时，其中碳化温度为950℃，升温速率为2℃min-1，得到掺氮石墨烯/镍复合物。
实施例9:
将1份的对苯二甲醛，0.5份的酞菁钴和50份双氰胺置于研钵中，研磨20分钟至混合均匀。将上述混合物 置于带盖的坩埚中，然后放入管式炉中，在氮气保护下煅烧4小时，其中煅烧温度为600℃，升温速率为2℃min-1；然后在高温下碳化2小时，其中碳化温度为850℃，升温速率为2℃min-1，得到掺氮石墨烯/钴复合物。
上述实施例只是用于对本发明的内容进行阐述，而不是限制，因此在和本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应该认为是包括在权利要求书的范围内。

Claims (10)

1.一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步：按重量份数配比称取1份碳前驱体、10-80份二维模板前驱体MA和0.1-2份金属前驱体，在室温下，将碳前驱体、二维模板前驱体MA和金属前驱体在研钵中研磨10-60分钟，使其混合成均匀的总前驱体；
第二步：将混合均匀的总前驱体置于带盖的陶瓷坩埚中，再放入管式炉中在氮气保护下煅烧，制得掺氮石墨烯/金属复合物。
2.根据权利要求1所述的一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，其特征在于：所述第一步中重量份数配比为1份碳前驱体、40-80份二维模板前驱体MA和0.2-2份金属前驱体，研磨时间为30分钟。
3.根据权利要求1所述的一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，其特征在于：所述碳前驱体为葡萄糖、中间相沥青、柠檬酸或对苯二甲醛。
4.根据权利要求1所述的一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，其特征在于：所述二维模板前驱体MA为氰胺类有机分子。
5.根据权利要求4所述的一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，其特征在于：所述氰胺类有机分子为单氰胺、双氰胺或三聚氰胺。
6.根据权利要求1所述的一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，其特征在于：所述金属前驱体为有机金属盐、含铁的无机金属盐、含钴的无机金属盐或含镍的无机金属盐。
7.根据权利要求6所述的一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，其特征在于：所述含铁的无机金属盐为硫酸亚铁、含钴的无机金属盐为醋酸钴、含镍的无机金属盐为硫酸镍，所述有机金属盐为酞菁铁盐、酞菁钴盐、酞菁镍盐、卟啉铁盐、卟啉钴盐或卟啉镍盐。
8.根据权利要求1所述的一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法，其特征在于：所述第二步中的煅烧具体步骤是首先加热至500-600℃，保温反应3-6小时，然后进一步加热至750-1000℃，保温反应1-3小时。
9.权利要求1-8中任意一项所述的方法处理得到的掺氮石墨烯/金属复合物。
10.一种权利要求9所述掺氮石墨烯/金属复合物在燃料电池阴极氧还原反应催化中的应用。
CN201410307271.1A 2014-07-01 2014-07-01 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用 Pending CN104134806A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410307271.1A CN104134806A (zh) 2014-07-01 2014-07-01 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410307271.1A CN104134806A (zh) 2014-07-01 2014-07-01 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104134806A true CN104134806A (zh) 2014-11-05

Family

ID=51807398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410307271.1A Pending CN104134806A (zh) 2014-07-01 2014-07-01 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104134806A (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104826629A (zh) * 2015-04-17 2015-08-12 华南师范大学 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用
CN104986757A (zh) * 2015-06-19 2015-10-21 电子科技大学 一种以沥青或岩沥青为原料制备石墨烯的方法
CN105692595A (zh) * 2014-11-28 2016-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种层状纳米材料的制备方法
CN105742659A (zh) * 2016-04-29 2016-07-06 山东大学 一种制备酞菁铁-石墨烯多孔复合材料的方法
CN106129353A (zh) * 2016-07-05 2016-11-16 苏州科淼新材料有限公司 一种锂电池用石墨烯复合物及其制备方法
CN106185889A (zh) * 2016-07-04 2016-12-07 苏州云舒新材料科技有限公司 一种石墨烯材料及其制备方法
CN106391082A (zh) * 2016-09-06 2017-02-15 南京航空航天大学 一种Co‑N‑C催化剂、其制备方法及应用
CN106944122A (zh) * 2017-03-30 2017-07-14 上海电气电站环保工程有限公司 一种氮/金属掺杂石墨烯脱汞催化剂及其制备方法
CN107151009A (zh) * 2017-05-09 2017-09-12 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氮掺杂石墨烯及其制备方法和应用
CN107610938A (zh) * 2017-08-29 2018-01-19 中国科学院过程工程研究所 一种过渡金属氮化物/氮掺杂石墨烯纳米复合材料、其制备方法及应用
CN108163900A (zh) * 2018-02-06 2018-06-15 北京科技大学 铁基氧硫氟或氯化物修饰三维石墨烯复合材料的制备方法
CN108306001A (zh) * 2018-01-08 2018-07-20 北京科技大学 锂离子电池负极材料Fe3O4/N-C的制备方法
CN109686963A (zh) * 2019-01-31 2019-04-26 新奥石墨烯技术有限公司 一种磷酸铁锂类石墨烯复合材料合成方法
CN116159578A (zh) * 2022-12-05 2023-05-26 天津理工大学 催化木质素模型物氧化裂解产生酚和酯的铁催化剂及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103265024A (zh) * 2013-06-08 2013-08-28 新疆师范大学 一种石墨烯复合物的制备方法
CN103274393A (zh) * 2013-05-24 2013-09-04 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种氮掺杂石墨烯的制备方法及氮掺杂石墨烯
WO2013132388A1 (en) * 2012-03-09 2013-09-12 Basf Se Aerogel based on doped graphene
EP2687483A1 (en) * 2012-07-16 2014-01-22 Basf Se Graphene containing nitrogen and optionally iron and/or cobalt
CN103611555A (zh) * 2013-11-20 2014-03-05 东华大学 一种氮掺杂石墨烯催化剂及其制备方法及应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013132388A1 (en) * 2012-03-09 2013-09-12 Basf Se Aerogel based on doped graphene
EP2687483A1 (en) * 2012-07-16 2014-01-22 Basf Se Graphene containing nitrogen and optionally iron and/or cobalt
CN103274393A (zh) * 2013-05-24 2013-09-04 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种氮掺杂石墨烯的制备方法及氮掺杂石墨烯
CN103265024A (zh) * 2013-06-08 2013-08-28 新疆师范大学 一种石墨烯复合物的制备方法
CN103611555A (zh) * 2013-11-20 2014-03-05 东华大学 一种氮掺杂石墨烯催化剂及其制备方法及应用

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105692595A (zh) * 2014-11-28 2016-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种层状纳米材料的制备方法
CN104826629B (zh) * 2015-04-17 2018-08-07 华南师范大学 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用
CN104826629A (zh) * 2015-04-17 2015-08-12 华南师范大学 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用
CN104986757A (zh) * 2015-06-19 2015-10-21 电子科技大学 一种以沥青或岩沥青为原料制备石墨烯的方法
CN104986757B (zh) * 2015-06-19 2018-02-13 电子科技大学 一种以沥青或岩沥青为原料制备石墨烯的方法
CN105742659A (zh) * 2016-04-29 2016-07-06 山东大学 一种制备酞菁铁-石墨烯多孔复合材料的方法
CN106185889A (zh) * 2016-07-04 2016-12-07 苏州云舒新材料科技有限公司 一种石墨烯材料及其制备方法
CN106129353A (zh) * 2016-07-05 2016-11-16 苏州科淼新材料有限公司 一种锂电池用石墨烯复合物及其制备方法
CN106391082A (zh) * 2016-09-06 2017-02-15 南京航空航天大学 一种Co‑N‑C催化剂、其制备方法及应用
CN106391082B (zh) * 2016-09-06 2020-08-14 南京航空航天大学 一种Co-N-C催化剂、其制备方法及应用
CN106944122A (zh) * 2017-03-30 2017-07-14 上海电气电站环保工程有限公司 一种氮/金属掺杂石墨烯脱汞催化剂及其制备方法
CN107151009A (zh) * 2017-05-09 2017-09-12 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氮掺杂石墨烯及其制备方法和应用
CN107151009B (zh) * 2017-05-09 2019-05-14 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氮掺杂石墨烯及其制备方法和应用
CN107610938B (zh) * 2017-08-29 2020-04-28 中国科学院过程工程研究所 一种过渡金属氮化物/氮掺杂石墨烯纳米复合材料、其制备方法及应用
CN107610938A (zh) * 2017-08-29 2018-01-19 中国科学院过程工程研究所 一种过渡金属氮化物/氮掺杂石墨烯纳米复合材料、其制备方法及应用
CN108306001A (zh) * 2018-01-08 2018-07-20 北京科技大学 锂离子电池负极材料Fe3O4/N-C的制备方法
CN108163900A (zh) * 2018-02-06 2018-06-15 北京科技大学 铁基氧硫氟或氯化物修饰三维石墨烯复合材料的制备方法
CN109686963A (zh) * 2019-01-31 2019-04-26 新奥石墨烯技术有限公司 一种磷酸铁锂类石墨烯复合材料合成方法
CN116159578A (zh) * 2022-12-05 2023-05-26 天津理工大学 催化木质素模型物氧化裂解产生酚和酯的铁催化剂及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104134806A (zh) 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用
CN103303912A (zh) 一种高比表面积多孔氮掺杂石墨化纳米碳材料的制备方法
CN108298518B (zh) 一种单原子分散的碳材料的制备方法
CN109678146A (zh) 一种氮掺杂多孔类石墨碳纳米片及其制备和电催化应用
Zheng et al. A new carbon allotrope: graphdiyne
CN110085879B (zh) 一种Co9S8/硫氮共掺碳复合材料及其制备方法
CN106229521B (zh) 一种FeCx@NC核壳结构催化剂及其制备方法
Xu et al. Facile in situ fabrication of Co nanoparticles embedded in 3D N-enriched mesoporous carbon foam electrocatalyst with enhanced activity and stability toward oxygen reduction reaction
CN105772708B (zh) 一种利用生物质废弃物制备氮掺杂碳纳米管包覆金属氧化物颗粒复合材料的方法
CN111672521A (zh) 一种过渡金属单原子材料及其制备方法和应用
CN103072987B (zh) 一种制备金属碳化物或碳包覆金属碳化物的方法
CN109746018A (zh) 一种金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法
CN105289729A (zh) 一种非贵金属氧还原催化剂及其制备方法与应用
CN112827504B (zh) 制备吡啶型或吡咯型铁-氮位点催化剂的方法及其产品和用途
CN106564868A (zh) 一种氮掺杂多孔碳材料的制备方法
CN112609197B (zh) 一种二维片层碳基碳化钼复合材料的制备方法
CN110010907A (zh) 利用废塑料制备Fe-N-CNT催化剂的方法及产品
Zhang et al. Engineering heterostructured Co0. 7Fe0. 3@ Co doped leaf-like carbon nanoplates from dual metal-organic frameworks for high-efficiency oxygen reduction reaction in microbial fuel cell
CN111330620A (zh) 插层型类石墨氮化碳复合材料、其制备方法及其应用
CN109012732A (zh) 一种制备类单原子催化剂的方法
Shao et al. Magnetron Sputtering Deposition Cu@ Onion-like N–C as High-Performance Electrocatalysts for Oxygen Reduction Reaction
CN113477270A (zh) 一种铜铁双金属限域氮掺杂碳纳米管复合材料的制备方法
CN109759103A (zh) 一种镍掺杂的碳化钼纳米片的制备方法
CN113036165A (zh) 一种氮硫掺杂的缺陷化碳纳米管及其制备方法
CN109499592B (zh) 纳米棒碳化钼/二氧化钼复合材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20141105