CN1046922C - 提高zsm-5沸石分子筛硅铝比的方法 - Google Patents

提高zsm-5沸石分子筛硅铝比的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1046922C
CN1046922C CN95109085A CN95109085A CN1046922C CN 1046922 C CN1046922 C CN 1046922C CN 95109085 A CN95109085 A CN 95109085A CN 95109085 A CN95109085 A CN 95109085A CN 1046922 C CN1046922 C CN 1046922C
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
zeolite molecular
acid
zsm
alumina ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN95109085A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1144191A (zh
Inventor
项寿鹤
张悝
刘述全
王敬中
李赫喧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nankai University
Original Assignee
Nankai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nankai University filed Critical Nankai University
Priority to CN95109085A priority Critical patent/CN1046922C/zh
Publication of CN1144191A publication Critical patent/CN1144191A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1046922C publication Critical patent/CN1046922C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

一种沸石分子筛ZSM-5的制备方法，该分子筛为高硅铝比(SiO2)/Al2O3)和高结晶度的分子筛，它是经带压水热处理后，再用酸处理的方法制得，产品中没有或仅有少量非骨架铝存在。

Description

提高ZSM-5沸石分子筛硅铝比的方法
本发明属沸石分子筛的制备方法。
本发明的目的是以无胺法合成的低硅铝比的ZSM-5沸石分子筛为原料，制备出硅铝比(SiO2)/Al2O3)较高且高结晶度的ZSM-5沸石分子筛。
概括的说，本发明是将NaZSM-5沸石分子筛经用无机酸或有机酸交换成型HZSM-5分子筛后，进行带压水热处理，用无机酸或有机酸处理一定时间后抽滤出样品，用蒸馏水洗至中性后烘干，即制得高硅铝比(SiO2/Al2O3)的ZSM-5沸石分子筛。本产品不仅硅铝比提高，固体酸量降低，且骨架结构没有被破坏，样品中没有或者仅有少量非骨架铝存在。
本发明在ZSM-5沸石分子筛的制备方法主要包括下列步骤：将用无胺法制备的NaZSM-5型沸子筛置于陶瓷衬里的反应釜中。用无机酸或有机酸(如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸等)处理NaZSM-5。酸浓度为0.01～36N，最好是0.1～12N。原料在浆液中的浓度为5％～50％，最好为20％～30％。在5～105℃下搅拌反应0.25～48小时，最好是1～4小时。反应完毕后过滤并水洗。重复以上操作2～8次。最后将滤饼洗至中性后于25～200℃下干燥2～24小时，最好在8～150℃下干燥2～24小时，即得到HZSM-5沸石分子筛。
将上述得到干燥产品置于带调压装置的带压加热装置中，升温至300～1000℃，最好是400～800℃，调节系统压力为0.1～4.0MPa，最好是0.2～1.5MPa。在此条件下维持0.5～10小时，最好是1～6小时，降至室温。用无机酸或有机酸(如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸等)处理HZSM-5。酸浓度为0.01～36N，最好是0.1～12N，原料在浆液中的浓度为5％～50％。最好20％～30％。在10～100℃下搅拌反应0.25～8小时，最好是1～4小时。反应完毕后过滤、水洗。重复以上操作1～8次。最后将滤饼洗至中性后于25～200℃下干燥2～24小时，最好在80～150℃下干燥4～8小时。即得到高硅铝比及高结晶度的ZSM-5沸石分子筛产品。
例1取用无胺法合成的硅铝比(SiO2/Al2O3)为38的NaZSM-5样品20克，加入250毫升二颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤用蒸馏水洗至中性。将滤饼移入250毫升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液。于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗涤至中性后于120℃下干燥4小时得HZSM-5硅铝比为38。将20克HZSM-5硅铝比为38的样品移入110毫升不锈钢釜中，密封，置于加热炉中，升温至550℃，在维持系统压力为1.0MPa条件处理3.0小时。将不锈钢釜从加热炉中取出，等温度降至室温后，将样品取出并移入250毫升三颈瓶中，加入80毫升1N的HCl溶液于90℃下搅拌处理3小时，抽滤，用蒸馏水将样品洗涤至中性，于150℃下烘干，即得到高硅的HZSM-5沸石分子筛，其XRD结晶度为85.1％。硅铝比(SiO2/Al2O3)为50.8。
例2取用无胺法合成的硅铝比(SiO2/Al2O3)为58的NaZSM-5样品20克，加入250毫升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗涤至中性，将滤饼移入250毫升二颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗涤至中性后于120℃下干燥4小时即得HZSM-5(硅铝比为58)。将20克HZSM-5硅铝比为58的样品移入110毫升不锈锅釜中，密封，置于加热炉中，升温至500℃，在维持系统压力为1.0MPa条件下处理2.0小时。将不锈钢釜从加热炉中取出，等温度降至室温后，将样品取出，移入250毫升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液于90℃下搅拌处理3小时，然后抽滤，用蒸馏水将样品洗至中性，于120℃烘干，即可得到本发明的高硅HZSM-5沸石分子筛，硅铝比(SiO2)/Al2O3)为77.82。
例3取用无胺法合成的硅铝比(SiO2/Al2O3)为25的NaZSM-5样品20克，加入250升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗至中性，将滤饼移入250升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗涤至中性后于120℃下干燥4小时即得HZSM-5(硅铝比为25)。将20克HZSM-5硅铝比为25的样品移入ll0毫升不锈钢釜中，密封后置于加热炉中，升温至575℃，在维持系统压力的1.0MPa条件下处理2.0小时，将不锈钢釜从加热炉中取出，等温度降至室温后，将样品取出，移入250毫升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌处理3小时，然后抽滤，用蒸馏水将样品洗涤至中性，于120℃烘干，即可得到本发明的高硅HZSM-5沸石分子筛，其XRD结晶度为81.6％，硅铝比(SiO2)/Al2O3)为110.3。
例4取用无胺法合成的硅铝比(SiO2/Al2O3)为25的ZSM-5样品20克，加入250毫升三颈瓶中,再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗涤至中性，将滤饼移入250毫升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗涤至中性后于120℃下干燥4小时得HZSM-5(硅铝比为25)。将20克HZSM-5硅铝比为25的样品移入110毫升不锈钢釜中，密封置于加热炉中，升温至550℃，在维持系统压力为1.0MPa的条件下处理2.0小时，将不锈钢釜从加热炉中取出，等温度降至室温后，将样品取出。将样品移入250毫升三颈瓶中，加入80毫升1N的HCl溶液,于90℃搅拌处理3小时，然后抽滤，用蒸馏水将样品洗涤至中性，于120℃烘干。
例5取用无胺法合成的硅铝比(SiO2/Al2O3)为25的ZSM-5样品20克，加入250毫升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗涤至中性后将滤饼移入250毫三颈瓶中，再加80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌2小时，然后抽滤，用蒸馏水洗涤到中性后于120℃下干燥4小时即得HZSM-5(硅铝比为25)。将20克HZSM-5硅铝比为25的样品移入110毫升不锈钢釜中，密封、置于加热炉中，升温至475℃，在维持系统压力为0.9MPa条件下处理2.0小时，将不锈钢釜从加热炉中取出，等温度降至室温后，将样品取出，移入250毫升三颈瓶中，再加入80毫升1N的HCl溶液，于90℃下搅拌处理3小时，然后抽滤，用蒸馏水将样品洗涤至中性，于120℃烘干，即可得到本发明的高硅HZSM-5沸石分子筛，其XRD结晶度为82％，硅铝比(SiO2/Al2O3)为58.56。

Claims (4)

1．一种由低硅铝比即SiO2/Al2O3、高结晶度的ZSM-5沸石分子筛制备高硅铝比和高结晶度的ZSM-5沸石分子筛的方法，其特征在于：
(1)将用无胺法制备的NaZSM-5型沸石分子筛置于陶瓷衬里的反应釜中，用无
   机酸或有机酸处理NaZSM-5分子筛；
(2)反应完毕后过滤并水洗，洗至中性后干燥，即得到HZSM-5沸石分子筛；
(3)将上述产品干燥后置于带调压装置的带压加热装置中，升温，降至室温后用无机酸或有机酸处理HZSM-5；
(4)酸处理完毕后过滤、水洗、将滤饼洗至中性后干燥，即得到高硅铝比和高结晶度的ZSM-5低沸石分子筛产品。
2．一种由低硅铝比即SiO2/Al2O3、高结晶度的ZSM-5沸石分子筛制备高硅铝比和高结晶度的ZSM-5沸石分子筛的方法，其特征在于：
(1)将用无胺法制备的NaZSM-5沸石分子筛置于陶瓷衬里的反应釜中，用无机酸或有机酸处理NaZSM-5时，酸浓度为0.01～36N，原料在浆液中的浓度为5％～50％，在5-105℃下揽拌反应0.25～48小时；
(2)将滤饼洗至中性后于25～200℃下干燥2～24小时，即得到HZSM-5沸石分子筛；
(3)将上述得到的干燥产品置于带调压装置的带压加热装置中，升温至300～1000℃，调节系统压力为0.1～4.0Mpa，在此条件下维持0.5～10小时，降至室温，用无机酸或有机酸处理HZSM-5，酸浓度为0.01～36N，原料在浆液中的浓度为5％～50％，在10～100℃下搅拌反应0.25～8小时；
(4)反应完毕后过滤并水洗，重复以上操作1～8次，最后将滤饼洗至中性后于25～200℃下干燥2～24小时，即得到高硅铝比及高结晶度的ZSM-5沸石分子筛产品。
3．按照权利要求1或2所说的一种由低硅铝比即SiO2/Al2O3、高结晶度的ZSM-5沸石分子筛制备高硅铝比和高结晶度的ZSM-5沸石分子筛的方法，其特征在于所说的无机酸或有机酸包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸或乙酸。
4．按照权利要求2所说的由低硅铝比即SiO2/Al2O3、高结晶度的ZSM-5沸石分子筛制备高硅铝比和高结晶度的ZSM-5沸石分子筛的方法，其特征在于：所用的有机酸或无机酸其浓度是0.1～1.2N；原料在浆液中的浓度为20％～30％；在5～105℃下搅拌反应1～4小时；所说的升温是400～800℃；所说的调节系统压力是0.2～1.5Mpa，在此条件下维持1～6小时；所说的在10～100℃下搅拌反应1～4小时；将滤饼洗至中性后在80～150℃下干燥4～8小时。
CN95109085A 1995-08-31 1995-08-31 提高zsm-5沸石分子筛硅铝比的方法 Expired - Fee Related CN1046922C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN95109085A CN1046922C (zh) 1995-08-31 1995-08-31 提高zsm-5沸石分子筛硅铝比的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN95109085A CN1046922C (zh) 1995-08-31 1995-08-31 提高zsm-5沸石分子筛硅铝比的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1144191A CN1144191A (zh) 1997-03-05
CN1046922C true CN1046922C (zh) 1999-12-01

Family

ID=5077048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95109085A Expired - Fee Related CN1046922C (zh) 1995-08-31 1995-08-31 提高zsm-5沸石分子筛硅铝比的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1046922C (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101428232B (zh) * 2007-11-08 2011-11-30 石大卓越科技股份有限公司 一种zsm-5分子筛的制备方法
CN102513142B (zh) * 2011-10-25 2014-05-07 中国海洋石油总公司 一种甲醇制汽油催化剂的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85100463A (zh) * 1985-04-03 1986-02-10 南开大学 “直接法”合成zsm-5分子筛
CN85100759A (zh) * 1985-04-01 1986-09-03 中国科学院山西煤炭化学研究所 沸石分子筛催化剂及其制备
CN1003772B (zh) * 1984-10-24 1989-04-05 法国石油公司 生产中间馏份的含有主要成分为稳定y沸石和一种桥连粘土的加氢裂化催化剂
CN1004737B (zh) * 1987-04-14 1989-07-05 哈尔滨工业大学 硅平面型功率晶体管管芯制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1003772B (zh) * 1984-10-24 1989-04-05 法国石油公司 生产中间馏份的含有主要成分为稳定y沸石和一种桥连粘土的加氢裂化催化剂
CN85100759A (zh) * 1985-04-01 1986-09-03 中国科学院山西煤炭化学研究所 沸石分子筛催化剂及其制备
CN85100463A (zh) * 1985-04-03 1986-02-10 南开大学 “直接法”合成zsm-5分子筛
CN1004737B (zh) * 1987-04-14 1989-07-05 哈尔滨工业大学 硅平面型功率晶体管管芯制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1144191A (zh) 1997-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015161630A1 (zh) 一种FeZSM-5分子筛及其合成方法
WO2015000254A1 (zh) 一种丝光沸石的制备方法
JPS60239324A (ja) 新規な形態的特徴をもつ酸化第二セリウムの製造方法
CN101250428A (zh) 一种原位晶化裂化催化剂及其制备方法
CN1323031C (zh) 一种NaY分子筛的制备方法
CN110756218A (zh) 一种生产均四甲苯的催化剂的合成方法及应用
CN1046922C (zh) 提高zsm-5沸石分子筛硅铝比的方法
CN1035429C (zh) 高硅β沸石
CN102304045A (zh) 活性炭固载硫酸催化剂合成乙酰柠檬酸三丁酯的一体化工艺
CN1401568A (zh) 一种mcm－41中孔分子筛的加压水热合成方法
CN1096417C (zh) 一种β沸石的合成方法
CN102442685B (zh) 原位y沸石的改性方法
CN101003471A (zh) 环己酮连续缩合生产环己烯基环己酮的方法
CN108097293B (zh) 锡掺杂的mfi结构沸石分子筛的合成方法和应用
CN102897789B (zh) 一种zsm-5分子筛的制备方法
CN108911959B (zh) 一种光引发剂184的制备工艺
CN1124716A (zh) 高岭土合成4a沸石及其制备方法
CN1050011A (zh) 高硅丝光沸石的合成
CN102897788A (zh) 一种zsm-11分子筛的制备方法
CN113956218A (zh) 一种2-乙酰呋喃的合成工艺
CN104649296A (zh) 一种可提高硅铝比的Hβ分子筛制备方法
CN100421795C (zh) 一种含八面沸石的催化裂化催化剂及其制备方法
CN101041442B (zh) 一种小晶粒强酸型分子筛及其合成方法
JP3482673B2 (ja) ゼオライトβの製造方法
CN1166559C (zh) β沸石及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee