CN104773885A - 一种焦化脱硫废液的综合处理方法 - Google Patents
一种焦化脱硫废液的综合处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104773885A CN104773885A CN201510137363.4A CN201510137363A CN104773885A CN 104773885 A CN104773885 A CN 104773885A CN 201510137363 A CN201510137363 A CN 201510137363A CN 104773885 A CN104773885 A CN 104773885A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonium sulfate
- ammonium
- desulfurization waste
- waste liquor
- crystallizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
本发明涉及一种焦化脱硫废液的综合处理方法，包括以下步骤：(1)脱硫废液脱置于曝气池中，加入活性炭；(2)在曝气池中通入热风；(3)脱色处理12-16小时，处理液用泵送至板框压滤机压滤，滤液输送至脱色液储罐进行储存备料；(4)备料完成后，经泵输送至真空浓缩系统，真空浓缩至浓缩液；(5)经泵送至结晶器内，利用循环水间接降温，调整浓缩液比重；(6)经泵输送至板框压滤机，过滤(7)在结晶器内利用循环水间接降温，硫氰酸铵结晶析出，分离收集硫氰酸铵；(8)粗硫酸铵进行精制，得到成品硫酸铵。本发明的处理工艺简单，生产的硫氰酸铵和硫酸铵符合相关产品的规定，可以直接销售，避免了二次污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种焦化脱硫废液的综合处理方法，属于化工领域。
背景技术
焦炉煤气既可以作为重要的具有中高热值的气体燃料，用于工业或民用，又可以作为原料气用于生产合成氨、甲醇等产品。在炼焦生产过程中，原料煤中部分硫转化为硫化氢等硫化物形式并进入到焦炉煤气中形成气体杂质，此外气体杂质中还含有氰化氢。这些气体杂质不但影响了煤气质量，并且还会引起设备的腐蚀等。因此，焦炉煤气用于燃料气和合成气之前必须进行脱硫脱氰处理。
PDS湿法脱硫法是我国自主研发，以酞氰钴磺酸盐为脱硫催化剂，以对苯二酚为助剂的脱硫方法。该方法以氨为碱源，方法简单，易操作，设备投资小，脱硫脱氰效率高，目前已经在焦化厂焦炉煤气脱硫脱氰中广泛使用。但是该方法所使用的脱硫液在含盐量达到一定值后，脱硫效率会大大降低。常规的解决办法是排放一部分脱硫液，再补充新的脱硫液，使脱硫液中的含盐量达到焦炉煤气脱硫的工艺要求。排放掉的脱硫废液中主要以硫氰酸盐和硫酸盐等无机盐为主，这些混合无机盐对农作物和微生物具有强烈的毒性，因此不能像其它工业废水一样直接排入生物脱酚系统进行无害化处理。如果将脱硫废液喷洒到煤上，会严重影响焦炭质量，并且造成资源的浪费。
现有脱硫废液的处理目前，已有多种处理脱硫废液工艺的报导和应用。中国公开号为CN101012065A(公开日：2007年8月8日)的发明专利申请提供了一种多铵复合盐的分离方法。该方法是在常压下，通过不同温度下多次溶解、结晶、固液分离，从而将硫氰酸铵、硫代硫酸铵和硫酸铵分离开。但是该方法步骤繁琐，且适用范围有一定的局限性。中国公开号CN101125644A(公开日：2008年2月20日)的发明专利申请公开了一种从脱硫废液中回收硫氰酸铵和硫代硫酸铵的方法。该方法主要是通过脱色、浓缩、结晶、分离，从而将硫氰酸铵和硫代硫酸铵回收。但是该方法对于脱硫废液中含有的硫酸铵如何回收没有详细的介绍。另外现有脱硫废液的处理工艺处理后的硫氰酸铵外销，粗品硫酸铵因硫酸铵含量低、成分混杂，无法销售，造成二次污染。
发明内容
本发明提供了一种焦化脱硫废液的综合处理方法，解决了现有脱硫废液处理工艺复杂、生产的粗品硫酸铵因硫酸铵含量低、成分混杂，无法销售，造成二次污染等问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种焦化脱硫废液的综合处理方法，包括以下步骤：
(1)脱硫废液脱置于曝气池中，加入活性炭，脱除脱硫液中PDS，对苯二酚、双核酞菁钴系磺酸钠及硫磺颗粒组分；
(2)在曝气池中通入热风，利用热风中的氧气氧化脱硫废液中的硫代硫酸铵，形成硫酸铵，
(3)脱色处理12-16小时，处理液用泵送至板框压滤机压滤，滤液输送至脱色液储罐进行储存备料；
(4)备料完成后，经泵输送至真空浓缩系统，真空浓缩至浓缩液比重在1.3～1.31g/ml；
(5)经泵送至结晶器内，利用循环水间接降温到70～80℃，调整浓缩液比重在1.29-1.31g/ml；
(6)经泵输送至板框压滤机，粗硫酸铵被截留在板框内，硫氰酸铵随滤液输送至硫氰酸铵结晶器内；
(7)在结晶器内利用循环水间接降温25-30度，硫氰酸铵自然结晶析出，经离心机分离后收集硫氰酸铵；
(8)粗硫酸铵进行精制，得到成品硫酸铵。
进一步，本发明的一种优选方案为：粗硫酸铵精制具体包括以下步骤：
A：将粗硫酸铵用水溶解，得到质量分数28-32％的硫酸铵溶液；
B：采用氧化法除去硫代硫酸铵；
C：采用箱式压滤机过滤除去生成的硫磺颗粒；
D：将过滤后的溶液输送至硫铵工段饱和器脱氨系统运行，得到硫酸铵母液；
E：当硫酸铵母液质量浓度达到13-17％时，利用卧式螺旋推料离心机生产硫酸铵产品；
F：将得到的硫酸铵产品经振动干燥床，利用流化热风不间断干燥，获得成品硫酸铵。
进一步，本发明的一种优选方案为：所述的活性碳的加入量为0.5-1.5kg/m3。
进一步，本发明的一种优选方案为：通入热风的温度为60-75度，时间为3-5s。
进一步，本发明的一种优选方案为：所述的氧化法采用质量分数27％的双氧水，加入量为8-12％，时间为1-2h。
进一步，本发明的一种优选方案为：流化热风干燥为温度100～130℃，干燥时间15-25秒。
本发明的有益效果：
本发明的处理工艺简单，生产的硫氰酸铵和硫酸铵符合相关产品的规定，可以直接销售，避免了二次污染。
本发明的处理工艺充分利用工厂的现有设备，利用循环水(公辅工段)和硫铵工段饱和器脱氨等现有设备，极大的降低了生产投资，降低了生产成本。
具体实施方式
下面将结合本发明具体实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例
一种焦化脱硫废液的综合处理方法，包括以下步骤：
(1)脱硫废液脱置于曝气池中，加入活性炭，活性碳的加入量为0.5-1.5kg/m3，脱除脱硫液中PDS，对苯二酚、双核酞菁钴系磺酸钠及硫磺颗粒组分；
(2)在曝气池中通入热风，通入热风的温度为60-75度，时间为3-5s，利用热风中的氧气氧化脱硫废液中的硫代硫酸铵，形成硫酸铵，
(3)脱色处理12-16小时，处理液用泵送至板框压滤机压滤，滤液输送至脱色液储罐进行储存备料，脱色是利用已经加入的活性炭吸附作用，静止12-16h；
(4)备料完成后，经泵输送至真空浓缩系统，真空浓缩至浓缩液比重在1.3～1.31g/ml，真空度为0.05-0.065MPa；
(5)经泵送至结晶器内，利用循环水间接降温到70～80℃，调整浓缩液比重在1.29-1.31g/ml；
(6)经泵输送至板框压滤机，粗硫酸铵被截留在板框内，硫氰酸铵随滤液输送至硫氰酸铵结晶器内；
(7)在结晶器内利用循环水间接降温25-30度，硫氰酸铵自然结晶析出，经离心机分离后收集硫氰酸铵；
(8)粗硫酸铵进行精制，得到成品硫酸铵。
粗硫酸铵精制具体包括以下步骤：
A：将粗硫酸铵用水溶解，得到质量分数28-32％的硫酸铵溶液；
B：采用氧化法除去硫代硫酸铵，氧化法采用质量分数27％的双氧水，加入量为8-12％，时间为1-2h；
C：采用箱式压滤机过滤除去生成的硫磺颗粒；
D：将过滤后的溶液输送至硫铵工段饱和器脱氨系统运行，得到硫酸铵母液；
E：当硫酸铵母液质量浓度达到13-17％时，利用卧式螺旋推料离心机生产硫酸铵产品，转速为2000-2500r/min，硫酸铵母液中晶核降到6％以下，停止放料，停离心机；
F：将得到的硫酸铵产品经振动干燥床，利用流化热风不间断干燥，获得成品硫酸铵，流化热风干燥为温度100～130℃，干燥时间15-25秒。具体不同批次的产品的指标见下表：
由上表可知，本发明所制备硫氰酸铵和硫酸铵的产品的含量在99.5％以上，可以作为成品，直接对外销售，充分将脱硫废液充分利用，降低了污染，提高产品的附加值。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种焦化脱硫废液的综合处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)脱硫废液脱置于曝气池中，加入活性炭，脱除脱硫液中PDS，对苯二酚、双核酞菁钴系磺酸钠及硫磺颗粒组分；
(2)在曝气池中通入热风，利用热风中的氧气氧化脱硫废液中的硫代硫酸铵，形成硫酸铵，
(3)脱色处理12-16小时，处理液用泵送至板框压滤机压滤，滤液输送至脱色液储罐进行储存备料；
(4)备料完成后，经泵输送至真空浓缩系统，真空浓缩至浓缩液比重在1.3～1.31g/ml；
(5)经泵送至结晶器内，利用循环水间接降温到70～80℃，调整浓缩液比重在1.29-1.31g/ml；
(6)经泵输送至板框压滤机，粗硫酸铵被截留在板框内，硫氰酸铵随滤液输送至硫氰酸铵结晶器内；
(7)在结晶器内利用循环水间接降温25-30度，硫氰酸铵自然结晶析出，经离心机分离后收集硫氰酸铵；
(8)粗硫酸铵进行精制，得到成品硫酸铵。
2.根据权利要求1所述的一种焦化脱硫废液的综合处理方法，其特征在于：粗硫酸铵精制具体包括以下步骤：
A：将粗硫酸铵用水溶解，得到质量分数28-32％的硫酸铵溶液；
B：采用氧化法除去硫代硫酸铵；
C：采用箱式压滤机过滤除去生成的硫磺颗粒；
D：将过滤后的溶液输送至硫铵工段饱和器脱氨系统运行，得到硫酸铵母液；
E：当硫酸铵母液质量浓度达到13-17％时，利用卧式螺旋推料离心机生产硫酸铵产品；
F：将得到的硫酸铵产品经振动干燥床，利用流化热风不间断干燥，获得成品硫酸铵。
3.根据权利要求1或2所述的一种焦化脱硫废液的综合处理方法，其特征在于：所述的活性碳的加入量为0.5-1.5kg/m3。
4.根据权利要求1或2所述的一种焦化脱硫废液的综合处理方法，其特征在于：通入热风的温度为60-75度，时间为3-5s。
5.根据权利要求1或2所述的一种焦化脱硫废液的综合处理方法，其特征在于：所述的氧化法采用质量分数27％的双氧水，加入量为8-12％，时间为1-2h。
6.根据权利要求1或2所述的一种焦化脱硫废液的综合处理方法，其特征在于：流化热风干燥为温度100～130℃，干燥时间15-25秒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510137363.4A CN104773885B (zh) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | 一种焦化脱硫废液的综合处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510137363.4A CN104773885B (zh) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | 一种焦化脱硫废液的综合处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104773885A true CN104773885A (zh) | 2015-07-15 |
| CN104773885B CN104773885B (zh) | 2017-01-25 |
Family
ID=53615703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510137363.4A Expired - Fee Related CN104773885B (zh) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | 一种焦化脱硫废液的综合处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104773885B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105130085B (zh) * | 2015-09-28 | 2017-12-01 | 山西长林环保机械设备有限公司 | 一种焦化脱硫废液处理工艺及设备 |
| CN107792835A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-03-13 | 北京首钢国际工程技术有限公司 | 一种焦化脱硫废液硫磺处理装置 |
| CN108929282A (zh) * | 2018-08-31 | 2018-12-04 | 安徽顺恒信新材料有限公司 | 一种精制脱色升温装置及方法 |
| CN109110859A (zh) * | 2018-09-11 | 2019-01-01 | 唐山中大科技有限公司 | 一种焦化脱硫废液深度处理工艺 |
| CN110393975A (zh) * | 2019-08-19 | 2019-11-01 | 山信软件股份有限公司 | 脱硫液提精盐的控制方法及系统 |
| CN115583659A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-01-10 | 河南殷之都环保科技有限公司 | 从焦化脱硫废液中提取硫酸铵的方法 |
| CN117004381A (zh) * | 2023-06-30 | 2023-11-07 | 西安石油大学 | 一种耐盐耐温油田压裂液稠化剂 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56100132A (en) * | 1980-01-09 | 1981-08-11 | Nippon Steel Corp | Manufacture of ammonium sulfate using sensible heat of coke oven gas |
| CN101012065A (zh) * | 2007-01-29 | 2007-08-08 | 苏州久王多铵盐科技有限公司 | 多铵复合盐的分离方法 |
| CN102161541A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-08-24 | 江苏中显集团有限公司 | 一种从焦化脱硫废液中提盐的方法及其专用装置 |
| CN102976361A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-03-20 | 北京旭阳化工技术研究院有限公司 | 一种从焦化脱硫脱氰废液中提取高纯度硫氰酸铵和硫酸铵的方法 |
| CN104326486A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-02-04 | 济南冶金化工设备有限公司 | 利用煤气脱硫产生的废硫生产硫铵的装置 |
-
2015
- 2015-03-26 CN CN201510137363.4A patent/CN104773885B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56100132A (en) * | 1980-01-09 | 1981-08-11 | Nippon Steel Corp | Manufacture of ammonium sulfate using sensible heat of coke oven gas |
| CN101012065A (zh) * | 2007-01-29 | 2007-08-08 | 苏州久王多铵盐科技有限公司 | 多铵复合盐的分离方法 |
| CN102161541A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-08-24 | 江苏中显集团有限公司 | 一种从焦化脱硫废液中提盐的方法及其专用装置 |
| CN102976361A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-03-20 | 北京旭阳化工技术研究院有限公司 | 一种从焦化脱硫脱氰废液中提取高纯度硫氰酸铵和硫酸铵的方法 |
| CN104326486A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-02-04 | 济南冶金化工设备有限公司 | 利用煤气脱硫产生的废硫生产硫铵的装置 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105130085B (zh) * | 2015-09-28 | 2017-12-01 | 山西长林环保机械设备有限公司 | 一种焦化脱硫废液处理工艺及设备 |
| CN107792835A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-03-13 | 北京首钢国际工程技术有限公司 | 一种焦化脱硫废液硫磺处理装置 |
| CN108929282A (zh) * | 2018-08-31 | 2018-12-04 | 安徽顺恒信新材料有限公司 | 一种精制脱色升温装置及方法 |
| CN109110859A (zh) * | 2018-09-11 | 2019-01-01 | 唐山中大科技有限公司 | 一种焦化脱硫废液深度处理工艺 |
| CN109110859B (zh) * | 2018-09-11 | 2021-03-23 | 唐山中大科技有限公司 | 一种焦化脱硫废液深度处理工艺 |
| CN110393975A (zh) * | 2019-08-19 | 2019-11-01 | 山信软件股份有限公司 | 脱硫液提精盐的控制方法及系统 |
| CN110393975B (zh) * | 2019-08-19 | 2021-07-23 | 山信软件股份有限公司 | 脱硫液提精盐的控制方法及系统 |
| CN115583659A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-01-10 | 河南殷之都环保科技有限公司 | 从焦化脱硫废液中提取硫酸铵的方法 |
| CN117004381A (zh) * | 2023-06-30 | 2023-11-07 | 西安石油大学 | 一种耐盐耐温油田压裂液稠化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104773885B (zh) | 2017-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104773885A (zh) | 一种焦化脱硫废液的综合处理方法 | |
| CN103351020B (zh) | 一种碱式氯化铜的生产方法 | |
| CN109095751B (zh) | 一种较低温度热碱分解处理活性污泥的方法 | |
| CN101337729B (zh) | 赖氨酸发酵废液的处理工艺 | |
| CN101966996B (zh) | 一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法 | |
| CN102259894A (zh) | 一种焦化厂脱硫废液副盐综合回收工艺 | |
| CN110980782A (zh) | 一种利用烷基化废硫酸生产高纯硫酸镁的方法及其应用 | |
| CN109250884A (zh) | 一种消化污泥联合热水解的沼液高效脱氨工艺 | |
| CN110128213A (zh) | 一种利用啤酒废酵母生产液体肥料的方法 | |
| CN114620692A (zh) | 一种焦化脱硫泡沫熔硫与脱硫废液熔融法提盐混烧制取硫酸的工艺 | |
| CN104773742B (zh) | 一种粗硫酸铵的精制方法 | |
| CN108821308A (zh) | 利用焦化剩余氨水制取高浓度氨水的方法及装置 | |
| CN102476884A (zh) | 一种氨氮废水的处理方法 | |
| CN1663986A (zh) | 一种用煤炭生产黄腐植酸的技术 | |
| CN106348562A (zh) | 一种污水处理产生活性污泥的处理及提取蛋白质的方法 | |
| CN115446096B (zh) | 废旧轮胎裂解炭黑制备高炉喷吹燃料及碳酸锌的方法 | |
| CN111760457A (zh) | 一种烟气脱硫废盐再生方法及设备 | |
| CN108640815B (zh) | 一种生物柴油副产物粗甘油提纯耦合预处理农林剩余物发酵产沼气的方法 | |
| CN104211106B (zh) | 一种不产生氨氮废水的碳酸稀土制备方法 | |
| CN1025499C (zh) | 一种从废烟末中提取烟碱的方法 | |
| CN105601381A (zh) | 一种以黑液为原料的缓释营养肥料及其制备方法 | |
| CN113387383B (zh) | 一种高流动性钛白粉闪干料的生产方法 | |
| CN112107967B (zh) | 一种有机胺脱硫溶液及其生产方法和应用 | |
| CN114853646A (zh) | 一种基于连续硫化反应合成二硫代二丙酸二甲酯的方法 | |
| CN107501563A (zh) | 一种二硫代羧酸盐功能化季戊四醇芯星形超支化聚合物重金属稳定剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170125 |