CN104787955B - 一种含酚废水中有机物去除的方法 - Google Patents
一种含酚废水中有机物去除的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104787955B CN104787955B CN201510181941.4A CN201510181941A CN104787955B CN 104787955 B CN104787955 B CN 104787955B CN 201510181941 A CN201510181941 A CN 201510181941A CN 104787955 B CN104787955 B CN 104787955B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- phenol
- content
- wastewater
- organic matter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
本发明涉及一种含酚废水中有机物去除的方法,按照如下步骤操作:向含酚废水中加入甲醛溶液进行缩合反应,将反应后的缩合产物过滤分离,得滤液,再向滤液中加入碱液调整废水的酸碱性后静置,汽提后一次性加入活性炭进行脱色,脱色后过滤出活性炭和各种不溶物,再把无色废水清液进行蒸发结晶,得到含氮量和有机物都合格的硫酸铵产品。本发明方法工艺简单,产品稳定,既能将工业上的含酚废水进行有效的处理,得到稳定的副产物硫酸铵,又能使处理后的废水有效地循环利用,提高了效益,是一种行之有效的含酚废水处理工艺。
Description
技术领域:
本发明涉及一种含酚废水中有机物去除的工艺,特别是涉及废水中含间氨基苯酚和间苯二酚的混合酚去除的方法,属于废水处理技术领域。
背景技术:
间苯二酚与间氨基苯酚是重要的精细化工中间体,应用范围广泛,可用于橡胶、医药、农药等行业。同时,含酚废水是一种危害大、污染范围广的工业废水,长期接触可使人的神经、肝、肾等器官功能受损,长期饮用被酚污染的水源,会出现慢性中毒、头痛、头晕、疲劳、失眠、耳鸣、白血球下降、贫血及记忆衰退等症状,食用酚中毒的鱼会引起呕吐及腹泻。为此,如何处理好含酚废水是我国重点解决的废水问题之一。
现有的对含酚废水处理的方法主要包含四大类:化学氧化法、生物法、物理方法、物化方法。囊括了湿式催化剂氧化法、萃取法、生物降解法和吸附法等大多数的处理方法,但是每个方法都有其利弊的方面,虽说以上方法也可以有效地去除废水中的酚类有机物,但并未针对间苯二胺水解法制备间苯二酚的工艺所产废水的特点。
周颖华,丁克鸿在“间苯二酚废水处理工艺研究”中提到了针对水解法制备间苯二酚废水的特性进行废水处理,文献中采用的是粉煤灰和吸附树脂联合使用的方法,先用粉煤灰处理掉废水中含有的焦油,再用树脂对废水中的酚类进行吸附后采用甲醇解析,由于酚类的沸点高,该方法存在甲醇用量过大的问题。我国专利号为200610038528.3,名称为“一种间苯二酚生产过程萃取母液中有机物的提取及循环利用的方法”中公开的也是采用树脂吸附酚类有机物,同时将有机物循环利用的方法,但是该专利的弊端是当废水中的酚类含量不高时,回收成本将会大大增加;中国专利201010207908.1,提供了先加甲醛把酚类进行酚醛缩合来制取酚醛树脂的方法,该方法虽然能处理掉了废水中的有机物,但后序工序繁琐,工业化实现成本大。
本发明方法结合水解法制备间苯二酚所产废水的特点:废水中不仅包含了间苯二酚、间氨基苯酚等酚类有机物,且有机物含量不高,不足以回收;此外废水中还有少量的焦油和萃取剂等,还需在最后把废水中的硫酸铵以副产物的形式采出来,同时还要考虑到经济成本等问题。
发明内容:
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种含酚废水中有机物去除的方法。本发明方法所解决的问题是针对特定的废水特性,采用一种既能有效处理工业生产所产生的含酚废水,又能将废水中含有的硫酸铵盐采出的方法,实现了废水的综合治理和铵盐的回收。
为了实现上述发明目的,本发明采用先去除废水中的酚类有机物,再通过调整酸碱性来保证硫酸铵的质量分数,最后把引入的有机物去除的工艺,对含酚废水进行最合理的处理,不但达到了废水处理效果,还增加了收益。
本发明方法按照如下步骤操作:
第一步,在含酚废水中加入重量百分比浓度为35%-37%甲醛溶液,甲醛和酚的摩尔比为0.5-10,在30℃-70℃的恒定温度下进行甲醛缩合反应20min-120min,反应之后过滤出不溶的缩合产物;
所述含酚废水中的酚是指间氨基苯酚和间苯二酚的混合酚;废水中还含有间苯二胺、硫酸铵及硫酸氢铵混合铵盐,其中,间苯二胺含量为100-300mg/l,间氨基苯酚含量为500-1500mg/l,间苯二酚含量为500-2500mg/l,废水中硫酸盐的质量百分含量为10%-50%,废水的pH<1;
第二步,在过滤出来的清液中加入碱性溶液调整清液废水的pH值为5-9,静置0.5h-2h,甲醛的含量在0-10mg/l;
所述碱性溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、工业氨水、液氨、氢氧化钙水溶液的一种或者几种;
第三步,将静置后的废水加热至沸腾,通过蒸发掉废水重量10%-40%的水分的过程来模拟气提过程,对废水做进一步处理;
第四步,向步骤三中的废水中一次性加入活性炭进行脱色,脱色过程完成后,过滤,得废水清液;
第五步,把得到的废水清液进行蒸发结晶,得到白色的硫酸铵晶体,分析晶体的含氮量和有机物含量,硫酸铵含氮量和有机物含量符合国家标准。
本发明方法第一步中,甲醛和酚的摩尔比优选为1-5,反应温度优选为30℃-60℃,反应时间优选为20min-90min。
本发明方法第一步中,缩合过滤后的废水中甲醛的含量为20-200mg/l,间氨基苯酚含量为0-50mg/l,间苯二酚含量为0-50mg/l,间苯二胺含量为0-50mg/l。
本发明方法第二步中,碱液调整后的废水pH值优选为5-7,静置的时间优选在1-2h。
本发明方法第四步中,所需脱色活性炭用量为质量百分比的3%-8%,优选加入量为质量百分比的4%-5%。
本发明方法工艺简单,产品稳定,既能将工业上含酚的废水进行有效的处理,得到稳定的副产物硫酸铵,又能使处理后的废水有效地循环利用,提高了效益,实现了科学有效处理废水的设想。
具体实施方式:
下面通过具体实施例对本发明方法做进一步阐述。
实施例1、
取含酚工业废水500g于三口烧瓶中,分析此时废水中有机物的指标为间氨基苯酚1500mg/l、间苯二酚900mg/l、间苯二胺300mg/l,废水的pH<1,将三口烧瓶置于30℃恒温水浴中,开启搅拌装置,加入wt37%的甲醛溶液1.6g,进行缩合反应100min,过滤沉淀,分析此时清滤液中间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚的含量均在50mg/l以内,将滤液倒入到烧杯中加入氨水调整pH值为6-7,静置1h,将静置后的废水加热至沸腾,蒸发掉废水质量的30%后,一次性加入活性炭量20g进行脱色过程,脱色时间为1h,脱色完成后过滤出活性炭,此时的废水颜色呈无色,对废水清液进行分析,间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚及甲醛含量数值均为0mg/l,再进行蒸发结晶出硫酸铵晶体,分析结晶出的硫酸铵产品含氮量在21%,有机物杂质含量合格,产品颜色呈白色。
实施例2、
取含酚工业废水500g于三口烧瓶中,分析此时废水中有机物的指标为间氨基苯酚500mg/l、间苯二酚2000mg/l、间苯二胺100mg/l,废水的pH<1,将三口烧瓶置于40℃恒温水浴中,开启搅拌装置,加入wt37%的甲醛溶液3.8g,进行缩合反应90min,过滤沉淀,分析此时清滤液中间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚的含量均在50mg/l以内,将滤液倒入到烧杯中加入液氨调整pH值为6-7,静置1h,将静置后的废水加热至沸腾,蒸发掉废水质量的40%后,放置到60℃恒温水浴锅中,待废水的温度也达到60℃时,一次性加入活性炭量25g进行脱色过程,脱色时间为1h,脱色完成后过滤出活性炭,此时的废水颜色呈无色,对废水清液进行分析,间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚及甲醛含量数值均为0mg/l,再进行蒸发结晶出硫酸铵晶体,分析结晶出的硫酸铵产品含氮量在21%,有机物杂质含量合格,产品颜色呈白色。
实施例3、
取含酚工业废水500g于三口烧瓶中,分析此时废水中有机物的指标为间氨基苯酚1300mg/l、间苯二酚700mg/l、间苯二胺230mg/l,废水的pH<1,将三口烧瓶置于70℃恒温水浴中,开启搅拌装置,加入wt37%的甲醛溶液7.68g,进行缩合反应30min,过滤沉淀,分析此时清滤液中间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚的含量均在50mg/l以内,将滤液倒入到烧杯中加入氢氧化钠溶液调整pH值为6-7,静置1.5h,将静置后的废水加热至沸腾,蒸发掉废水质量的20%后,放置到60℃恒温水浴锅中,待废水的温度也达到60℃时,一次性加入活性炭量20g进行脱色过程,脱色时间为1h,脱色完成后过滤出活性炭,此时的废水颜色呈无色,对废水清液进行分析,间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚及甲醛含量数值均为0mg/l,再进行蒸发结晶出硫酸铵晶体,分析结晶出的硫酸铵产品含氮量在21%,有机物杂质含量合格,产品颜色呈白色。
实施例4、
取含酚工业废水500g于三口烧瓶中,分析此时废水中有机物的指标为间苯二酚2456mg/l、间苯二胺282mg/l、间氨基苯酚590mg/l,废水的pH<1,将三口烧瓶置于60℃恒温水浴中,开启搅拌装置,加入wt37%的甲醛溶液5.8g,进行缩合反应75min,过滤沉淀,分析此时清滤液中间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚的含量均在50mg/l以内,将滤液倒入到烧杯中加入氨水调整pH值为6-7,静置2h,将静置后的废水加热至沸腾,蒸发掉废水质量的35%后,放置到60℃恒温水浴锅中,待废水的温度也达到60℃时,一次性加入活性炭量20g进行脱色过程,脱色时间为1h,脱色完成后过滤出活性炭,此时的废水颜色呈无色,对废水清液进行分析,间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚及甲醛含量数值均为0mg/l,再进行蒸发结晶出硫酸铵晶体,分析结晶出的硫酸铵产品含氮量在21%,有机物杂质含量合格,产品颜色呈白色。
Claims (4)
1.一种含酚废水中有机物去除的方法,其特征在于按照如下步骤操作:第一步,在含酚废水中加入重量百分比浓度为35%-37%甲醛溶液,甲醛和酚的摩尔比为5-10,在30℃-70℃的恒定温度下进行甲醛缩合反应20min-120min,反应之后过滤出不溶的缩合产物;第二步,在过滤出来的清液中加入液氨调整清液废水的pH值为5-7,静置0.5h-2h,甲醛的含量在0-10mg/l;第三步,将静置后的废水加热至沸腾,通过蒸发掉废水重量10%-40%的水分的过程来模拟气提过程,对废水做进一步处理;第四步,向步骤三中的废水中一次性加入活性炭进行脱色,脱色过程完成后,过滤,得废水清液;第五步,把得到的废水清液进行蒸发结晶,得到白色的硫酸铵晶体。
2.根据权利要求1所述的一种含酚废水中有机物去除的方法,其特征在于含酚废水中的酚是指间氨基苯酚和间苯二酚的混合酚;废水中还含有间苯二胺、硫酸铵及硫酸氢铵混合铵盐,其中,间苯二胺含量为100-300mg/l,间氨基苯酚含量为500-1500mg/l,间苯二酚含量为500-2500mg/l,废水中硫酸盐的质量百分含量为10%-50%,废水的pH<1。
3.根据权利要求1所述的一种含酚废水中有机物去除的方法,其特征在于第一步中缩合过滤后的废水中甲醛的含量为20-200mg/l,间氨基苯酚含量为0-50mg/l,间苯二酚含量为0-50mg/l,间苯二胺含量为0-50mg/l。
4.根据权利要求1所述的一种含酚废水中有机物去除的方法,其特征在于第四步中,所需脱色活性炭用量为废水质量百分比的3%-8%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510181941.4A CN104787955B (zh) | 2015-04-17 | 2015-04-17 | 一种含酚废水中有机物去除的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510181941.4A CN104787955B (zh) | 2015-04-17 | 2015-04-17 | 一种含酚废水中有机物去除的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104787955A CN104787955A (zh) | 2015-07-22 |
CN104787955B true CN104787955B (zh) | 2016-10-12 |
Family
ID=53553207
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510181941.4A Expired - Fee Related CN104787955B (zh) | 2015-04-17 | 2015-04-17 | 一种含酚废水中有机物去除的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104787955B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109133469A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-04 | 石家庄绿田科技有限公司 | 一种2,6-二羟基苯甲酸生产废水的处理方法 |
CN109354261B (zh) * | 2018-12-10 | 2022-02-15 | 浙江普洛家园药业有限公司 | 一种对羟基苯甘氨酸合成工业废水的处理工艺 |
CN111039486A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 江西兄弟医药有限公司 | 一种邻乙氧基苯酚生产废水处理的方法 |
CN112174411A (zh) * | 2020-08-03 | 2021-01-05 | 宜兴市阳洋塑料助剂有限公司 | 一种增塑剂dotp生产过程中和水的回收与利用 |
CN113336485A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-09-03 | 中节能元泰(山东)环保科技有限公司 | 一种酸性有机废物的预处理技术 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3434848B2 (ja) * | 1993-04-15 | 2003-08-11 | 三井造船株式会社 | フェノール含有排水の処理方法 |
CN1168865A (zh) * | 1997-06-19 | 1997-12-31 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的废水处理方法 |
WO2010151677A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Dow Global Technologies Inc. | Process for removing organic amines and acids from a wastewater stream from an mda or pmda manufacturing facility |
CN101885557B (zh) * | 2010-06-24 | 2012-07-25 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种含酚废水的回收和处理方法 |
CN202038950U (zh) * | 2011-05-26 | 2011-11-16 | 博瑞德(南京)净化技术有限公司 | 酚醛树脂生产工艺废水生物处理装置 |
-
2015
- 2015-04-17 CN CN201510181941.4A patent/CN104787955B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104787955A (zh) | 2015-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104787955B (zh) | 一种含酚废水中有机物去除的方法 | |
CN104591465B (zh) | 一种线路板蚀刻废液回收行业含氨氮废水资源化利用和处理的方法 | |
CN101376639B (zh) | 一种生产分散剂mf并联产亚硫酸钠的方法 | |
CN110668471B (zh) | 一种环保级过硫酸钾的提纯生产方法 | |
CN104761095B (zh) | 一种含酚废水颜色脱除的方法 | |
CN105174582A (zh) | 一种1-氨基蒽醌硫化还原废水的资源化处理工艺 | |
CN110194552A (zh) | 一种实现盐资源化的废水零排放系统及方法 | |
CN102320629A (zh) | 利用白炭黑母液水生产试剂级硫酸钠的方法 | |
CN112158865A (zh) | 一种沉锂母液中锂元素回收循环利用的方法 | |
CN105671572B (zh) | 基于Fenton氧化的钢材酸洗液循环利用装置及其工艺 | |
CN105565566A (zh) | 一种芬顿处理6-硝基-1,2,4-酸氧体废水并联产硫酸钠的方法 | |
CN107698004A (zh) | 具有去除镉功能的高分子絮凝剂的制备方法 | |
CN107381523A (zh) | 一种硫酸肼的制备方法 | |
CN108128958B (zh) | 一种处理氨氮废水的生产工艺 | |
CN103265083A (zh) | 生产饲料级一水硫酸锰的方法 | |
CN109292817A (zh) | 制备偏钒酸铵的方法 | |
JP2013245159A (ja) | クラウス法テールガスを包括的に処理するとともに硫酸マンガンを製造する方法 | |
CN110642707B (zh) | 一种低成本环保级水杨酸钠的提纯生产方法 | |
CN107934993A (zh) | 一种利用含铬芒硝制备无水硫酸钠的方法 | |
CN103130671B (zh) | 一种清洁的甲基丙烯酰胺的制备和提纯方法 | |
CN105366862A (zh) | 一种含硫酸染料废水的处理方法 | |
CN111186848A (zh) | 间苯二甲腈生产中副产硫酸铵精制工艺及装置 | |
CN101168519A (zh) | 一种2-羟基-3,7-萘二磺酸钠的精制方法 | |
CN112209555A (zh) | 一种利用稀土湿法冶炼含氨氮萃取废水回收生产氯化铵的方法及装置 | |
CN109851107A (zh) | 一种利用膜技术将混合工业盐废液资源化的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20161012 |