CN104692573B - 一种水相法合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物过程中的废水处理方法 - Google Patents
一种水相法合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物过程中的废水处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104692573B CN104692573B CN201410788439.5A CN201410788439A CN104692573B CN 104692573 B CN104692573 B CN 104692573B CN 201410788439 A CN201410788439 A CN 201410788439A CN 104692573 B CN104692573 B CN 104692573B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetrasulfide
- solution
- triethoxysilylpropyl
- sodium thiosulfate
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract description 3
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 abstract 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 abstract 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 thio sulfur Chemical compound 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Abstract
一种水相法合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物过程中的废水处理方法，本发明将废水中的硫代硫酸钠完全转化为氯化钠，然后采用蒸发结晶回收氯化钠盐结晶体，同时将反应中剩余的相转移催化剂溶液循环利用。该方法包括步骤，首先利用碘量法标定废水中硫代硫酸钠的含量；将合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物中分液产生的下层废水溶液中的硫代硫酸钠用盐酸溶液中和至PH≈6‑7.其中产生的二氧化硫用液碱吸收，制备亚硫酸氢钠溶液；将反应后的水溶液经过压滤，干燥回收硫磺粉末作为反应原料；那么所得透明溶液再采用结晶蒸发器，除去其中85%‑95%水分，所得固体为氯化钠盐；剩余所得含催化剂溶液继续回用催化反应合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物。具有节省原料成本、提高生产效益的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种硅烷偶联剂合成工艺中的废水处理方法，具体涉及一种水相法合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物过程中的废水处理方法。
技术背景
双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物是一种重要的硅烷偶联剂，已经在橡胶工业中得以成功应用的多官能团有机硅橡胶、轮胎助剂，可以显著改善橡胶的耐磨性能和压缩性能，同时降低橡胶粘度，节约加工能耗。
目前我国的双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物主要采用水相法，其现有的生产工艺也主要采用液碱和硫磺为原料，制备含多硫离子的水溶液，同时在相转移催化剂作用下，加入氯丙基三乙氧基硅烷反应制得。根据反应原理，其中会有副产物硫代硫酸钠产生，以及氯化钠生成，再加上0.5%-1.5%相转移催化剂的加入，使得下层盐水混合溶液中必然是含有硫代硫酸钠、氯化钠、相转移催化剂等的。由于淡水资源的不断紧缺和对环境污染治理的不断加强，目前仅仅靠蒸发除水法、固体沉降法等是远远不够的。
发明内容
本专利其目的就在于提供了一种水相法合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物过程中的废水处理方法，将废水中的硫代硫酸钠完全转化为氯化钠，然后采用蒸发结晶回收氯化钠盐结晶体，同时将反应中剩余的相转移催化剂溶液循环利用，具有节省原料成本、提高生产效益的特点。
实现上述目的而采取的技术方案为：包括如下步骤：
a.利用碘量法标定废水中硫代硫酸钠的含量；
b.将合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物中分液产生的下层废水
溶液中的硫代硫酸钠用20%-25%的盐酸溶液中和至PH≈6-7，理论摩尔配比硫代硫酸钠：HCl为1:2；
c.其中产生的二氧化硫用10%-35%的液碱吸收，制备含量为
30%-40%亚硫酸氢钠溶液；
d.将反应后的水溶液经过压滤，干燥回收硫磺粉末作为反应原料；
e.压滤后所得透明溶液再采用结晶蒸发器，除去其中85-95%水分，所得固体为含量大于95%的氯化钠盐；
f.剩余所得含量为25%-30%的催化剂溶液继续回用催化反应合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物。
与现有技术相比本发明具有以下优点。
1、回收利用水相法合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物过程中废水中硫代硫酸钠，降低生产成本；
2、回收利用水相法合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物过程中废水中催化剂，提高催化剂的利用率；
3、回收利用水相法合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物过程中废水中过量的硫磺粉，用于反应原料，降低生产成本；
4、克服了传统工艺缺点，经济、安全、绿色环保、收率高。
附图说明
下面结合附图对本发明进一步详述。
图1是本工艺方法原理方框示意图。
具体实施方式
包括如下步骤：
a.利用碘量法标定废水中硫代硫酸钠的含量；
b.将合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物中分液产生的下层废水
溶液中的硫代硫酸钠用20%-25%的盐酸溶液中和至PH≈6-7，理论摩尔配比硫代硫酸钠：HCl为1:2；
c.其中产生的二氧化硫用10%-35%的液碱吸收，制备含量为
30%-40%亚硫酸氢钠溶液；
d.将反应后的水溶液经过压滤，干燥回收硫磺粉末作为反应原料；
e.压滤后所得透明溶液再采用结晶蒸发器，除去其中85%-95%水分，所得固体为含量大于95%的氯化钠盐；
f.剩余所得含量为25%-30%的催化剂溶液继续回用催化反应合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物。
实施例
如图1所示
a.双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物生产过程的废水，输送到搅拌釜中，缓慢搅拌，取样100ml利用碘量法标定废水中硫代硫酸钠含量为22%。
b.向其中缓慢滴加含量为22%的盐酸溶液，调节废水的pH，利用pH计测得pH为6.3，滴加时间控制在35min，反应温度控制在室温即可，滴加完成后，搅拌1小时。
c.再加入20%的液碱，制得含量为35%的亚硫酸氢钠溶液。
d.将所得溶液通过板框压滤机压滤，干燥20h，得到硫磺粉回收利用。
e.板框压滤后所得透明溶液输送到结晶蒸发器中蒸发95%的水分，所得固体为纯度为95.5%的氯化钠盐。
f.剩余为含25%催化剂的透明溶液，桶装回收，用于合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物。
Claims (1)
1.一种水相法合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物过程中的废水处理方法，其特征在于，包括如下步骤：
a.利用碘量法标定废水中硫代硫酸钠的含量；
b.将合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物中分液产生的下层废水
溶液中的硫代硫酸钠用20%-25%的盐酸溶液中和至PH=6-7，理论摩尔配比硫代硫酸钠：HCl为1:2；
c.其中产生的二氧化硫用10%-35%的液碱吸收，制备含量为30%-40%亚硫酸氢钠溶液；
d.将反应后的水溶液经过压滤，干燥回收硫磺粉末作为反应原料；
e.压滤后所得透明溶液再采用结晶蒸发器，除去其中85-95%水分，所得固体为含量大于95%的氯化钠盐；
f.剩余所得含量为25%-30%的催化剂溶液继续回用催化反应合成双-[γ-三乙氧基硅丙基]-四硫化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410788439.5A CN104692573B (zh) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | 一种水相法合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物过程中的废水处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410788439.5A CN104692573B (zh) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | 一种水相法合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物过程中的废水处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104692573A CN104692573A (zh) | 2015-06-10 |
| CN104692573B true CN104692573B (zh) | 2017-01-25 |
Family
ID=53340189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410788439.5A Active CN104692573B (zh) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | 一种水相法合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物过程中的废水处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104692573B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107572712B (zh) * | 2017-08-31 | 2020-10-09 | 永修县艾科普新材料有限公司 | 一种处理Si-69工业生产废水的方法 |
| CN109626696A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-04-16 | 连云港清泰化工有限公司 | 一种硫化钠和亚硫酸钠混合废水的回收处理工艺 |
| CN112300207B (zh) * | 2020-11-19 | 2024-01-30 | 南京曙光新材料有限公司 | 一种去除副产盐水中多硫化物硅烷偶联剂的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103588338B (zh) * | 2013-11-06 | 2015-01-14 | 江苏赛格尔环保工程有限公司 | 采用蒸汽再压缩技术的高浓度有机含盐废水处理方法 |
| CN204107333U (zh) * | 2014-01-02 | 2015-01-21 | 张继惟 | 一种脱除高浓度氮氧化物和二氧化硫的副产物处理装置 |
| CN103819026A (zh) * | 2014-03-10 | 2014-05-28 | 惠州Tcl环境科技有限公司 | 一种高浓度氨氮废液资源化利用方法 |
| CN103833174B (zh) * | 2014-03-28 | 2016-04-13 | 文登市西郊热电有限公司 | 一种高浓度氨氮废水处理装置及方法 |
-
2015
- 2015-04-14 CN CN201410788439.5A patent/CN104692573B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104692573A (zh) | 2015-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104692573B (zh) | 一种水相法合成双‑[γ‑三乙氧基硅丙基]‑四硫化物过程中的废水处理方法 | |
| KR101125853B1 (ko) | Ｎ-메틸 피롤리돈의 제조방법 | |
| CN101863784A (zh) | 一种甜菜碱、甜菜碱盐酸盐的制备提取方法 | |
| CN101225063A (zh) | 碱水解制备半胱胺盐酸盐的方法 | |
| CN104512951A (zh) | 一种利用pac残渣联产聚硅硫酸铝铁和废水处理粉剂的方法 | |
| CN1173943C (zh) | 生产2-羟基-4-甲硫基丁酸的方法 | |
| CN104817588A (zh) | 一种乙基氯化物的制备方法 | |
| CN101607952A (zh) | 一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法 | |
| CN104140532A (zh) | 一种无溶剂连续生产甲基含氢硅油的工艺方法 | |
| CN102285676B (zh) | 从氯醇法环氧丙烷皂化废水制备纳米碳酸钙的方法 | |
| CN102285677B (zh) | 一种以电石渣为原料生产氯化钙的方法 | |
| CN100402418C (zh) | 盐酸法生产饲料磷酸氢钙联产石膏的方法 | |
| CN102391206A (zh) | 生产橡胶硫化促进剂dz的方法 | |
| CN103539729A (zh) | 一种氯甲基吡啶衍生物的工业化生产方法 | |
| CN105293796A (zh) | 一种利用活性白土生产母液联产钠明矾、石膏的方法 | |
| RU2550188C1 (ru) | Способ получения силикатного сорбента | |
| CN104477920A (zh) | 氟硅酸镁的制备方法 | |
| CN101225170A (zh) | 一种短链羟基硅油的合成方法 | |
| CN101250145B (zh) | 二乙氨基乙硫醇的制备方法 | |
| CN103252055B (zh) | 锰渣场原位处理剂及其使用方法 | |
| CN1765837A (zh) | 钾长石湿法分解生产工艺 | |
| CN105153041A (zh) | 一种适用于工业化生产的5-氟胞嘧啶的制备方法 | |
| CN101823746B (zh) | 一种生产细微轻质碳酸钙和白炭黑联产氯化钠和碳粉的方法 | |
| CN111349015A (zh) | 一氨基蒽醌的清洁生产工艺 | |
| CN100590074C (zh) | 一种生产冰晶石的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 332500 Jiangxi province Jiujiang Hukou County Jinsha Bay Industrial Park Patentee after: Jiangxi Chenguang new material Limited by Share Ltd Address before: 332500 Jiangxi province Jiujiang Hukou County Jinsha Bay Industrial Park Patentee before: JIANGXI CHENGUANG NEW MATERIAL CO., LTD. |