CN1003772B - 生产中间馏份的含有主要成分为稳定y沸石和一种桥连粘土的加氢裂化催化剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种烃加氢转化的催化剂。此种催化剂是一种基质、一种属于蒙脱石系的桥连粘土、一种沸石和至少一种第Ⅷ族金属和任意的第ⅥＢ族金属的混合物，所述沸石具有３至７０的ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃摩尔比、钠含量低于０．１５％（重量）、晶胞的结晶参数ａ_０为２４．５５×１０^-10米至２４．２４×１０^-10米，用每１００克改性沸石所交换的钠的克数表示的钠离子交换容量Ｃ_Na高于０．８５％、比表面大于４００米²／克、在２５℃下的水蒸汽吸附容量（Ｐ／Ｐｏ比为０．１０）大于６％、直径为２０至８０×１０^-10米的微孔的微孔分布为微孔体积的１至２０％、而剩下的微孔体积则主要是由直径小于２０×１０^-10米的微孔所形成。

Description

生产中间馏份的含有主要成分为稳定Ｙ沸石和一种桥连粘土的加氢裂化催化剂

本发明涉及将重质油料馏分加氢裂化为汽油而主要是加氢裂化为中间馏分、柴油和粗柴油的催化剂，此种催化剂包括作为主要成分的一种稳定Y沸石和一种桥连粘土。

更确切地说，此种催化剂包括一种稳定Y型酸性沸石、属于蒙脱石系的桥连粘土、一种含有氧化铝和由周期表（化学物理手册第37版，1955-1956年，第192-193页）中的至少一种第Ⅷ族金属和任意的至少一种第ⅥB族金属组成的加氢-脱氢组分的无定形基质的混合物。

在石油炼制中，重质油料馏分的加氢裂化是一种非常重要的工艺过程，应用此种工艺过程，可以从过剩的和难以提高品级的重质原料生产出使炼制生产量适应需求结构所需要的较轻的馏分，例如汽油、喷气式发动机燃料和轻柴油。与催化裂化相比，催化加氢裂化具有提供质量非常高的中间馏分、喷气式发动机燃料和粗柴油的优点。但是，所生产出来的汽油具有辛烷值比从催化裂化所生产出来的汽油的辛烷值低的缺点。

在加氢裂化中所应用的催化剂，全部都是具有酸性功能和加氢功能的双功能型催化剂。酸性功能是由具有表面酸性的大表面积（150至800米²/克）的载体，例如卤化氧化铝（尤其是氯化或氟化氧化铝）、氧化硼和氧化铝的组合物、无定形氧化硅-氧化铝和沸石所提供的。加氢功能是由元素周期表中的第Ⅷ族的一种或几种金属，例如镍、钯或铂所提供的，或是由选自周期表中的第ⅥB族（主要是钼、钨）和第Ⅷ族（尤其是钴和镍）的至少二种金属的组合物所提供的，所述组合物的至少二种金属是属于二个不同的族（如上所述的第ⅥB和Ⅷ族）。

在酸性功能和加氢功能之间的平衡，是一种控制催化剂的活性和选择性的基本参数。低的酸性功能和高的加氢功能，可使催化剂在通常是高温（或至少390℃）和低进料空速（即VVH，用每小时通过单位催化剂床层体积的所处理的原料的体积表示）的条件下操作时具有低活性，但是对于中间馏分则具有非常良好的选择性。相反地，高的酸性功能和低的加氢功能，可使催化剂具有非常高的活性，但是对于中间馏分则具有极差的选择性。

大部分的惯用加氢裂化催化剂是由例如象无定形氧化硅-氧化铝一类的弱酸性载体形成的。这些催化剂体系是用来生产质量非常良好的中间馏分，或在催化剂的酸性是非常低时，甚至用来生产基础油。

无定形氧化硅-氧化铝系列属于低酸性的载体系列。在加氢裂化领域中，许多催化剂是用氧化硅-氧化铝与第Ⅷ族的一种金属组成的，或较好的是，当准备进行处理的原料中的杂原子毒物的含量超过0.5%（重量）时，是由氧化硅-氧化铝与第ⅥB族和第Ⅷ族的金属的硫化物的组合物组成的。这些催化剂体系对于中间馏分具有非常良好的选择性，所形成的产物也具有良好的质量。这些酸性较低的催化剂还可以生产润滑油的基础油。如上所述，这些应用无定形载体的催化体系的缺点是它们具有低活性。与上述其它酸性载体相比，酸性沸石可提供酸性十分高的优点。因此，含有酸性沸石的催化剂的活性是比较高的，所以，可在较低的温度下和/或较高的进料空速（VVH）下应用。但是，此种较高的酸性改变了二种催化剂功能，即酸性功能和加氢功能之间的平衡。此种改变催化剂的酸性功能和加氢功能之间的平衡的结果，与惯用的催化剂相比，可导致显著地改变这些催化剂的选择性;即这些催化剂具有较高的裂化作用，因而可产生比中间馏分更多的汽油。

另一方面，酸性沸石具有难以将直径大于10埃的不能进入其结构中的微孔的分子进行转化。因此，这些分子只能在无定形基质的酸性位上以及在沸石微晶的外表面上的少量酸位上才能进行转化。

本发明是涉及一种新型的沸石催化剂，此种沸石催化剂具有一种其物理特性和酸性已经过特殊改性的沸石、一种通过在其叶片层之间嵌入氧化物，而较好的是金属氧化物楔子的特殊改性的蒙脱石系的粘土、一种主要是氧化铝的无定形基质和一种随后将要进行说明的加氢功能组分。此种新型催化剂，与先有技术所形成的主要是沸石的其它催化剂体系相比，对中间馏分具有显著提高的活性和选择性。

根据本发明，在催化剂中所用的沸石（1至70%（重量），而较好的是3至50%）是一种具有通过下面详细叙述的方法所测定的不同规格为特征的酸性HY沸石：SiO₂/Al₂O₃摩尔比为8至70，而较好的是12至40;用在1100℃下焙烧的沸石进行测定，钠含量低于0.15%（重量）;晶胞的结晶参数a，为24.55×10^-10米至24.24×10^-10米，而较好的是在24.38×10^-10米至24.26×10^-10米;用每100克改性的、中和的和随后进行焙烧的沸石（即100克稳定的沸石）所交换的钠的克数表示钠离子交换容量C_Na高于0.85%（在下段中将对钠离交换容量C_Na进行较明确的说明）;由B.E.T.方法测定的比表面大于400米²/克，而较好的是大于550米²/克;在25℃下和分压为2.6托（346.6帕）（P/Po＝0.10）下的水蒸汽吸附容量高于6%（重量）;用BARRETT、JOYNMR和〈＆＆〉（Journ al of American Chemical Society第73卷，第373页1951年）的方法测定的双峰型微孔分布，包括，除了普通的直径集中在0.8-0.9毫微米的结构孔隙度外，还有平均直径为2.0至8.0毫微米，而较好的是2.0至6.0毫微米的分布十分宽的二次微孔隙度（secondary microporosity），所述的二次微孔隙度，如下面所说明的，〈＆＆〉孔体积的1-20%。

上述不同的特征是用下列方法测定的：

-SiO₂/Al₂O₃摩尔比是用化学分析测定的。当铝含量变得较低，例如低于2%时，为了获得较好的精确度，方便的是应用原子吸附光谱测定的方法;

-晶胞参数是根据ASTM标准D3942-80中所叙述的方法，根据X射线衍射图计算出来的。显然，产品必须具有充分的结晶度，以便正确地进行此种计算;

-比表面是根据惯用的B.E.T方法，在液态氮的温度下，从氮的吸附等温线测定和计算出来的。在进行测定前，先将试样在500℃下用干燥的氮气进行吹扫;

-吸附水（或水蒸汽吸附容量）的百分率是用惯用的重量分析仪进行测定的。先将试样在400℃和真空下进行处理，然后再在稳定的25℃下进行处理。然后，应用相当于P/Po比为0.10的2.6乇（346.6帕）的水蒸汽分压（P/Po是通入仪器中的水的分压和在25℃时的水的饱和蒸汽压的比值）;

-钠离子交换容量C_Na（或钠离子接受容量）是按下列方法测定的：将1克沸石在100毫升0.2MNaCl溶液中，在20℃和不断搅拌一小时的情况下，进行三次连续的离子交换。在进行离子交换过程中，将溶液保持在中性的pH值。钠离子的交换容量用100克的改性沸石，在进行重复的离子交换和再在1100℃下焙烧后，所交换的钠离子的克数来表示。

-微孔分布是用B.J.H方法（BARRETT、JOYNER和HALENDA，上述J.A.C.S，杂志），根据氮解吸等温线的数字处理测定出来的。此测定是用SORPTOMATIC型1800系列的CARLO PRSA仪来进行的。沸石的总微孔体积是在相当于P/Po＝0.90的氮气压力下，用所吸附的氮气体积（在解吸等温线上）来表示的。

在加氢裂化生产中间馏分中，这些已经证明是具有突出的活性和选择性的沸石，通常是用NaY沸石，通过二种基本处理方法的适当结合来制备的：

（a）在加热和水蒸汽分压条件下的水热处理，和

（b）最好是应用强的浓无机酸的酸处理。

通常，制备本发明的沸石的NaY沸石具有4至6的SiO₂/Al₂O₃摩尔比;首先必须将其钠含量（重量）降至低于3%，而较好的是低于2.8%;NaY沸石通常具有750至950米²/克的比表面。

在现有的不同的制备方法中，在水热处理后总是跟着再进行一种酸性处理。在先有技术中，水热处理是众所周知的，并可提供所谓的稳定沸石或甚至超稳沸石。因此，MAC DANIEL和MAHRR在美国专利第3，293，192号中，申请保护的是通过水热处理和用铵盐溶液进行的阳离子交换相结合所制得的结晶参数为24.45×10^-10米至24.2×10^-10米和钠百分含量低的所谓的超稳Y沸石。KERR等人应用螯合剂，例如乙二胺四乙酸，选择性地提取铝，也制得了氧化硅含量高的Y沸石（美国专利第3，442，795号）。

EBERLY等人将后二种技术相结合来制备脱铝沸石（美国专利第3506，400号和第3，591，488号）。他们证明了水热处理是从铝硅酸盐结构中选择性地提取四配位铝。他们申请保护此方法以及随后用含有不同阳离子的溶液进行的后继处理方法。他们提出了一个实例，即在水热处理后用0.1NHCl进行后续提取，可导致八面沸石不再含有铝。（但是，后来此实例遭到SCHERZER的异议，因为他按所述的方法不能制得该产品（Journal of Catalysis 54，285，1978年））。

Ward叙述了制备用来生产中间馏分的沸石催化剂（美国专利第3，853，742号）。此种沸石是经过稳定化处理的，但是在进行一系列处理后，没有进行酸浸，同时其结晶参数为24.40×10^-10米至24.50×10^-10米。BEZMAN和RABO已将结晶参数为24.30×10^-10至24.40×10^-10米的很稳定的沸石用作加氢裂化催化剂的基本组分，（欧洲专利第0028938号）。此种类型的沸石的尤其特别的特性是离子交换容量“IEC”低于0.07。在本专利说明书中，离子交换容量的定义是：

IEC＝离子交换容量

IEC=KNa₂O摩尔比/SiO₂摩尔

K是在用Na⁺离子进行离子反交换之前所测定的SiO₂/Al₂O₃摩尔比。SiO₂/Al₂O₃摩尔比等于K和IEC等于0.07的沸石，符合下列近似化学式：

H_0.93Na_0.67AlO₂（SiO₂）_k/2

所述产品的用%（重量）表示的钠离子吸附容量是：

C_Na＝23×0.07/（23×0.07）+0.93+（59+（60×k/2））

当k＝4.8，C_Na＝0.78%

当k＝10，C_Na＝0.45%

因此，对于IEC值低于或等于0.07来说，钠离子的吸附容量C_Na始终低于0.8%。

用BEZMAN和RABO方法制备的超稳沸石，也具有疏水特性，因此在25℃和P/Pe值为0.1时的水吸附溶量低于5%。

SCHERZER（Journal of Catalysis54，285页，1978年），通过水热处理和酸处理的组合，合成了高度增加的氧化硅含量的沸石（SiO₂/Al₂O₃摩尔比≥100）并用X射线衍射来说明其特性。同时，V.BOSACEK等人也进行了类似的处理，以便制备具有SiO₂/Al₂O₃比为75的超稳沸石。

这些产品进行了过份强烈的脱铝，因此它们对于加氢裂化的好处是值得怀凝的。实际上，在沸石结构中必须保持最低量的铝原子，来保持加氢裂化催化剂所需要的足够酸度。

比利时专利第895，873号指出了应用含有先用水蒸汽进行处理然后再进行浸滤的Y沸石的催化剂，进行加氢裂化，生产中间馏分的可能性。此种超稳沸石的特征是具有许多不同的参数，尤其是SiO₂/Al₂O₃摩尔比大于10、结晶参数低于24.4×10^-10米、特殊的中孔分布。没有进行水蒸汽处理和酸处理的Y沸石的孔隙度，完全是由直径小于20×10^-10米的微孔组成的。

超稳处理改变了此种中孔分布。在比利时专利第895，873号中所公开的处理方法，对于用水蒸汽处理的沸石来说，可产生集中在80×10^-10米的中孔隙度，而对于随后再进行酸处理的同一种沸石来说，则可产生集中在135×10^-10米的中孔隙度。

目前，已经观察到，可作为生产中间馏分的加氢裂化催化剂的优选组分的沸石必须具有一种中等酸度，即SiO₂/Al₂O₃摩尔比为8至70，而较好的是12至40、结晶度保持在至少45%的水平（相当400米²/克的比表面），而较好的是保持在60%的水平（相当550米²/克的比表面）、直径为20至80×10^-10米的微孔的孔分布为微孔体积的1至20%，而较好的是3至15%，而剩下的微孔体积则基本上是包含在直径小于20×10^-10米的微孔中。

实际上，已经观察到，所制备的催化剂在将重馏分加氢裂化以生产中间馏分中，可提供较好的结果。

虽然不能预见到使所述催化剂产品具有突出性质的所有基本原因，但是还是可以提出几种假设。

必须将这些沸石进行改性，以〈＆＆〉下列几种互相矛盾的要求：增加SiO₂/Al₂O₃比、形成二次孔隙度、保持结晶度。增加SiO₂/Al₂O₃比的意思是必须在明确的实验条件下进行结构的〈＆＆〉，以便避免部分地或全部地破坏晶格。良好的结晶度必须通过保持一种硅原子的排列好的三结晶格来保持，其中有少量铝原子和与它们一起存在的质子。而在所述的微孔三维结构内部，必须另外提供一种二次微孔隙度，以便促进扩散过程和重分子到达酸位的可及性。用此种类型的处理的加氢裂化进料是初沸点通常高于350℃的馏分，因此，每一个有代表性的分子具有平均20至40个碳原子;这些分子的体积大，扩散的局限性损害了催化剂的活性。因此，最好是在沸石中形成一种二次微孔隙度，以便促进扩散过程和到达酸位的可及性。在加氢＊化双功能机理中，分子在酸位和加氢位之间迅速地转移也是重要的。实际上，脱氢产物，例如烯烃，从酸位上产生的正碳离子解吸产物，都必须迅速地进行加氢，以避免在另一个酸位上进行其它的转化作用。实际上，这些产物的活性是非常高的，在再吸附后可再进行裂化或与其他分子再结合并导致结聚作用。这二种现象都损害了催化剂的良好操作性能，第一种现象可导致过度裂化和降低对中间馏分的选择性而有利于生成汽油或甚至是气体;第二种现象可导致形成焦炭和降低催化剂的稳定性。这些都说明在催化剂中促进扩散步骤的重要性。但是，已经观察到，所述的二次微孔隙度必须由直径不超过80×10^-10米的微孔来形成，以免影响沸石的结晶度。

此种类型的超稳沸石是在下列二个条件下，将水热处理和在液相的处理相结合来制备的：

水热稳定处理必须在比用先有技术的那些惯用方法制备所谓的超稳沸石，例如〈＆＆〉和MAHER（美国专利第3，293，192号）或〈＆＆〉（欧洲专利第28，938号）所叙述的那些沸石的条件更为缓和的条件下来进行，从而使铝硅酸盐结构的Si/Al比不会太高。水热处理完全是由下列三种操作条件的配合来确定的：温度、时间、水蒸汽分压。原料的钠离子含量也是重要的，因为这些离子可部分地阻碍了脱铝过程并有利于破坏晶格。

水热处理的最佳条件将在下文中规定。

制备沸石的最后一步必须是在酸介质中进行处理。已经观察到，此种最后一步的处理对于由一种用水热处理改性的Y沸石、一种桥连蒙脱石粘土、一种基质和一种加氢功能组分组成的加氢裂化催化剂的活性和选择性具有一种显著影响。

稳定的沸石的此种酸处理，对于该沸石的物理化学性质具有一种重要的影响。它改进了沸石的比表面（用B.E.T方法测定）。未改性的NaY沸石的比表面为750至950米²/克，而较一般的是800至900米²/克，而根据所选用的水热处理的苛刻度，结晶参数低于24.50×10^-10米的稳定Y沸石的比表面则一般是350至750米²/克。在酸萃取后，根据处理的方式，比表面可增加100或甚至250米²/克，从而使比表面达到450至900米²/克。此结果显示，沸石的结构已部分地或全部地不含有充塞在孔道中的和部分堵塞在微孔中的铝。此种处理稍微增加了所制备的沸石的吸附水的性质。此种处理还实际上降低了晶胞的结晶参数，由于此种处理，使结晶参数降低了0.04至1%而较一般的是降低了0.1至0.3%。最后，由于形成了直径集中在1.5至8.0毫微米的二次微孔隙度，所以此种处理对于生成或增加微孔体积具有有利的影响（B.J.H方法）。酸处理的最佳条件将在下面指出。

用加氢处理的减压渣油或另一种惯用的重质加氢裂化原料来试验的含有所制备的沸石的加氢裂化催化剂，比先有技术的含有未用酸处理的稳定沸石的催化剂，对于中间馏分具有更高的活性和选择性。虽然不能预见到此种改进的原因，但是必须认识到，酸处理已经改进了催化剂的性质和酸功能的强度，以及一般含有20至40个碳原子的分子的烃重分子到达酸位的可及性。

根据所需要的沸石产品的类型，可以考虑不同的制备方法。可以应用二种主要的可供选择的方法，这二种方法所需要的水热处理的次数是各不相同的。对中等稳定的沸石来说，即对那些它们的铝硅酸盐结构是中等程度脱镉的沸石来说，进行一次处理即已足够了;而对于较高程度的稳定沸石来说，则需要进行二次处理。目前，先有技术是用结晶参数值来表示稳定的水平。

为了制备在制备步骤结束时所测定的结晶参数为24.30×10^-10米至24.55×10^-10米的沸石（中等稳定的沸石），从经济的角度来看，进行一次水热处理是有利的。未处理的NaY沸石一般是具有4至6的SiO₂/Al₂O₃摩尔比和24.60至24.80×10^-10米的结晶参数，而更加一般的是24.65×10^-10至24.75×10^-10米的结晶参数。在进行水热处理前，必须将钠含量降至低于3%（重量），而较好的是降至低于2.8%（重量）。按常规，可以在可离解的铵盐，例如硝酸铵、氯化铵、硫酸铵或其他相当的铵盐中，重复进行离子交换来降低沸石中的钠含量。然后可按下列条件将所制得的NH₄NaY沸石进行焙烧;温度在500至少880℃而较好的是600至830℃、水蒸汽分压为0.05至10巴而较好的是0.1至5巴，时间至少是20分钟而较好的是1小时以上。

将用所述方法稳定的沸石，用一种有机或无机酸，例如盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、醋酸、草酸、甲酸或其他相当的酸的稀溶液或一种络合剂来进行处理。

为了制得具有结晶参数为24.24至24.35×10^-10米的沸石，较好的是进行二次水热处理步骤。第一个步骤是在对于钠含量是比较高的但是始终是低于3%而较好的是低于2.8%的沸石来说，是非常缓和的条件下，即在较好的是530至700℃的温度下，在较好的是20托（0.026巴）的最低水蒸汽分压下和至少是20分钟的时间，而如果可能的话，是1小时以上的条件下进行的。然后，将该沸石产品在可离解的铵盐水溶液中，或者仍然在一种有机或无机酸的溶液中，但是，条件是最后的溶液的pH值较好的是不低于0.5，进行一次或几次离子交换。还可以应用这二类离子交换剂的组合物和将酸与一种铵盐的溶液混合。于是，钠含量就低于1%而较好的是低于0.7%。随后，第二次水热处理步骤是在比第一个水热处理步骤更苛刻的条件下，即在600至900℃而较好的是650至850℃的温度下（第二次水热处理的温度比第一次水热处理的温度高20至250℃），在较好的是高于20托（0.026巴）而更好的是高于200托（0.26巴）的水蒸汽分压下，和至少是30分钟的时间而较好的是1小时以上的条件下进行的。

在进行一次或几次水热处理后，接着再在一种有机或无机酸，例如盐酸、硝酸、硫酸、过氯酸、磷酸、醋酸、草酸、甲酸或相当的酸溶液中，进行一次或几次的萃取处理。还可以象在先有技术中那样，应用络合剂，例如乙二胺四乙酸、乙酰丙酮或相当的络合剂。但是，优选的处理是用当量浓度为0.1至11N而较好的是0.5至3N的盐酸或硝酸溶液来进行。

为了保持沸石的结晶度，较好的是连续进行几次轻度浸蚀，即应用低当量浓度的酸溶液，而不是在较苛刻的条件下，即应用一种浓酸，只进行一次浸蚀。在进行所述的酸处理之后或之前，总是用铵盐进行一次或几次常规的离子交换，以便进一步降低最后的沸石的钠含量。此种离子交换可通过将酸加入铵盐的水溶液中，与酸浸蚀同时进行，而不会产生不利的影响。在进行上述酸处理后，还可以用第ⅡA族的金属阳离子、稀土金属阳离子或用铬或锌离子或用其它任何可改进催化剂的金属阳离子来进行离子交换。

本发明的催化剂的第二种成分是一种蒙脱石系的粘土，此种粘土已通过将金属氧化物楔子或柱子嵌入其叶片层之间来进行特殊的改性，以便保持在粘土膨胀后所获得的叶片层之间的间隙。

实际上，某些粘土具有可膨胀的晶格的叶片状结构，它们具有吸附各种溶剂的特性，尤其是在叶子层之间形成的水，因此，由于减弱了叶片层之间的静电关系，从而导致了固体粘土的膨胀。这些粘土主要是属于蒙脱石系，而其中有一些是属于蛭石系。它们的结构是由具有三个层的“基本”叶片层组成。

＊SiO₄四面体的简单层，其中一部分的硅可在四面体位置上被其它阳离子，例如Al³⁺或任选地被Fe³⁺所置换，而在这二个四面体层之间，有一个在其中心有金属阳离子，例如Al³⁺Fe³⁺、Mg³⁺的氧八面体层。此八面体层是由原来是上述四面体顶角上的氧或烃基OH的氧的密堆积形成的。所述氧的紧密六方形晶格含有6个八面体孔穴。

当金属阳离子填入这些孔穴中的4个孔穴时（例如对于铝来说，是三个孔穴中填入二个孔穴），此种层叫做双八面体层;当金属阳离子填入所有的孔穴时（例如对于镁来说是填入三个孔穴），此种层叫做三八面体层。

这些粘土的基本叶片层带有负电荷，这些负电荷由存在的可交换的碱金属阳离子，例如Li⁺、Na⁺、K⁺，碱土金属阳离子，例如Mg²⁺、Ca²⁺和任选地水合氢离子H₃O⁺来补偿。蒙脱石具有在叶片层上的电荷密度低于那些在蛭石型的粘土的叶片层上的电荷密度;与蛭石的每个晶胞有1至1.4个电荷相比，每个晶胞的电荷数为0.66个电荷。在〈＆＆〉石中，补偿阳离子主要是钠和钙，而在＊石中，补偿阳离子主要是镁和钙。关于电荷密度，一方面蒙脱石和蛭石的电荷密度介于滑石和叶蛭石之间，另一方面它们的叶片层是电中性的和是云母层的，其特征是在叶片层上的高电荷密度（每晶胞为2）通常是由K⁺离子来补偿。

蒙脱石和蛭石的叶片层间的阳离子，可以相当容易地用其它阳离子，例如铵离子、碱土金属离子或稀土金属离子，通过离子交换来置换。

粘土的腋胀性质，取决于包括电荷密度和补偿阳离子的性质在内的各种因素。因此，电荷密度低于蛭石的电荷密度的蒙脱石，具有的膨胀性质明显高于蛭石的膨胀性质，因而形成一类非常有价值的固体。重现距离或基本间隙是表示在二个互相邻接的叶片层上的二个晶格相同的重现单元之间的较短距离。因此，蒙脱石的基本间隙，通过膨胀可达到1毫微米至2毫微米以上。

“膨胀”的蒙脱石系的硬绿泥石硅酸盐的实例是根据下例通式的主要固体：

（M <math><msup><mi></mi><msub><mi>n+</mi></msup><mi>1</mi></msub></math> ）_x/n（M₂） <math><msup><mi></mi><msub><mi>Ⅵ</mi></msup><mi>2</mi></msub></math> （M₃） <math><msup><mi></mi><msub><mi>Ⅳ</mi></msup><mi>4</mi></msub></math> O₁₀（OH）₂

式中M₁是叶片层间的阳离子，

M₂是在八面体位置上的金属离子，

M₃是在四面体位置上的金属离子，而

X是阳离子M₁所带的电荷数，

-双八面体蒙脱石：

蒙脱石〈＆＆〉

贝得石〈＆＆〉

绿脱石〈＆＆〉

-三八面体蒙脱石：

锂蒙脱石〈＆＆〉

皂石〈＆＆〉

富镁蒙脱石〈＆＆〉

在蒙脱石中吸附水或一种有机极性溶剂达到饱和后，叶片层间的间隙（二层叶片层之间）是最大的。此间隙可能达到接近1毫微米。因此，这些固体对于催化剂作用是具有潜在的价值的，因为，它们的潜在比表面和酸度是比较高的。遗憾的是，在100℃加热时，蒙脱石具有失去膨胀性能的缺点，因此，它们不能保持由其膨胀所导致的增加了的比表面。

在先有技术中，公开了各种不同的在蒙脱石叶片层之间嵌入柱子或桥的方法，以便在进行水热处理后获得保持大叶片〈＆＆〉的桥连蒙脱石。

一种包括〈＆＆〉氧化物，尤其是氢氧化铝低聚物形成的桥嵌入的方法，已由LAHAV、SHAMI和SMABTAI在Clays and Clays Mineral，第26卷（第二册），第107-115页（197＊年）和在法国专利第2，394，324号中公开。在美国专利第4，238，364号中还公开了它们的制备方法和在催化裂化中的应用。在美国专利第4，248，739号中，公开了形成包括铝的氢氧化物、铝和镁的氢氧化物，锆的氢氧化物，硅和硼的氢氧化物混合物的低聚物的桥的方法。在欧洲专利第73，718号中，要求保护采用渗析法，应用铝、铬、锆和钛等的氢氧化物使蒙脱石桥连的技术。

上述这些方法，在原理上都包括了将粘土与含有不同数量的羟基铝型（当考虑铝时）的低聚离子的溶液相接触。此种操作方法通常是在低浓度的溶液中，在低于80℃的温度下和尽可能在没有由于金属氢氧化物开始沉淀所引起的混浊现象情况下进行的。必须用最合适的金属离子浓度和粘土浓度，以便形成足够数量的固体柱子，以及不会由于嵌入了非常大量的金属氧化物，而实际上降低了粘土孔隙度。

当叶片层之间的碱金属或碱土金属离子，通过直接用一种酸的非常稀的水溶液或较好的是通过应用一种铵盐的离子交换作用，置换为质子，随后再在300至700℃之间进行焙烧，此种桥连的蒙脱石即可获得一种强酸性，不过，总的来说，其酸性低于例如惯用的Y沸石或发光沸石的酸性。此种酸性，在有氢气存在的情况下可有利地用于重分子裂化的操作。

所制得的酸性桥连蒙脱石的特征尤其在于它们的电荷密度、比表面和基本间隙的数值。特别适用于制备本发明的加氢转化催化剂的桥连蒙脱石，是那些其上述特性的数值是在下列各范围内的桥连蒙脱石：

电荷密度：0.6至1.2毫克当量/克

比表面：200至600米²/克

基本间隙：1.6至2.0毫微米

根据本发明可以应用的桥连蒙脱石是那些其叶片层间隙是通过有包括至少一种选自，例如硼、镁、铝、磷、硅、钛、铬、锆、钼和钨的一种金属或准金属的氧化物的楔子的存在来保持的。

在一种优选的实施方案中，该楔子包括至少一种金属氧化物，而氧化铝是特别优选的。

本发明的催化剂的第三种成分是一种包括主要部分是氧化铝的无定形基质，其中混有上述二种成分（稳定酸性Y沸石和桥连蒙脱石）。更准确地说，此种无定形基质是选自γ、η、δ或θ型氧化铝或其混合物、或与至少一种选自硼、镁、硅、磷、钙、钛、钒、铬、锰、铁、镓、钇、锆、锡、镧、铈、镨、钕的元素的氧化物组合的氧化铝。

较好的是，该无定形基质含有至少50%（重量）的氧化铝（例如氧化硅-氧化铝）。

在将原料蒙脱石加入含有主要是氧化铝的基质的过程中，可有利地制备桥连蒙脱石。此种十分简单的将蒙脱石加入该基质的技术，包括将湿蒙脱石与形成基质的氧化物的湿凝胶（事先加入酸进行胶溶）进行混合。很可能，例如，在凝胶胶溶的过程中释放出来的离子型羟基铝低聚物即行迁移并在混合步骤中嵌入蒙脱石的叶片层之间。在混合步骤的任何阶段都可以加入沸石，但是，根据本发明的优选方法，是在加入蒙脱石后的几分钟或几十分钟内将沸石加入。

本发明的催化剂的第四种成分是加氢-脱氢成分。此种成分包括，例如元素周期表第Ⅷ族的一种金属（尤其是镍、钯或铂）的一种化合物，或至少二种上述化合物的一种组合物，或元素周期表第ⅥB族的金属（尤其是钼和/或钨）和第Ⅷ族的非贵金属（尤其是钴和/或镍）的化合物（主要是氧化物）的一种组合物。

此种加氢-脱氢功能组分，可在将桥连蒙脱与选择用做基质的氧化物凝胶和沸石混合的时候只是部分地（当第ⅥB族和第Ⅷ族的金属氧化物组合时）加入或全部地加入。当所选用的金属是属于第Ⅷ族时，可以应用含有所选用的金属的前体盐的溶液，通过一次或几次离子交换作用来将此种加氢-脱氢功能组分加在由HY沸石和分散在所选用基质中的桥连蒙脱石组成的一种焙烧过的载体上。当第ⅥB族金属（Mo和/或W）氧化物的前体已经在载体混合的过程中事先加入时，可以应用第Ⅷ族金属（主要是Co和/或Ni）氧化物的前体的溶液，通过将成形的焙烧过的载体进行一次或几次浸渍来将此种加氢-脱氢功能组分加入。最后，可以应用含有第ⅥB族和/或或第Ⅷ族金属的氧化物的前体的溶液（第Ⅷ族金属氧化物的前体最好是在第ⅥB族金属加入后再加入或者是与ⅥB族金属同时加入），通过将由HY沸石、桥连蒙脱石和基质组成的焙烧过的载体进行一次或几次浸渍来将此种加氢-脱氢功能组分加入。可以应用的主要前体盐是，例如：

第Ⅷ族（钴或镍）：水合二价阳离子或六氨合阳离子

CO（NH₃）₆ ²⁺and Ni（NH₃）₆ ²⁺

的硝酸盐、醋酸盐和硫酸盐。

第ⅥB族（Mo或W）：各种已知的钼酸铵或钨酸铵。

当应用金属氧化物的相应的前体盐，通过几次浸渍作用，将金属氧化物加入时，必须在250至600℃下进行一次中间催化剂的焙烧步骤。

在钼酸铵溶液中加入磷酸可促进钼的浸渍。

在将蒙脱石进行桥连时，在将蒙脱石与含有主要是氧化铝的该成分混合的过程中，可以在该混合步骤中，应用含有相应的金属的盐和过氧化氢（过氧化氢分解有助于蒙脱石膨胀）的溶液，将第ⅥB族金属和任意的那些第Ⅷ族金属加入。

成品催化必须含有1至70%（重量）的，而较好的是3至50%（重量）的特殊改性的沸石、1至70%（重量）的，而较好的是3至50%（重量）的桥连蒙脱石、5至97%（重量）的，而较好的是10至90%（重量）的含有游离氧化铝或与除了粘土以外的其他无定形氧化物组合的氧化铝的无定形基质。用金属化合物表示的金属化合物浓度是：当只涉及钯或铂类的贵金属时，第Ⅷ族金属的浓度是0.01至5%（重量），而较好的是0.03至3%（重量），当例如涉及镍类的第Ⅷ族非贵金属时，第Ⅷ族金属的浓度是0.01至15%（重量），而较好的是0.05至10%（重量）;当同时应用第Ⅷ族金属的至少一种金属或化合物和第ⅥB族金属的至少一种化合物时，第ⅥB族金属（尤其是钼或钨）的至少一种化合物（尤其是氧化物）和第Ⅷ族金属（尤其是钴或镍）的至少一种金属或化合物的组合物的百分比是5至40%（重量），第Ⅷ族金属与第ⅥB族金属的重量比（用金属氧化物表示）为0.05至0.8。

将所制得的催化剂用于重馏分的加氢裂化时，与先有技术生产的催化剂相比，这些催化剂具有提高了活性，还对于生产质量非常好的中间馏分具有一种提高了的选择性。尤其是将桥连蒙脱石加入含有超稳酸性Y沸石的催化剂时，可显著地改进该催化剂的加氢裂化催化性能。

在此工艺过程中处理的进料是粗柴油，减压粗柴油、脱沥青或者加氢处理渣油或其他相当的油品。这些油品含有至少80%（体积）的沸点在350至580℃的化合物。它们含有象硫和氮一类的杂原子。加氢裂化条件，例如温度、压力、氢气循环量、小时体积空速，均必须适应进料的性质，尤其是以沸程、芳烃或聚芳烃的含量、杂原子含量为特征的性质。氮含量一般在5至2000ppm，而硫含量一般在50至30，000ppm范围内。

加氢裂化温度一般高于230℃，通常是在300至430℃，压力高于15巴，一般高于30巴。氢气循环量为每升进料至少100升，而通常为260至3000升的氢气。小时体积空速一般为0.2-10。

对于炼油工作者来说，重要的结果是催化剂的活性和中间馏分的选择性。所选择的目标必须在符合实际的经济条件下达到。因此，对于炼油工作者来说，最好是降低温度、压力、氢气循环量和最大限度地提高小时体积空速。已经知道，提高温度可增加转化率，但是提高温度又往往损害选择性，提高压力和氢气循环量可提高对中间馏分的选择性，但是又会影响工艺过程的成本。应用本发明的此类催化剂，在常规的操作条件下，对于沸点在150至380℃之间的馏分来说，可达到高于67%的选择性，同时此类催化剂，对于沸点低于380℃馏分来说，可达到高于55%（体积）的转化率。此种催化剂，由于，尤其是具有高比表面，所以在上述这些条件下，还具有突出的稳定性。最后，由于催化剂的组分、沸石的质量和桥连蒙脱石的良好热稳定性，此种催化剂可容易地进行再生。

实例

在下列实例中，更确切地说明本发明的特征：

实例1：一种稳定的和用酸处理的HY沸石的制备

应用一种化学式为NaAlO₂（SiO₂）_2.5的NaY沸石，此种沸石具有下列特性：

SiO₂/Al₂O₃摩尔比：5

结晶参数：24.69×10^-10

米

25℃时的水蒸汽吸附容量（P/Po＝0.1）：26%

比表面：880米²/克

将此种沸石，在95℃下，在2M浓度的硝酸铵溶液中，按溶液体积与沸石重量之间的比为8的比例，连续进行4次为时1个半小时的离子交换。所制得的NaNH₄Y沸石的钠含量为0.95%（重量）。然后将此种产物迅速放入预热至770℃的炉中并在静态气氛（即在无任何吹扫气存在的情况下）下保持4小时。然后将此种沸石在下列条件下进行酸处理：2N硝酸体积与固体重量之间的比为6，温度为95℃，时间为3小时。然后再在相同的条件下，但应用0.3N硝酸进行另一次处理。于是SiO₂/Al₂O₃摩尔比为18，剩余钠含量为0.1%，结晶参数为24.32＊，比表面为805米²/克，吸附水容量为13.7%，交换钠离子容量为1.8%（重量），包含在直径为25至60×10^-10米的微孔中的微孔体积百分数为11%，而剩下的微孔体积则包含在直径小于20×10^-10米的微孔中。

实例2 一种稳定的和用酸处理的HY沸石的制备

将实例1中NaY沸石，在氯化铵溶液中进行2次离子交换，所制得的沸石的钠含量为2.5%。然后将此种产物放入冷的炉中并在干燥空气中焙烧至400℃。在此温度下，将水以当其汽化后相当于380托（50661帕）的分压的量，通入焙烧气氛中。然后将温度升至565℃二小时。随后将此产物用氯化铵溶液进行一次离子交换，然后再在下列条件下进行恰当控制的酸处理;0.4N盐酸体积与固体重量之间的比为10，时间为3小时。于是钠含量降至0.6%;SiO₂/Al₂O₃比为7.2。然后将此产物在780℃下进行自身水蒸汽处理3小时，随后再放在2N盐酸溶液，按溶液体积与沸石重量之间的比为10的比例，进行酸处理。结晶参数为24.28×10^-10米，比表面为825米²/克，吸附水容量为11.7%，交换钠离子容量为1.2%（重量）。钠含量为0.05%（重量）而包含在直径为2至6毫微米的微孔中的微孔体积百分数为13%，而剩下的微孔体积则含有在直径小于20×10^-10米的微孔中。

实例3：一种桥连蒙脱石的制备

将114克由BAROId公司NL工业部（休斯敦-得克萨斯州）销售的商品名为云母-蒙脱石SMM的合成蒙脱石（其主要特性列于下表Ⅰ中），浸入2.5升蒸馏水中并搅拌1小时。

表Ⅰ

原始云母-蒙脱石SMM的特性

组成，%（重量）：SiO₂＝48，Al₂O₃＝37

NH₃＝2.6 F＝1.6

H₂O-12

比表面 S＝110-160米²/克

离子交换容量或电荷密度：1.5-1.6毫克当量/克

微球产品 20至80微米

另取一份0.2MAlCl₃溶液，加入稀氨水，中和至pH等于4，并老化24小时;将1.5升所述上溶液加入上述云母-蒙脱石的悬浮体中，然后将此混合物剧烈搅拌4小时。将所制得的固体进行洗涤和离心。在120℃干燥后，测得其基本间隙为1.82毫微米，比表面为320米²/克和电荷密度为0.9毫克当量/克。

实例4：催化剂A和B的制备（根据本发明）

应用实例1和2的沸石和实施例3的桥连蒙脱石，制备具有下列重量组成的催化剂：

12% 沸石

20% 蒙脱石

4.5% NiO

15% MoO₃

48.5% Al₂O₃（基质）

通过一种醇化铝的水解制得的原料氧化铝是一种假勃姆石。它主要由CONDEA公司以商品名为PUPAL销售（与大陆油公司Conco化学部在美国销售的产品CATAPAL相差不多），并可以制成相当于不同的氧化铝颗粒直径D的各种不同的品级：

PUPAL sub：颗粒直径D分布范围大约为10毫微米。

PUPAL 100：颗粒直径D分布范围大约为20毫微米。

PUPAL 200：颗粒直径D分布范围大约为20毫微米。

在本实例中，所选用的氧化铝质量是PUPAL sub。

首先加入硝酸使此种氧化铝胶溶，以便制成一种糊，然后小心地与蒙脱石掺混和混合，随后再与沸石混合，最后通过1.6毫米直径的口模板挤出，在120℃下干燥16小时并在温度（以每分钟上升2.5℃的速率）提高500℃后，再在500℃下焙烧2小时。将所制得载体先用一种钼酸铵溶液进行浸渍，然后在400℃下焙烧2小时，随后再用硝酸镍溶液进行浸渍。最后，将该催化剂在500℃下焙烧2小时。用实例1的沸石制出相应的催化剂A，而实施2的沸石制出相应的催化剂B。催化剂A和B的比表面分别为263米²/克和271米²/克。

实例5（对比）：催化剂C和D的制备

重复进行与实例4相似的制备方法，用实例1和2的沸石，制备具有相同的沸石含量以及相同的第ⅥB族和Ⅷ族的金属氧化物含量的催化剂C和D，但其中无蒙脱石而改用氧化铝。

实施例6：本发明的催化剂E的制备

按下列步骤制备含有25%SiO₂和75%Al₂O₃的氧化硅-氧化铝;

1）用HNO₃中和硅酸钠溶液，

2）洗涤所获得的硅胶，

3）将硝酸铝溶液加入硅胶悬浮体中，

4）加入氨水使氢氧化铝沉淀，

5）洗涤和过滤所获得的氧化硅-氧化铝凝胶，除去最大量的不希望存在的离子（Na⁺，NO^- ₃）。

在所制得氧化硅-氧化铝中，小心地加入实例3的桥连蒙脱石，然后加入实例1的沸石，混合，通过1.6毫米的口模板挤出，然后将该挤出物在500℃下焙烧2小时，其温升速度与实例4中的相同。然后将所得到的载体，用与实例4的相同方法进行浸渍，最后在500℃下焙烧2小时。成品催化剂E具有下列重量组成：

12% 沸石

20% 蒙脱石

4.5% NiO

15% MoO₃

36.4% Al₂O₃

12.1% SiO₂

实例7（对比）：催化剂F的制备

重复进行与实例6相似的制备方法，但是在混合步骤进行的过程中，不加入蒙脱石。沸石的含量（实例1的沸石含量）和第ⅥB族和Ⅷ族的金属氧化物的含量均保持相同;用PUPAL sub氧化铝完全代替蒙脱石。

实例8：高压试验的条件

将上述实例中所制备的催化剂，在加氢裂化条件下，用于具有下列特性的进料：

进料 初馏点 318℃

10%点 378℃

50%点 431℃

90%点 467℃

终馏点 494℃

密度d 0.854

N（ppm） 980

S 1.92%（重量）

催化试验装置包括一套上流式固定床反应器，在此反应器中加入60毫升催化剂。应用M/HS混合物（93-7）在高达420℃下将催化剂预硫化。压力为120巴，氢气循环量为每升进料1000升;小时体积空速为1。

实例9：应用催化剂A、B、C和D所获得的结果

在相似的转化率，因而也就是在不同的温度下，对催化剂进行了比较。转化率的定义是所回收的沸点低于380℃的产物的百分率。选择性的定义是所回收的沸点范围在150至380℃的产物在所转化的全部产物中的所占的百分率。其比较结果列于下表：

催化剂 T℃ 转化率 选择性

A 350 80.3 77.5

B 355 79.3 79.6

C 355 80.1 76.8

D 360 79.2 78.7

此表显示，本发明制备的催化剂A和B，具有比催化剂C和D高的活性和稍高的选择性。

实施10：用催化剂E和F所获得的结果

其结果列于下表：

催化剂 T℃ 转化率 选择性

E 355 80.1 76.6

F 360 79.5 75.8

本发明制备的催化剂E，具有比催化剂F高的活性和稍高的选择性。

实例11：低压试验的条件

在对稍微受到硫和氮污染的进料进行的低压试验中，比较了催化剂A和C。在低压下对预先进行加氢处理的进料的试验，已记录在一台加氢裂化光学仪器中。

将密度（d）为0.906和硫含量为2.37%（重量）的减压残油，在60巴压力下，用一种非酸性的惯用催化剂进行加氢处理：将回收的流出物进行蒸馏，将295-500℃馏分，在60巴压力下，用催化剂A和C再进行加氢裂化。该进料具有下列特性：

d＝0.871

S（ppm）＝500

N（ppm）＝130

压力为60巴，氢气循环量为每升进料700升氢气，小时体积空速为1。

实例12：在低压下用催化剂A和C所获得的结果

按实例9的方法来确定转化率和选择性。对于此二种催化剂，均用实际上是相同的温度来进行操作。

其结果列于下表：

催化剂 T℃ 转化率 选择性

345 75.9 59.3

A 335 66.0 71.6

350 71.0 53.0

C 340 59.2 65.6

本发明制备的催化剂A，再一次显示具有比对催化剂C高的活性和选择性。

Claims (42)

1、一种由下列成分（用重量表示）组成的催化剂：

a）1至70%的属于蒙脱石系的桥连粘土，其中具有由至少一种下列元素的氧化物的楔子所保持的叶片层间隙：硼、镁、铝、磷、硅、钛、铬、锆、钼、钨，

b）1至70%的稳定Y型酸性沸石

-具有8至70的SiO₂/Al₂O₃摩尔比，

-其钠含量（应用在1100℃下焙烧的沸石进行测定）低于0.15%（重量），

-其晶胞的结晶参数a。为24.55×10^-10米至24.24×10^-10米，

-其交换钠离子容量CNa（用每100克改性的、中和的和焙烧过的沸石的钠的克数表示）大于0.85，

-其比表面大于400米²/克，

-其水蒸汽吸附容量，在25℃（P/Po比等于0.10）时大于6%（重量），

-其微孔分布包括，包含在直径为20×10^-10米至80×10^-10米的微孔中的微孔体积为1至20%、而剩下的微孔体积则包含在直径小于20×10^-10米的微孔中，

c）5至97%的无定形基质，由γ、η、δ或θ型的游离氧化铝或其混合物组成或由与至少一种下列元素的氧化物组合的氧化铝组成：硼、镁、硅、磷、钙、钛、钒、铬、锰、铁、镓、钇、锆、锡、镧、铈、镨、钕，

d）至少一种选自周期表第Ⅷ族的贵金属或非贵金属的金属或金属化合物，第Ⅷ族的一种或几种贵金属的浓度（用这种或这些金属的重量表示）为0.01至5%，第Ⅷ族的一种或几种非贵金属的浓度（用这种或这些金属的重量表示）为0.01至15%。

2、一种由下列成分（用重量表示）组成的催化剂：

a）1至70%的属于蒙脱石系的桥连粘土，其中具有由至少一种下列元素的氧化物的楔子所保持的叶片层间隙：硼、镁、铝、磷、硅、钛、铬、锆、钼、钨，

b）1至70%的稳定Y型酸性沸石

-具有12至40的SiO₂/Al₂O₃摩尔比，

-其钠含量（应用在1100℃下焙烧的沸石进行测定）低于0.15%（重量），

-其晶胞的结晶参数a。为24.38×10^-10米至24.24×10^-10米，

-其交换钠离子容量C_Na（用每100克改性的中和的和焙烧过的沸石的钠的克数表示）大于0.85，

-其比表面大于550米²/克，

-其水蒸汽吸附容量，在25℃（P/Po比等于0.10）时大于6%（重量），

-其微孔分布包括，包含在直径为20×10^-10米至80×10^-10米的微孔中的微孔体积为3至15%、而剩下的微孔体积则包含在直径小于20×10^-10米的微孔中，

c）5至97%的无定形基质，由γ、η、δ或θ型的游离氧化铝组成或由与至少一种下列元素的氧化物组合的所述氧化铝组成：硼、镁、硅、磷、钙、钛、钒、铬、锰、铁、镓、钇、锆、锡、镧、铈、镨、钕，

d）至少一种选自周期表第Ⅷ族的贵金属或非贵金属的金属或金属化合物，第Ⅷ族的一种或几种贵金属的浓度（用这种或这些金属的重量表示）为0.03至3%，第Ⅷ族的一种或几种非贵金属的浓度（用这种或这些金属的重量表示）为0.05至10%。

3、一种由下列成分（用重量表示）组成的催化剂：

a）1至70%的属于蒙脱石系的桥连粘土，其中具有由至少一种下列元素的氧化物的楔子所保持的叶片层间隙：硼、镁、铝、磷、硅、钛、铬、锆、钼、钨，

b）1至70%的稳定Y型酸性沸石

-具有8至70的SiO₂/Al₂O₃摩尔比，

-其钠含量（应用在1100℃下焙烧的沸石进行测定）低于0.15%（重量），

-其晶胞的结晶参数a。为24.55×10^-10米至24.24×10^-10米，

-其交换钠离子容量CNa（用每100克改性的中和的和焙烧过的沸石的钠的克数表示）大于0.85，

-其比表面大于400米²/克，

-其水蒸汽吸附容量，在25℃（P/Po比等于0.10）时大于6%（重量），

-其微孔分布包括，包含在直径为20×10^-10米至80×10^-10米的微孔中的微孔体积为1至20%、而剩下的微孔体积则包含在直径小于20×10^-10米的微孔中。

c）10至90%的无定形基质，由γ、η、δ或θ型的游离氧化铝组成或由与至少一种下列元素的氧化物组合的所述氧化铝组成：硼、镁、硅、磷、钙、钛、钒、铬、锰、铁、镓、钇、锆、锡、镧、铈、镨、钕，

d）至少一种选自周期表第Ⅷ族的贵金属或非贵金属金属或金属化合物和至少一种选自的周期表第ⅥB族的金属的化合物，第Ⅷ族的贵金属或非贵金属的至少一种金属或金属化合物和第ⅥB族的金属的至少一种金属化合物的组合物的百分比（用金属氧化物表示）为5至40%，第Ⅷ族的一种或几种金属与第ⅥB族的一种或几种金属的重量比（用金属的氧化物表示）为0.05至0.8。

4、根据权利要求1的催化剂，其中桥连蒙脱石具有0.6至1.2毫克当量/克的电荷密度、200至600米²/克的比表面、1.6至2.0毫微米的基本间隙。

5、根据权利要求1的催化剂，其特征在于用来使蒙脱石叶片层之间保持显著的基本间隙的桥是由氧化铝组成的。

6、根据权利要求1的催化剂，其特征在于桥连蒙脱石的含量为3至60%（重量）。

7、根据权利要求1的催化剂，其特征在于稳定Y型酸性沸石的含量为3至50%（重量）、无定形基质含量为10至90%（重量）。

8、根据权利要求1的催化剂，其特征在于该无定形基质是由氧化铝或含有至少50%（重量）的氧化铝的氧化硅-氧化铝组成的。

9、权利要求1或2的一种催化剂，应用于将烃进料加氢裂化。