CN104651942A - 一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法 - Google Patents
一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104651942A CN104651942A CN201510102057.7A CN201510102057A CN104651942A CN 104651942 A CN104651942 A CN 104651942A CN 201510102057 A CN201510102057 A CN 201510102057A CN 104651942 A CN104651942 A CN 104651942A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cooh
- limn
- multiferroic
- beaker
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HYFPVPNWNRFTMP-UHFFFAOYSA-N formic acid;manganese Chemical compound [Mn].OC=O HYFPVPNWNRFTMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 18
- XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M lithium;formate Chemical compound [Li+].[O-]C=O XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 11
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 abstract 1
- KNZRPKMDWRVAFQ-UHFFFAOYSA-K lithium manganese(2+) triformate Chemical compound [Mn+2].C(=O)[O-].[Li+].C(=O)[O-].C(=O)[O-] KNZRPKMDWRVAFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract 1
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000007775 ferroic material Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- IGRCWJPBLWGNPX-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-n-(4-chlorophenyl)-n,5-dimethyl-1,2-oxazole-4-carboxamide Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1N(C)C(=O)C1=C(C)ON=C1C1=CC=CC=C1Cl IGRCWJPBLWGNPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000005621 ferroelectricity Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005690 magnetoelectric effect Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/54—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
- C30B7/14—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions the crystallising materials being formed by chemical reactions in the solution
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法，由尺寸为2.0×2.0×1.0～2.5×2.5×1.5mm3的LiMn(COOH)3单晶组成。所述的LiMn(COOH)3单晶为无色透明晶体。所述的LiMn(COOH)3单晶化合物的化学式为LiMn(COOH)3。本发明制备过程中，所用试剂为商业产品，无需繁琐制备；利用水热法和液相法相结合获得大尺寸的单晶；工艺可控性强，易操作，制得的产物纯度高。本发明所得的甲酸锂锰单晶材料，有望在新型金属-有机框架半导体、信息存储和光学器件方面得到广泛的应用，同时该LiMn(COOH)3单晶的制备方法简单、方便。
Description
技术领域
本发明涉及一种多铁性甲酸盐类单晶材料及其制备方法，具体是指多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法。
技术背景
金属-有机框架(Metal-Organic Frameworks，MOFs)材料因在催化、储氢和光学元件等方面具有潜在的应用价值而受到广泛关注，是目前新功能材料研究领域的一个热点。由于有机物化合物具有制备灵活、骨架柔性、易裁剪性以及易形成高度各向异性和低晶格对称性结构等方面的优点，人们近年来尝试将铁电性有机物和磁性过渡金属离子结合，设计出基于金属-有机杂化的新型多铁性材料。
钙钛矿结构金属-有机框架[(CH3)2NH2]M(HCOO)3(M＝Mn，Co，Cu，Zn)材料中磁电耦合效应的发现，表明将有机铁电与金属离子相结合，将会大大拓展多铁性材料的探索空间。钙钛矿结构[(CH3)2NH2]M(HCOO)3的制备方法主要有水热法，液相法等。水热法是指在密封的压力容器内，以水作为溶剂，在温度100～400℃，压力大于0.1MPa直至几十到几百MPa的条件下，使前驱物(原料)反应并且结晶。即提供一个在常压条件下无法得到的特殊的物理化学环境，使前驱物在反应系统中得到充分的溶解，形成原子或分子生长基元，成核并结晶。水热法具有反应速度快，产物纯度高、结晶度好、团聚少等优点。目前，通过水热法合成的钙钛矿结构[(CH3)2NH2]M(HCOO)3材料多以粉末微晶和微小单晶为主，但是，作为器件应用受到极大限制，因此如何更好地控制这类单晶的生长，使得单晶的尺寸达到易于制作器件的要求，并拓宽其产业应用具有非常重要的意义。目前，一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法还没有报道。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供了一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法。为获得新型LiMn(COOH)3材料以及尺寸更大的LiMn(COOH)3单晶，同时该LiMn(COOH)3单晶的制备方法简单、方便。
本发明的技术方案为：
一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料由尺寸为2.0×2.0×1.0～2.5×2.5×1.5mm3的LiMn(COOH)3单晶组成。
所述的LiMn(COOH)3单晶为无色透明晶体。所述的LiMn(COOH)3单晶化合物的化学式为LiMn(COOH)3。
所述多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料制备方法包括下述步骤：
(1)在烧杯中依次加入浓硫酸、丙酮、无水乙醇和去离子水，分别超声清洗15分钟，以去除烧杯中残余金属离子和有机物，将清洗后的烧杯保存备用；
(2)将甲酸锰、甲酸锂、N，N-二甲基甲酰胺溶于蒸馏水中，搅拌使其充分溶解；其中甲酸锰与甲酸锂的摩尔比为1∶1，每摩尔甲酸锰对应蒸馏水用量为15L，N，N-二甲基甲酰胺与蒸馏水的体积比为1∶6；
(3)将步骤(2)所得混合溶液装入反应釜内，密封后将其加热至110～120℃进行反应，并保温48～60小时，然后自然冷却至室温；
(4)将步骤(3)反应后的饱和清液用移液管取出并装入步骤(1)清洗过的烧杯中，然后将烧杯放入恒温恒湿箱内；设定30段降温曲线，温度区间为30～21℃，每段温差0.3℃，每段温度区间保温1.5～2小时，湿度为50～60％；
(5)将烧杯底部的晶体颗粒用无水乙醇洗涤3次，于60℃真空干燥15分钟得到LiMn(COOH)3单晶材料。
所述的恒温恒湿箱的型号为WHS-70B型号。所述步骤4)中的湿度由加湿器和恒温恒湿箱控制。
有益效果：
本发明制备过程中，所用试剂为商业产品，无需繁琐制备；利用水热法和液相法相结合获得新型金属-有机框架单晶材料以及尺寸更大的单晶；工艺可控性强，易操作，制得的产物纯度高。
本发明所得的LiMn(COOH)3单晶材料，有望在新型金属-有机框架半导体、信息存储和光学器件方面得到广泛的应用。
附图说明
图1是用本发明制得的LiMn(COOH)3单晶数码照片；
图2是用本发明制得的LiMn(COOH)3单晶的X射线衍射(XRD)谱图；
图3(a)是制得的LiMn(COOH)3单晶XPS全谱；
图3(b)是制得的LiMn(COOH)3单晶的Mn2p的XPS谱图；
图3(c)是制得的LiMn(COOH)3单晶的Li1s的XPS谱图。
具体实施方式
以下结合实例进一步说明本发明。
本发明制备LiMn(COOH)3单晶材料是采用水热法和液相法相结合方法。在烧杯中依次加入浓硫酸、丙酮、无水乙醇和去离子水，分别超生清洗15分钟，以去除烧杯中残余金属离子、有机物等杂质，将清洗后的烧杯保存备用。将2mmol甲酸锰、2mmol甲酸锂、5mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶于30mL蒸馏水中，搅拌使其充分溶解；其中甲酸锰与甲酸锂的摩尔比为1∶1，DMF与蒸馏水的体积比为1∶6。将该混合溶液装入反应釜内，密封后将其加热至110～120℃进行反应，并保温48～60小时，然后自然冷却至室温。将反应后的饱和清液用移液管取出并装入步骤(1)清洗过的烧杯中，然后将烧杯放入恒温恒湿箱内；设定30段降温曲线，温度区间为30～21℃，每段温差0.3℃，每段温度区间保温1.5～2小时，湿度为50～60％。将烧杯底部的晶体颗粒用无水乙醇洗涤3次，于60℃真空干燥15分钟得到无色透明的LiMn(COOH)3晶体。
实施例1
将2mmol甲酸锰、2mmol甲酸锂、5mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶于30mL蒸馏水中，搅拌使其充分溶解；其中甲酸锰与甲酸锂的摩尔比为1∶1，DMF与蒸馏水的体积比为1∶6。将该混合溶液装入反应釜内，密封后将其加热至110℃进行反应，并保温50小时，然后自然冷却至室温。将反应后的饱和清液用移液管取出并装入步骤(1)清洗过的烧杯中，然后将烧杯放入恒温恒湿箱内；设定30段降温曲线，温度区间为30～21℃，每段温差0.3℃，每段温度区间保温2小时，湿度为50％。将烧杯底部的晶体颗粒用无水乙醇洗涤3次，于60℃真空干燥15分钟得到无色透明的LiMn(COOH)3晶体。
将所得晶体直接在数码相机下观察(如图1)，可以发现晶体呈无色透明，尺寸为2.0×2.0×1.0～2.5×2.5×1.5mm3的晶体。图2的粉末XRD分析表明产物LiMn(COOH)3与晶体数据库CCDC：246991(剑桥晶体数据中心)完全对应，说明所得产物的晶体结构为ABX3类型钙钛矿结构，而且与金属-有机框架[(CH3)2NH2]Mn(HCOO)3的晶体结构一致。图2的内插图显示晶体沿着(012)方向取向生长，形成单晶。在XRD图谱中没有发现甲酸锰、甲酸锂以及其它杂质的衍射峰，表明合成的产物为纯LiMn(COOH)3单晶晶体。图3a的XPS全谱中可以看出LiMn(COOH)3单晶中含有Li，Mn，C，O元素，经XPS峰面积积分计算得到产物的原子比接近于1∶1∶3∶6，并且Mg和Li的化合价态分别为+2价(图3b)和+1价(图3c)，表明所得产物的化学式为LiMn(COOH)3。
实施例2
如同实施例1，将2mmol甲酸锰、2mmol甲酸锂、5mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶于30mL蒸馏水中，搅拌使其充分溶解；其中甲酸锰与甲酸锂的摩尔比为1∶1，DMF与蒸馏水的体积比为1∶6。将该混合溶液装入反应釜内，密封后将其加热至115℃进行反应，并保温53小时，然后自然冷却至室温。将反应后的饱和清液用移液管取出并装入步骤(1)清洗过的烧杯中，然后将烧杯放入恒温恒湿箱内；设定30段降温曲线，温度区间为30～21℃，每段温差0.3℃，每段温度区间保温1.5小时，湿度为55％。将烧杯底部的晶体颗粒用无水乙醇洗涤3次，于60℃真空干燥15分钟得到无色透明的LiMn(COOH)3晶体。产物的形貌和结构均与实施例1相同。
实施例3
如同实施例1，将2mmol甲酸锰、2mmol甲酸锂、5mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶于30mL蒸馏水中，搅拌使其充分溶解；其中甲酸锰与甲酸锂的摩尔比为1∶1，DMF与蒸馏水的体积比为1∶6。将该混合溶液装入反应釜内，密封后将其加热至118℃进行反应，并保温48小时，然后自然冷却至室温。将反应后的饱和清液用移液管取出并装入步骤(1)清洗过的烧杯中，然后将烧杯放入恒温恒湿箱内；设定30段降温曲线，温度区间为30～21℃，每段温差0.3℃，每段温度区间保温1.8小时，湿度为50％。将烧杯底部的晶体颗粒用无水乙醇洗涤3次，于60℃真空干燥15分钟得到无色透明的LiMn(COOH)3晶体。产物的形貌和结构均与实施例1相同。
实施例4
如同实施例1，将2mmol甲酸锰、2mmol甲酸锂、5mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶于30mL蒸馏水中，搅拌使其充分溶解；其中甲酸锰与甲酸锂的摩尔比为1∶1，DMF与蒸馏水的体积比为1∶6。将该混合溶液装入反应釜内，密封后将其加热至120℃进行反应，并保温55小时，然后自然冷却至室温。将反应后的饱和清液用移液管取出并装入步骤(1)清洗过的烧杯中，然后将烧杯放入恒温恒湿箱内；设定30段降温曲线，温度区间为30～21℃，每段温差0.3℃，每段温度区间保温1.5小时，湿度为55％。将烧杯底部的晶体颗粒用无水乙醇洗涤3次，于60℃真空干燥15分钟得到无色透明的LiMn(COOH)3晶体。产物的形貌和结构均与实施例1相同。
实施例5
如同实施例1，将2mmol甲酸锰、2mmol甲酸锂、5mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶于30mL蒸馏水中，搅拌使其充分溶解；其中甲酸锰与甲酸锂的摩尔比为1∶1，DMF与蒸馏水的体积比为1∶6。将该混合溶液装入反应釜内，密封后将其加热至120℃进行反应，并保温60小时，然后自然冷却至室温。将反应后的饱和清液用移液管取出并装入步骤(1)清洗过的烧杯中，然后将烧杯放入恒温恒湿箱内；设定30段降温曲线，温度区间为30～21℃，每段温差0.3℃，每段温度区间保温2小时，湿度为60％。将烧杯底部的晶体颗粒用无水乙醇洗涤3次，于60℃真空干燥15分钟得到无色透明的LiMn(COOH)3晶体。产物的形貌和结构均与实施例1相同。
Claims (6)
1.一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料，其特征在于，是由尺寸为2.0×2.0×1.0～2.5×2.5×1.5mm3的LiMn(COOH)3单晶组成。
2.根据权利要求1所述的多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料，其特征在于所述的LiMn(COOH)3单晶为无色透明晶体。
3.根据权利要求1所述的多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料，其特征在于所述的LiMn(COOH)3单晶化合物的化学式为LiMn(COOH)3。
4.一种如权利要求1所述多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)在烧杯中依次加入浓硫酸、丙酮、无水乙醇和去离子水，分别超声清洗15分钟，以去除烧杯中残余金属离子和有机物，将清洗后的烧杯保存备用；
(2)将甲酸锰、甲酸锂、N，N-二甲基甲酰胺溶于蒸馏水中，搅拌使其充分溶解；其中甲酸锰与甲酸锂的摩尔比为1∶1，每摩尔甲酸锰对应蒸馏水用量为15L，N，N-二甲基甲酰胺与蒸馏水的体积比为1∶6；
(3)将步骤(2)所得混合溶液装入反应釜内，密封后将其加热至110～120℃进行反应，并保温48～60小时，然后自然冷却至室温；
(4)将步骤(3)反应后的饱和清液用移液管取出并装入步骤(1)清洗过的烧杯中，然后将烧杯放入恒温恒湿箱内；设定30段降温曲线，温度区间为30～21℃，每段温差0.3℃，每段温度区间保温1.5～2小时，湿度为50～60％；
(5)将烧杯底部的晶体颗粒用无水乙醇洗涤3次，于60℃真空干燥15分钟得到LiMn(COOH)3单晶材料。
5.根据权利要求4所述多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶的制备方法，其特征在于所述的恒温恒湿箱的型号为HWS-080型号。
6.根据权利要求4所述多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶的制备方法，其特征在于所述步骤4)中的湿度由加湿器和恒温恒湿箱控制。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510102057.7A CN104651942B (zh) | 2015-03-09 | 2015-03-09 | 一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510102057.7A CN104651942B (zh) | 2015-03-09 | 2015-03-09 | 一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104651942A true CN104651942A (zh) | 2015-05-27 |
| CN104651942B CN104651942B (zh) | 2018-03-20 |
Family
ID=53243563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510102057.7A Active CN104651942B (zh) | 2015-03-09 | 2015-03-09 | 一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104651942B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3679907A (en) * | 1970-08-03 | 1972-07-25 | Bell Telephone Labor Inc | Lithium formate nonlinear devices |
| DE4123062A1 (de) * | 1991-07-12 | 1993-01-14 | Degussa | Verfahren zur herstellung von calciumformiat |
| CN1228407A (zh) * | 1998-02-26 | 1999-09-15 | 拜尔公司 | 片状甲酸钙 |
| CN1358166A (zh) * | 1999-06-26 | 2002-07-10 | 拜尔公司 | 无尘甲酸钙 |
-
2015
- 2015-03-09 CN CN201510102057.7A patent/CN104651942B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3679907A (en) * | 1970-08-03 | 1972-07-25 | Bell Telephone Labor Inc | Lithium formate nonlinear devices |
| DE4123062A1 (de) * | 1991-07-12 | 1993-01-14 | Degussa | Verfahren zur herstellung von calciumformiat |
| CN1228407A (zh) * | 1998-02-26 | 1999-09-15 | 拜尔公司 | 片状甲酸钙 |
| CN1358166A (zh) * | 1999-06-26 | 2002-07-10 | 拜尔公司 | 无尘甲酸钙 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| ANDREA ROSSIN，ET AL.: ""Amine-templated polymeric Mg formates：crystalline scaffolds exhibiting extensive hydrogen bonding"", 《CRYSTENGCOMM》 * |
| ESPEN EIKELAND，ET AL.: "Alkali Metal Ion Templated Transition Metal Formate Framework Materials: Synthesis, Crystal Structures, Ion Migration, and Magnetism", 《INORGANIC CHEMISTRY》 * |
| JIONG-PENG ZHAO, ET AL.: "Tuning the Structure and Magnetism of Heterometallic Sodium(1+)-Cobalt(2+) Formate Coordination Polymers by Varying the Metal Ratio and Solvents", 《INORGANIC CHEMISTRY》 * |
| SHUANG WANG, ET AL.: ""Solvothermal Synthesis，Crystal Structure and Photoluminescent Property of a Novel 3D [Ca2(HCOO)2(nds)(H2O)2]n"", 《CHEMICAL RESEARCH IN CHINESE UNIVERSITIES》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104651942B (zh) | 2018-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105384188A (zh) | 一种溴铅铯粉体制备方法 | |
| CN102583517B (zh) | 一种钛酸锶纳米片的制备方法 | |
| CN102286007B (zh) | 一种金属多氮唑框架材料的无溶剂合成方法 | |
| CN104788505A (zh) | 一种金属-有机框架单晶外延生长的DMCoF/DMMnF异质结材料及其制备方法 | |
| CN109825873B (zh) | 一种单晶铁酸铋薄膜的制备方法 | |
| CN102285681A (zh) | 一种低温水热合成ZnO纳米梭的方法 | |
| CN104674350A (zh) | 一种多铁性甲酸盐类LiCo(COOH)3单晶材料及其制备方法 | |
| CN104018226B (zh) | 一种纳米颗粒自组装的四方钙钛矿相PbTiO3微米片的制备方法 | |
| CN104788476A (zh) | 一种金属-有机框架DMCaF单晶材料及其制备方法 | |
| CN104651942A (zh) | 一种多铁性甲酸盐类LiMn(COOH)3单晶材料及其制备方法 | |
| CN104788507A (zh) | 一种镁掺杂金属-有机框架DMMg0.5Mn0.5F单晶材料及其制备方法 | |
| CN104762661A (zh) | 一种铜掺杂金属-有机框架DMMnF单晶材料及其制备方法 | |
| CN104788504A (zh) | 一种成分可控钴掺杂金属-有机框架DMMnF单晶材料及其制备方法 | |
| CN104788506A (zh) | 一种金属-有机框架单晶外延生长的DMMnF/DMCoF异质结材料及其制备方法 | |
| CN104762662A (zh) | 一种铜掺杂金属-有机框架DMCoF单晶材料及其制备方法 | |
| CN101654408B (zh) | 无水酒石酸锌铁电功能材料及其制备方法 | |
| CN104725434A (zh) | 一种镁掺杂金属-有机框架DMMg0.5Co0.5F单晶材料及其制备方法 | |
| CN100577895C (zh) | 一种长方体形氧化铟单晶的制备方法 | |
| CN104788497A (zh) | 一种锂掺杂金属-有机框架DMMnF单晶材料及其制备方法 | |
| CN104674334A (zh) | 一种甲酸盐类LiMg(COOH)3单晶光学材料及其制备方法 | |
| CN104788475A (zh) | 一种金属-有机框架DMMgF单晶材料及其制备方法 | |
| CN104726937B (zh) | 一种甲酸钙单晶光学材料及其制备方法 | |
| CN104674351A (zh) | 一种甲酸盐类LiCa(COOH)3单晶光学材料及其制备方法 | |
| Lee et al. | Crystallization of ionically bonded organic metal halide hybrids | |
| CN110230100B (zh) | 一种单晶铌酸钾薄膜的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191115 Address after: No.1, Chuangye building, 1750 Shengli West Road, Yuhui District, Bengbu City, Anhui Province Patentee after: Bengbu xiaoshuren Software Technology Co., Ltd Address before: 322204 Zhejiang County of Pujiang Province Huang Zhai Zhen Yong Zhai village a Central District No. 69 Patentee before: Wang Junliu |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200714 Address after: 423, floor 4, block a, Xinhua future city building, No. 175, Litang Road, Changping District, Beijing 102200 Patentee after: Li Qiannan Address before: No.1, Chuangye building, 1750 Shengli West Road, Yuhui District, Bengbu City, Anhui Province Patentee before: Bengbu xiaoshuren Software Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201120 Address after: 274000 high tech chemical industry park, Mudan District, Heze City, Shandong Province (north of Huaihe East Road) Patentee after: Heze Far East Qiangya New Material Co., Ltd Address before: 423, floor 4, block a, Xinhua future city building, No. 175, Litang Road, Changping District, Beijing 102200 Patentee before: Li Qiannan |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201209 Address after: Yishan Economic Development Zone Patentee after: Shandong Minghao Chemical Co.,Ltd. Address before: 274000 high tech chemical industry park, Mudan District, Heze City, Shandong Province (north of Huaihe East Road) Patentee before: Heze Far East Qiangya New Material Co., Ltd |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210903 Address after: 276400 North East of Yufeng road and west of the Second Ring Road, economic development zone, Linyi City, Shandong Province Patentee after: Shandong Zhongbang Packaging Printing Co.,Ltd. Address before: Yishan Economic Development Zone Patentee before: Shandong Minghao Chemical Co.,Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Multiferroic formate limn (COOH)3single crystal material and preparation method thereof Effective date of registration: 20211009 Granted publication date: 20180320 Pledgee: Shandong Yishui Rural Commercial Bank Co., Ltd Pledgor: Shandong Zhongbang Packaging Printing Co.,Ltd. Registration number: Y2021980010407 |