CN104722277A - 一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法 - Google Patents
一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104722277A CN104722277A CN201510084179.8A CN201510084179A CN104722277A CN 104722277 A CN104722277 A CN 104722277A CN 201510084179 A CN201510084179 A CN 201510084179A CN 104722277 A CN104722277 A CN 104722277A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cellulose
- bamboo
- silk gum
- pulpboard
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 66
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 108010013296 Sericins Proteins 0.000 title abstract description 6
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 title abstract 6
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 claims abstract description 44
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 claims abstract description 44
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 63
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 42
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 21
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M sodium periodate Chemical group [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 14
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 13
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 10
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 6
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 claims description 6
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 6
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 6
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 240000004971 Pseudosasa japonica Species 0.000 claims 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 abstract description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000010840 domestic wastewater Substances 0.000 abstract 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 abstract 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 9
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 241000216609 Pseudosasa Species 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 description 1
- 229910001051 Magnalium Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010064851 Plant Proteins Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 metals ion Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 235000021118 plant-derived protein Nutrition 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法。采用方法的要点是利用竹子纤维素和丝胶蛋白,通过分子设计和化学改性,制备吸附效率高,全生物降解的纤维素&丝胶绿色金属吸附材料。该方法简单、高效、无污染。本发明在制备金属吸附材料的原料中引入竹子纤维素和丝胶蛋白,扩充了制备金属吸附材料的原料范围,提出了资源化利用竹子纤维素和丝胶蛋白的一条创新思路,同时有利于加快突破工业和生活废水中金属离子移除这一环节的技术难题,具有重要的环境和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种绿色金属吸附材料的制备方法,特别涉及一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法,属于有机高分子材料技术领域。
背景技术
目前,在工业和生活废水处理技术上,金属离子移除,一直是最为关键的环节。一方面,金属离子去除的效率一直是各行业废水回用率的重要影响指标;另一方面,含金属离子的废水外排会导致水环境的严重破坏,生物体从环境中摄取金属离子,经食物链放大作用,在高级生物体内富集,进入人体后与生理高分子物质作用使之失活或积累在人体内造成慢性中毒。因此,研制低成本、高效率地移除金属离子的吸附材料迫在眉睫。
金属离子吸附材料是一类对金属离子具有高度吸附选择性的新材料,在含有毒金属离子废水处理、贵金属回收等领域具有重要作用,其主要分为无机和有机材料。本发明制备的绿色金属离子吸附材料属于天然有机高分材料,是以100%天然高分子为基础材料合成的绿色金属吸附材料。由于材料来源广泛、全降解和无毒无害等特性,天然高分子金属吸附材料也成为废水金属离子处理技术中的研究热点。
在金属吸附材料制备领域,中国专利(201210426403.3)“一种硅藻土重金属吸附材料的制备方法”利用共沉淀法将铝镁羟基金属氧化物负载在硅藻土的表面,经洗涤干燥后得到硅藻土重金属吸附材料;中国专利(201110030207.X)“一种聚酰胺胺树状大分子接枝淀粉基载体的制备方法”以来源广泛、价格低、可再生的淀粉为原料,环氧氯丙烷作为交联剂,聚酰胺胺树状大分子为含N官能团,通过悬浮反应将聚酰胺胺树状大分子接枝到淀粉上,制备得到了聚酰胺胺树状大分子接枝淀粉基载体,并应用于金属离子的吸附和回用;中国专利(201210539883.4)“一类线性氨基分子修饰的氧化石墨烯吸附材料的制备”以石墨粉为原料,经浓硫酸、高锰酸钾、过氧水氧化,制备得到了氧化石墨烯,将氧化石墨烯溶解在乙醇中,超声使其在乙醇中有较好的分散,再加入一定量含氨官能团的线性分子,在50~80℃水浴下反应12~24小时,得到的产物经过减压抽滤后用乙醇洗涤,在50~100℃下干燥,即得到重金属吸附材料;美国专利(US 20110220571)“Method of making and using adsorbent to remove heavy metal from waste water”使用当地水源中沉淀物能自然溶解的化学物质来制备吸附材料。截至目前,还未见到利用竹子纤维素和丝胶蛋白接枝聚合,以制备绿色金属吸附材料的相关工艺技术出现。
本发明提供的一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法,采用100%天然纤维素和丝胶原料,通过分子设计和化学改性,制备出吸附效率高、全生物降解的纤维素&丝胶绿色金属吸附材料;同时可实现金属吸附材料的绿色化和高效化,减少了吸附污泥二次污染问题的产生。制备出的纤维素&丝胶绿色金属吸附材料可应用于冶金、电镀等废水的处理过程,具有极大的市场前景和社会效益。
发明内容
为了克服传统金属吸附材料具有毒性、二次污染、生产成本高、不可生物降解等问题,同时资源化利用来源广泛、可再生、全降解的生物质资源,通过简单、高效、温和的合成过程制备出吸附效果好,全生物降解,无二次污染的绿色金属吸附材料。本发明的目的是提供一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法。
为实现上述目的,本发明的技术方案是采用以下步骤:
1)将1 g竹子浆板采用植物粉碎机粉碎,经过120目筛网过滤,得到粒径小于等于0.12 mm竹浆粉末,加入在2℃预冷冻的氢氧化钠和尿素混合溶液中,搅拌6 min使其混合均匀,置于-14℃条件下冷冻1~4 h,得到均匀透明的竹浆纤维素溶液;
2)将步骤1)得到的竹浆纤维素溶液置于常温解冻,在45~60℃的水浴中加入氧化剂遮光氧化1~4 h,得到二醛纤维素溶液;
3)称取0.5~2 g、2k~10w Da分子量的丝胶,加入10~30 mL pH 4~5醋酸缓冲液中进行充分溶解,然后加入到步骤2)得到的二醛纤维素溶液中,在35~55℃水浴中接枝反应6~24 h,得到纤维素&丝胶接枝产物溶液;
4)向步骤3)得到的纤维素&丝胶接枝产物溶液中加入还原剂还原3~6 h,反应产物透析至中性,冷冻干燥,即为纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产品。
所述的氢氧化钠和尿素混合溶液中,氢氧化钠和尿素的质量分数分别为6~9 wt%和10~13 wt%,氢氧化钠和尿素混合溶液与竹子浆板质量比为25~55 : 1;氧化剂为高碘酸钠,其与竹子浆板质量比为0.5~1 : 1;还原剂为硼氢化钠,其与竹子浆板质量比为0.05~0.15 : 1。
所述的竹子浆板为刚竹浆板、斑竹浆板、毛竹浆板和箭竹浆板中的一种。
与背景技术相比,本发明具有的有益效果是:
1)本发明采用100%纯天然原料:纤维素是环境友好型的天然、无毒材料,是自然界中最丰富的有机高分子材料;丝胶蛋白是提取丝素过程的废弃蛋白,价格低廉,可实现废弃物的资源化利用;
2)制备得到的纤维素&丝胶绿色金属吸附材料应用范围广阔、可全生物降解,具有较好的社会和环境效益;
3)利用氧化生成的二醛纤维素与溶剂尿素中的氨基进行反应,过程迅速、完全,生成的酰胺键在氢氧化钠中水解反应迅速、产率高,操作简单;
4)本技术操作过程简单、反应条件温和,易满足实际生产扩大化的要求。
附图说明
图1为由实施例1制备得到的纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产品(a)对含Cr3+废水的吸附处理效果照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
1)将1 g刚竹浆板采用植物粉碎机粉碎,经过120目筛网过滤,得到粒径小于等于0.12 mm竹浆粉末,加入在2℃预冷冻的氢氧化钠和尿素混合溶液中,搅拌6 min使其混合均匀,其中氢氧化钠和尿素的质量分数分别为6 wt%和13 wt%,氢氧化钠和尿素混合溶液与刚竹浆板质量比为55 : 1,置于-14℃条件下冷冻1 h,得到均匀透明的竹浆纤维素溶液;
2)将步骤1)得到的竹浆纤维素溶液置于常温解冻,在60℃水浴中加入氧化剂高碘酸钠遮光氧化4 h,其中高碘酸钠与刚竹浆板质量比为1 : 1,得到二醛纤维素溶液;
3)称取1 g、8k Da分子量的丝胶,加入20 mL pH 4.5醋酸缓冲液中进行充分溶解,然后加入到步骤2)得到的二醛纤维素溶液中,在45℃水浴中接枝反应6 h,得到纤维素&丝胶接枝产物溶液;
4)向步骤3)得到的纤维素&丝胶接枝产物溶液加入还原剂硼氢化钠还原3 h,其中硼氢化钠与刚竹浆板质量比为0.05 : 1,反应产物透析至中性,冷冻干燥,即为纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产品(a)。
实施例2:
1)将1 g斑竹浆板采用植物粉碎机粉碎,经过120目筛网过滤,得到粒径小于等于0.12 mm竹浆粉末,加入在2℃预冷冻的氢氧化钠和尿素混合溶液中,搅拌6 min使其混合均匀,其中氢氧化钠和尿素的质量分数分别为7 wt%和12 wt%,氢氧化钠和尿素混合溶液与斑竹浆板质量比为25 : 1,置于-14℃条件下冷冻4 h,得到均匀透明的竹浆纤维素溶液;
2)将步骤1)得到的竹浆纤维素溶液置于常温解冻,在50℃水浴中加入氧化剂高碘酸钠遮光氧化3 h,其中高碘酸钠与斑竹浆板质量比0.5 : 1,得到二醛纤维素溶液;
3)称取0.5 g、2k Da分子量的丝胶,加入10 mL pH 4醋酸缓冲液中进行充分溶解,然后加入到步骤2)得到的二醛纤维素溶液中,在35℃水浴中接枝反应12 h,得到纤维素&丝胶接枝产物溶液;
4)向步骤3)得到的纤维素&丝胶接枝产物溶液加入还原剂硼氢化钠还原4 h,其中硼氢化钠与斑竹浆板质量比为0.075 : 1,反应产物透析至中性,冷冻干燥,即为纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产品(b)。
实施例3:
1)将1 g毛竹浆板采用植物粉碎机粉碎,经过120目筛网过滤,得到粒径小于等于0.12 mm竹浆粉末,加入在2℃预冷冻的氢氧化钠和尿素混合溶液中,搅拌6 min使其混合均匀,其中氢氧化钠和尿素的质量分数分别为8 wt%和11 wt%,氢氧化钠和尿素混合溶液与毛竹浆板质量比为40 : 1,置于-14℃条件下冷冻2 h,得到均匀透明的竹浆纤维素溶液;
2)将步骤1)得到的竹浆纤维素溶液置于常温解冻,在45℃水浴中加入氧化剂高碘酸钠遮光氧化2 h,其中高碘酸钠与毛竹浆板质量比0.65 : 1,得到二醛纤维素溶液;
3)称取1.5 g、5w Da分子量的丝胶,加入25 mL pH 5醋酸缓冲液中进行充分溶解,然后加入到步骤2)得到的二醛纤维素溶液中,在50℃水浴中接枝反应18 h,得到纤维素&丝胶接枝产物溶液;
4)向步骤3)得到的纤维素&丝胶接枝产物溶液加入还原剂硼氢化钠还原5 h,其中硼氢化钠与毛竹浆板质量比为0.1 : 1,将反应产物透析至中性,冷冻干燥,即为纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产品(c)。
实施例4:
1)将1 g箭竹浆板采用植物粉碎机粉碎,经过120目筛网过滤,得到粒径小于等于0.12 mm竹浆粉末,加入在2℃预冷冻的氢氧化钠和尿素混合溶液中,搅拌6 min使其混合均匀,其中氢氧化钠和尿素的质量分数分别为9 wt%和10 wt%,氢氧化钠和尿素混合溶液与箭竹浆板质量比为50 : 1,置于-14℃条件下冷冻3 h,得到均匀透明的竹浆纤维素溶液;
2)将步骤1)得到的竹浆纤维素溶液置于常温解冻,在55℃水浴中加入氧化剂高碘酸钠遮光氧化1 h,其中高碘酸钠与箭竹浆板质量比0.85 : 1,得到二醛纤维素溶液;
3)称取2 g、10w Da分子量的丝胶,加入30 mL pH 4醋酸缓冲液中进行充分溶解,然后加入到步骤2)得到的二醛纤维素溶液中,在55℃水浴中接枝反应24 h,得到纤维素&丝胶接枝产物溶液;
4)向步骤3)得到的纤维素&丝胶接枝产物溶液加入还原剂硼氢化钠还原6 h,其中硼氢化钠与箭竹浆板质量比为0.15 : 1,反应产物透析至中性,冷冻干燥,即为纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产品(d)。
测定实施例1、2、3、4制备得到4种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的产率、zeta电位和Cr3+去除效率。表1为由实施例1、2、3、4制备的纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产率、zeta电位和Cr3+去除效率的表征结果。由表1中数据可知,采用本发明所述的制备方法获得的纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产品(a)、(b)、(c)、(d)产率在42~60%,较为可观;zeta电位在-12.6~-22.7mV,为阴离子型金属吸附材料;Cr3+去除效率在322.5~387.0 mg/mg,说明由本发明提供技术制备的纤维素&丝胶绿色金属吸附材料有优良的Cr3+吸附去除性能。
如图1,从使用实施例1制备的纤维素&丝胶绿色金属离子吸附材料(a)处理含Cr3+废水的效果照片可以看出,本发明制备的绿色金属吸附材料的吸附金属离子效果明显,废水中Cr3+的去除效率较高。
表1
以上列举的仅是本发明的具体实施例。本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将1 g竹子浆板采用植物粉碎机粉碎,经过120目筛网过滤,得到粒径小于等于0.12 mm竹浆粉末,加入在2℃预冷冻的氢氧化钠和尿素混合溶液中,搅拌6 min使其混合均匀,置于-14℃条件下冷冻1~4 h,得到均匀透明的竹浆纤维素溶液;
2)将步骤1)得到的竹浆纤维素溶液置于常温解冻,在45~60℃的水浴中加入氧化剂遮光氧化1~4 h,得到二醛纤维素溶液;
3)称取0.5~2 g、2k~10w Da分子量的丝胶,加入10~30 mL pH 4~5醋酸缓冲液中进行充分溶解,然后加入到步骤2)得到的二醛纤维素溶液中,在35~55℃水浴中接枝反应6~24 h,得到纤维素&丝胶接枝产物溶液;
4)向步骤3)得到的纤维素&丝胶接枝产物溶液中加入还原剂还原3~6 h,反应产物透析至中性,冷冻干燥,即为纤维素&丝胶绿色金属吸附材料产品。
2.根据权利要求1所述的一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法,其特征在于:所述的氢氧化钠和尿素混合溶液中,氢氧化钠和尿素的质量分数分别为6~9 wt%和10~13 wt%,氢氧化钠和尿素混合溶液与竹子浆板质量比为25~55 : 1;氧化剂为高碘酸钠,其与竹子浆板质量比为0.5~1 : 1;还原剂为硼氢化钠,其与竹子浆板质量比为0.05~0.15 : 1。
3.根据权利要求1所述的一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法,其特征在于:所述的竹子浆板为刚竹浆板、斑竹浆板、毛竹浆板和箭竹浆板中的一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510084179.8A CN104722277B (zh) | 2015-02-16 | 2015-02-16 | 一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510084179.8A CN104722277B (zh) | 2015-02-16 | 2015-02-16 | 一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104722277A true CN104722277A (zh) | 2015-06-24 |
CN104722277B CN104722277B (zh) | 2017-06-13 |
Family
ID=53447052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510084179.8A Expired - Fee Related CN104722277B (zh) | 2015-02-16 | 2015-02-16 | 一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104722277B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105618003A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-06-01 | 广西师范大学 | 一种固定化丝胶蛋白凝胶颗粒吸附材料及其制备方法 |
CN105749872A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-07-13 | 广西师范大学 | 一种固定化丝胶蛋白凝胶颗粒吸附材料在处理含镉重金属废水中的应用 |
CN106832987A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-06-13 | 浙江理工大学 | 一种纤维素‑丝胶全降解絮凝材料的制备方法 |
CN109225170A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-18 | 陕西科技大学 | 一种酪蛋白交联的纤维素基吸附材料及其制备方法和应用 |
CN109778337A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-21 | 华南理工大学 | 一种改性纳米纤维素增强聚丙烯腈纤维及其制法与应用 |
CN109880182A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-06-14 | 西南大学 | 二醛羧甲基纤维素/丝胶蛋白复合膜的制备方法和应用 |
CN111036168A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-04-21 | 浙江理工大学 | 一种利用改性羟基磷灰石高效去除印染废水中锑离子的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003171875A (ja) * | 2001-12-05 | 2003-06-20 | Mitsumi Tenii Kk | セリシン・フィブロイン付着セルロース物品とその製造方法 |
JP2003239175A (ja) * | 2002-02-14 | 2003-08-27 | Shohi Kagaku Kenkyusho:Kk | 植物性蛋白質によるセルロース系繊維材料の改質加工法 |
CN102489268A (zh) * | 2011-12-20 | 2012-06-13 | 南京大学 | 一种胺修饰的纤维状应急吸附材料及其制备方法 |
CN103205892A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-07-17 | 苏州正业昌智能科技有限公司 | 一种蛋白化竹纤维的制备 |
-
2015
- 2015-02-16 CN CN201510084179.8A patent/CN104722277B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003171875A (ja) * | 2001-12-05 | 2003-06-20 | Mitsumi Tenii Kk | セリシン・フィブロイン付着セルロース物品とその製造方法 |
JP2003239175A (ja) * | 2002-02-14 | 2003-08-27 | Shohi Kagaku Kenkyusho:Kk | 植物性蛋白質によるセルロース系繊維材料の改質加工法 |
CN102489268A (zh) * | 2011-12-20 | 2012-06-13 | 南京大学 | 一种胺修饰的纤维状应急吸附材料及其制备方法 |
CN103205892A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-07-17 | 苏州正业昌智能科技有限公司 | 一种蛋白化竹纤维的制备 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
刘操: "竹浆纤维的蛋白质改性及其结构与性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》 * |
孙凤等: "HBP-NH2改性棉纤维吸附剂的制备及性能研究", 《纺织导报》 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105618003A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-06-01 | 广西师范大学 | 一种固定化丝胶蛋白凝胶颗粒吸附材料及其制备方法 |
CN105749872A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-07-13 | 广西师范大学 | 一种固定化丝胶蛋白凝胶颗粒吸附材料在处理含镉重金属废水中的应用 |
CN105618003B (zh) * | 2016-03-28 | 2018-04-03 | 广西师范大学 | 一种固定化丝胶蛋白凝胶颗粒吸附材料及其制备方法 |
CN105749872B (zh) * | 2016-03-28 | 2018-08-21 | 广西师范大学 | 一种固定化丝胶蛋白凝胶颗粒吸附材料在处理含镉重金属废水中的应用 |
CN106832987A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-06-13 | 浙江理工大学 | 一种纤维素‑丝胶全降解絮凝材料的制备方法 |
CN109225170A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-18 | 陕西科技大学 | 一种酪蛋白交联的纤维素基吸附材料及其制备方法和应用 |
CN109225170B (zh) * | 2018-09-27 | 2021-06-29 | 陕西科技大学 | 一种酪蛋白交联的纤维素基吸附材料及其制备方法和应用 |
CN109778337A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-21 | 华南理工大学 | 一种改性纳米纤维素增强聚丙烯腈纤维及其制法与应用 |
CN109778337B (zh) * | 2018-12-25 | 2020-12-22 | 华南理工大学 | 一种改性纳米纤维素增强聚丙烯腈纤维及其制法与应用 |
CN109880182A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-06-14 | 西南大学 | 二醛羧甲基纤维素/丝胶蛋白复合膜的制备方法和应用 |
CN109880182B (zh) * | 2019-02-20 | 2021-06-11 | 西南大学 | 二醛羧甲基纤维素/丝胶蛋白复合膜的制备方法和应用 |
CN111036168A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-04-21 | 浙江理工大学 | 一种利用改性羟基磷灰石高效去除印染废水中锑离子的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104722277B (zh) | 2017-06-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104722277A (zh) | 一种纤维素&丝胶绿色金属吸附材料的制备方法 | |
Adnan et al. | Mitigation of pollutants by chitosan/metallic oxide photocatalyst: a review | |
Roa et al. | Lignocellulose-based materials and their application in the removal of dyes from water: A review | |
CN112169797B (zh) | 一种应用于湿式氧化的Cu-Fe双金属络合型磁性壳聚糖炭气凝胶催化剂的制备方法 | |
CN110743549B (zh) | 一种用于湿式氧化以活性炭球为载体的铜基多相催化剂的制备方法 | |
CN107008235A (zh) | 超支化聚合物改性磁性秸秆吸附材料及其制备方法 | |
CN102784621A (zh) | 基于改性稻壳的生物质吸附材料的制备方法 | |
CN103191703A (zh) | 一种巯基甘蔗渣生物吸附剂的制备方法及应用 | |
Yu et al. | A review on recent advances of biochar from agricultural and forestry wastes: Preparation, modification and applications in wastewater treatment | |
CN109550484B (zh) | 一种入侵植物茎基铬离子吸附剂的制备方法 | |
CN107638872B (zh) | 一种粉煤灰/磁性秸秆复合材料及其制备方法与应用 | |
CN107903408B (zh) | 一种纤维素-羽毛蛋白水凝胶纳米金属复合物及其制备方法 | |
CN103769059A (zh) | 植物秸秆表面印迹吸附材料及其制备方法 | |
CN110255722A (zh) | 一种印染废水用固定化微生物处理剂及其制备方法 | |
CN112479301A (zh) | 一种二硫化钼负载壳聚糖微球的水污染处理材料及制法 | |
CN111821953A (zh) | 一种偕胺肟化聚丙烯腈接枝磁性壳聚糖的制备方法和应用 | |
Guan et al. | Adsorption of heavy metals by Lycium barbarum branch-based adsorbents: raw, fungal modification, and biochar | |
CN103710979A (zh) | 一种改善聚酰胺超细纤维合成革基布卫生性能的方法 | |
CN108976481B (zh) | 一种硫脲改性的纤维素基水凝胶及其制备方法 | |
CN105381787A (zh) | 一种新型环保吸附材料及其制备工艺 | |
CN111995799B (zh) | 一种纳米银/纤维素复合抗菌材料的制备方法 | |
Yuan et al. | Research progress on chemical modification of waste biomass cellulose to prepare heavy metal adsorbents | |
CN110947368A (zh) | 一种海藻酸钠-木质素复合凝珠的制备及其固化方法 | |
CN110624516A (zh) | 一种季铵盐型纤维素吸附剂及其静电纺丝制备工艺 | |
CN109382078A (zh) | 一种聚间苯二胺/聚乙烯醇薄膜及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170613 Termination date: 20190216 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |