CN104650498B - 一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法 - Google Patents

一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104650498B
CN104650498B CN201310601582.4A CN201310601582A CN104650498B CN 104650498 B CN104650498 B CN 104650498B CN 201310601582 A CN201310601582 A CN 201310601582A CN 104650498 B CN104650498 B CN 104650498B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
thin film
polymer
conductive thin
composite conductive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310601582.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104650498A (zh
Inventor
英哲
谢桂媛
曾尤
任文才
刘畅
成会明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Metal Research of CAS
Original Assignee
Institute of Metal Research of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Metal Research of CAS filed Critical Institute of Metal Research of CAS
Priority to CN201310601582.4A priority Critical patent/CN104650498B/zh
Publication of CN104650498A publication Critical patent/CN104650498A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104650498B publication Critical patent/CN104650498B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/04—Antistatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Abstract

本发明公开了一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料，属于抗静电高分子复合材料技术领域。所述复合导电薄膜材料包括石墨烯和聚合物基体，所述石墨烯在复合导电薄膜材料中构成导电网络。首先在含有分散剂的水溶液中将石墨烯分散均匀，得到石墨烯悬浮液。然后将聚合物颗粒加入到上述悬浮液中并使之混合均匀后，再经快速过滤和干燥得到上述复合材料的粉末状前驱体。最后经平板硫化机热压得到石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料。由于具有大的厚径比的二维石墨烯能在复合导电膜中构成电子传输网络，因此可显著地提高复合材料的导电性能（体积电阻降到103Ω数量级），使该聚氯乙烯复合薄膜适用于抗静电或电磁屏蔽的场合。

Description

一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及抗静电高分子复合材料技术领域，具体涉及一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法。
背景领域
随着现代电子工业、信息产业和高新技术的发展，导电聚合物作为功能性高分子新材料已引起各国科学家及企业家的高度重视，近年来理论与实用研究进展迅速。聚合物基导电复合材料多指聚合物与导电材料通过物理或化学方法复合而得到的多相复合材料。与传统的导电材料金属相比，聚合物基导电复合材料具有重量轻、易加工、耐腐蚀以及电阻率可在较大范围内调节等特点且用途广泛。聚氯乙烯(PVC)作为四大工程材料之一，是一种被广泛应用的通用塑料。将导电材料（特别是各种炭系导电填料如炭黑、石墨、碳纳米管和石墨烯等）填充到聚氯乙烯树脂中是一种低成本制造永久性抗静电材料的方法，采用该法制备的导电聚氯乙烯可满足作为电子元件的包装材料以及抗静电材料所要求的良好静电消散性能。
研发出即满足抗静电要求又保持基体聚合物优良力学性能的聚氯乙烯是亟待解决的问题。
提高聚氯乙烯类聚合物的导电性的同时保持其优良的力学性能（如抗冲击性能、韧性和伸长率等）是近年来导电复合材料研究的重点。目前制备导电聚合物所采用的炭系导电填料通常是炭黑或石墨，根据这些导电粒子的形貌和导电机理，要达到理想的导电效果，导电剂的添加量通常要大于10%，加入如此多的导电剂必然会降低基体聚合物的力学性能，最终影响导电聚合物的应用。
因此，研究一种合适的制备聚合物复合材料的方法，使制备出的聚合物复合材料在作为电子元件的包装材料以及抗静电材料时的导电性达到要求极为重要。
发明内容
为解决现有技术中存在的石墨烯/聚合物复合材料制备中存在的石墨烯难于在聚合物中均匀分散和构成有效导电网络的问题，本发明提出了一种能够充分发挥石墨烯导电性能优势的聚合物复合材料及其制备方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案是：
一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料，包括石墨烯和聚合物基体，石墨烯在复合导电薄膜中的重量百分含量为0.5-5%（优选为1.5-4%），所述石墨烯在复合导电薄膜材料中构成导电网络。
所述石墨烯通过插层剥离法或石墨氧化还原法制备，石墨烯的尺寸范围为10-50μm；所述聚合物基体为聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯和聚丙烯中的一种或几种。
所述复合导电薄膜的厚度为0.1-2mm。
所述复合导电薄膜的体积电阻和表面电阻最低为103Ω数量级，体积电阻率达到106Ω·cm数量级，表面电阻率达到106Ω/□数量级。
上述石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料的制备方法为：首先将石墨烯均匀分散在含有表面活性剂的水溶液中，形成石墨烯的悬浮液，然后将颗粒状聚合物分散到石墨烯的悬浮液中，依次经过滤和干燥得到石墨烯包覆聚合物的复合粉末，再将该复合粉末经热压得到石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料。该方法具体包括以下步骤：
（1）石墨烯的悬浮液的制备：首先将表面活性剂按照表面活性剂：水＝0.1-3%的重量比例加入到去离子水中，得到含有表面活性剂的水溶液，然后在搅拌条件下加入石墨烯，每毫升含表面活性剂的水溶液中石墨烯的加入量为1-10mg，搅拌1小时后再超声处理30-60分钟，得到石墨烯的悬浮液；
（2）按所需量将颗粒状聚合物在搅拌条件下加入到步骤（1）所得石墨烯的悬浮液中，超声1小时后再快速搅拌6小时以上，得到石墨烯/聚合物悬浮液；
（3）将步骤（2）所得石墨烯/聚合物悬浮液进行真空抽滤，然后在100℃条件下干燥后，获得石墨烯包覆聚合物的复合粉末；经步骤（2）方式处理后再进行抽滤和干燥，可以避免石墨烯团聚，且实现石墨烯包覆到聚合物颗粒上。
（4）将石墨烯包覆聚合物的复合粉末采用平板硫化机在160-200℃温度和2-4MPa压力下压6-10分钟，制成石墨烯/聚合物复合导电薄膜。
所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂等。
所述颗粒状聚合物在使用前经过塑化处理，处理过程为：称量一定量的颗粒状聚合物，按聚合物与增塑剂重量比为100：60加入邻苯二甲酸二辛酯增塑剂，搅拌均匀后在80℃条件下处理1小时，得到塑化的聚合物。
本发明设计原理如下：
炭系导电材料中的后起之秀石墨烯由于其优异的导电性能，室温下极高的电子迁移率2×105cm2v-1s-1，很高的径厚比（约大于5000），使其在基体聚合物中加入重量百分比不足3%时，就能达到体积电阻率降到106Ω·cm数量级以下，满足抗静电要求。石墨烯由于添加量较少，且由于石墨烯的形貌，对基体聚合物的力学性能几乎没有损害，甚至会有一定程度的增强作用。石墨烯与其它导电剂相比具有如下显著优点：
（1）石墨烯具有优良的导电性，电子迁移率高达2×105cm2v-1s-1，比目前已知的载流子迁移率最大的材料锑化铟高两倍左右。同时石墨烯室温下的电阻值只有铜的三分之二。这些性能说明石墨烯是目前最优异的导电材料。
（2）石墨烯具有很高的径厚比（高达5000以上）。石墨烯的二维平面结构使其比零维或一维导电材料在基体中更易构成导电网络，因此可以大幅度地减少导电剂的用量。
（3）石墨烯具有很大的比表面积，理论值高达2600m2/g。石墨烯如此高的比表面积，可有利于提高其与基体聚合物的相互作用，增强界面结合能。
（4）石墨烯具有优异的力学性能，理想的石墨烯抗拉强度为42N/m，约为普通钢的100倍，杨氏模量为1100GPa，断裂强度125GPa。将适量的石墨烯加入到聚合物中，石墨烯在提高聚合物导电性的同时，还会对其力学性能有一定的提升作用。
本发明提出一种新的石墨烯与聚合物的复合方法，即首先将石墨烯分散在水溶液中，然后再将聚合物的颗粒分散于上述溶液中，经充分超声和搅拌后得到均匀混合物，将该悬浮溶液快速真空过滤、干燥得到石墨烯包覆聚合物的复合物。该复合物经扫描电镜观察发现石墨烯均匀地包覆在聚合物颗粒的外表面，证明石墨烯在聚合物树脂中实现均匀分散，这为石墨烯在基体树脂中构成导电网络奠定基础。上述石墨烯包覆聚合物的复合物经热压制得复合导电膜的体积电阻率达到106Ω·cm数量级，表面电阻率达到106Ω/□数量级，可以满足抗静电要求。该方法分散石墨烯的溶剂选用水，可以有效避免使用有机溶剂造成环境污染，因此可以认为是环境友好的方法。该方法工艺简单易行适合工业化规模生产。
本发明中发现石墨烯的尺度对得到的复合材料的导电性能的发挥有较大的影响，因此本发明使用的石墨烯尺寸范围为10-50μm。这种石墨烯容易分散，易于在类球形的PVC表面形成包覆层，有利于形成有效的导电网络，只有构成了有效的导电网络，才能使得到的复合材料具有良好的导电性，满足石墨烯/PVC复合薄膜在用于抗静电或电磁屏蔽方面的要求。
本发明的优点如下：
1、本发明将适量的石墨烯采用特定方法加入到聚合物材料中并实现均匀分散，由于具有大的厚径比的二维石墨烯能在复合导电膜中构成电子传输网络，因此可显著地提高了复合材料的导电性能（体积电阻降到103Ω数量级），满足聚合物复合材料在作为电子元件的包装材料、抗静电材料以及电磁屏蔽的场合时的导电性要求。
2、用本发明制备的石墨烯/聚合物复合薄膜材料，具有良好的导电性能，体积（表面）电阻最低可达到103Ω数量级，体积电阻率可达106Ω·cm数量级；表面电阻率可达106Ω/□数量级。
3、用本发明制备石墨烯分散悬浮液时所选用的溶剂为水，水即对环境友好，又是廉价的原料，并且水可以循环使用，因此不存在环境污染问题。
4、用本发明制备石墨烯/聚氯乙烯复合薄膜的工艺简单，生产效率高，易于实现工业化规模生产。
附图说明
图1是实施例1石墨烯/聚氯乙烯复合粉末的扫描电镜照片。
图2是实施例2石墨烯/聚氯乙烯复合粉末的扫描电镜照片。
图3是实施例1石墨烯/聚氯乙烯复合薄膜的横断面的扫描电镜照片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例详述本发明。
实施例1
制备石墨烯/PVC复合导电薄膜材料，石墨烯在复合导电薄膜材料中含量为1.0wt%。
首先对颗粒状聚氯乙烯（PVC）进行塑化处理：在50克PVC树脂中加入30克邻苯二甲酸二辛酯，搅拌均匀后经80℃熟化1小时得到塑化后的颗粒状PVC。将0.75克石墨烯（GNS），加入到100毫升的2wt%聚吡咯烷酮（PVP）水溶液中，依次经搅拌1h和超声处理30min得到GNS均匀分散悬浮液。将78.8克经塑化的PVC加入到上述GNS的悬浮液中，超声分散1小时，搅拌10小时，再经真空抽滤、100℃条件下干燥得到PVC/GNS复合黑灰色粉末。
图1是干燥后得到的石墨烯/聚氯乙烯复合粉末的扫描电镜照片，从中从图中可看出石墨烯均匀包覆在聚氯乙烯颗粒上，二者实现了完美的结合，为下一步在复合薄膜中构成导电网络奠定基础。
取适量该粉末放在油压机上在160℃，2MPa压力下压10分钟得到石墨烯/PVC复合导电薄膜材料，图3是该复合薄膜的横断面扫描电镜照片，从照片中可以看出石墨烯已在薄膜中构成导电网络，可保证该复合薄膜具有一定的导电性。经测试，该导电膜的体积电阻是6700Ω，体积电阻率3.7×106Ω·cm；表面电阻2.9×104Ω，表面电阻率1.3×107Ω/□。
实施例2
制备石墨烯/PVC复合导电薄膜材料，石墨烯在复合导电薄膜材料中含量为1.25wt%。
首先对颗粒状聚氯乙烯（PVC）进行塑化处理：过程同实施例1。将1克石墨烯（GNS）加入到100毫升2wt%聚吡咯烷酮（PVP）水溶液中，依次经搅拌1h和超声处理50min得到GNS均匀分散悬浮液。将78.4克经塑化的PVC加入到上述GNS的悬浮液中，超声分散1小时，搅拌10小时，再经真空抽滤、100℃条件下干燥得到PVC/GNS复合黑灰色粉末。
图2是干燥后得到的石墨烯/聚氯乙烯复合粉末的扫描电镜照片，可以看出石墨烯均匀包覆在聚氯乙烯颗粒上，二者实现了完美的结合，为下一步在复合薄膜中构成导电网络奠定基础。
取适量该粉末放在油压机上在160℃，2MPa压力下压10分钟得到复合导电膜，该导电膜的体积电阻是4000Ω，体积电阻率1.7×106Ω·cm；表面电阻3200Ω，表面电阻率1.4×106Ω/□。
实施例3
制备石墨烯/PVC复合导电薄膜材料，石墨烯在复合导电薄膜材料中含量为2.5wt%。
制备DOP塑化的PVC树脂方法同实施例1。将2克石墨烯（GNS）加入到200毫升2wt%聚吡咯烷酮（PVP）水溶液中，依次经搅拌1h和超声处理1h得到GNS均匀分散悬浮液。将76.8克经塑化的PVC加入到上述GNS的悬浮液中，超声分散1小时，搅拌10小时，再经真空抽滤、100℃条件下干燥得到PVC/GNS复合黑灰色粉末。取适量该粉末放在油压机上在160℃，2MPa压力下压10分钟得到复合导电膜，该导电膜的体积电阻是3830Ω，体积电阻率1.65×106Ω·cm；表面电阻2200Ω，表面电阻率1.15×106Ω/□。
实施例4
制备石墨烯/PE复合导电薄膜材料，石墨烯在复合导电薄膜材料中含量为2.5wt%。
将2克石墨烯（GNS）加入到200毫升2wt%聚吡咯烷酮（PVP）水溶液中，依次经搅拌1h和超声处理50min得到GNS均匀分散悬浮液。将78克PE加入到上述GNS的悬浮液中，超声分散1小时，搅拌10小时，再经真空抽滤、100℃条件下干燥得到PE/GNS复合黑灰色粉末。
取适量该粉末放在油压机上在160℃，2MPa压力下压10分钟得到复合导电膜，该导电膜的体积电阻是3500Ω，体积电阻率1.5×106Ω·cm；表面电阻4000Ω，表面电阻率1.75×106Ω/□。
实施例5
制备石墨烯/聚丙烯复合导电薄膜材料，石墨烯在复合导电薄膜材料中含量为2wt%。
将1克石墨烯（GNS）加入到100毫升2wt%聚吡咯烷酮（PVP）水溶液中，依次经搅拌1h和超声处理50min得到GNS均匀分散悬浮液。将49克的聚丙烯加入到上述GNS的悬浮液中，超声分散1小时，搅拌10小时，再经真空抽滤、100℃条件下干燥得到PVC/GNS复合黑灰色粉末。
取适量该粉末放在油压机上在150℃，2MPa压力下压10分钟得到复合导电膜，该导电膜的体积电阻是8000Ω，体积电阻率3.4×106Ω·cm；表面电阻9000Ω，表面电阻率3.5×106Ω/□。
对比例1
制备无石墨烯的PVC薄膜。制备DOP塑化的PVC树脂方法同实施例1。取适量DOP塑化的PVC粉末放在油压机上在160℃，2MPa压力下压10分钟得到复合导电膜，该导电膜的体积电阻是5.8×109Ω，体积电阻率2.3×1012Ω·cm；表面电阻4.2×1012Ω，表面电阻率1.8×1012Ω/□。
对比例2
改变压力制备石墨烯在PVC中重量为2wt%的导电复合薄膜。制备DOP塑化的PVC树脂方法同实施例1。制备GNS/PVC复合粉末的方法同实施例2。取适量GNS/PVC复合粉末放在油压机上在160℃，20MPa压力下压10分钟得到复合导电膜，该导电膜的体积电阻是4.79×108Ω，体积电阻率2.8×1010Ω·cm；表面电阻5.35×108Ω，表面电阻率6.78×1011Ω/□。

Claims (6)

1.一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料的制备方法，其特征在于：所述复合导电薄膜材料包括石墨烯和聚合物基体，石墨烯在复合导电薄膜中的重量百分含量为0.5-5％，所述石墨烯在复合导电薄膜材料中构成导电网络；所述石墨烯通过插层剥离法或石墨氧化还原法制备，石墨烯的尺寸范围为10-50μm；所述复合导电薄膜的体积电阻和表面电阻最低为103Ω数量级，体积电阻率达到106Ω·cm数量级，表面电阻率达到106Ω/□数量级；
所述石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料的制备方法为：首先将石墨烯均匀分散在含有表面活性剂的水溶液中，形成石墨烯的悬浮液，然后将颗粒状聚合物分散到石墨烯的悬浮液中，依次经过滤和干燥得到石墨烯包覆聚合物的复合粉末，再将该复合粉末经热压得到石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料；该方法具体包括以下步骤：
(1)石墨烯的悬浮液的制备：首先将表面活性剂按照表面活性剂：水＝0.1-3％的重量比例加入到去离子水中，得到含有表面活性剂的水溶液，然后在搅拌条件下加入石墨烯，每毫升含表面活性剂的水溶液中石墨烯的加入量为1-10mg，搅拌1小时后再超声处理30-60分钟，得到石墨烯的悬浮液；
(2)按所需量将颗粒状聚合物在搅拌条件下加入到步骤(1)所得石墨烯的悬浮液中，超声1小时后再快速搅拌6小时以上，得到石墨烯/聚合物悬浮液；
(3)将步骤(2)所得石墨烯/聚合物悬浮液进行真空抽滤，然后在100℃条件下干燥后，获得石墨烯包覆聚合物的复合粉末；
(4)将石墨烯包覆聚合物的复合粉末采用平板硫化机在160-200℃温度和2-4MPa压力下压6-10分钟，制成石墨烯/聚合物复合导电薄膜。
2.根据权利要求1所述的石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料的制备方法，其特征在于：所述石墨烯在复合导电薄膜中的重量百分含量为1.5-4％。
3.根据权利要求1所述的石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料的制备方法，其特征在于：所述聚合物基体为聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯和聚丙烯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料的制备方法，其特征在于：所述复合导电薄膜的厚度为0.1-2mm。
5.根据权利要求1所述的石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料的制备方法，其特征在于：所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂。
6.根据权利要求1所述的石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料的制备方法，其特征在于：所述颗粒状聚合物在使用前经过塑化处理，处理过程为：称量一定量的颗粒状聚合物，按聚合物与增塑剂重量比为100：60加入邻苯二甲酸二辛酯增塑剂，搅拌均匀后在80℃条件下处理1小时，得到塑化的聚合物。
CN201310601582.4A 2013-11-22 2013-11-22 一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法 Active CN104650498B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310601582.4A CN104650498B (zh) 2013-11-22 2013-11-22 一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310601582.4A CN104650498B (zh) 2013-11-22 2013-11-22 一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104650498A CN104650498A (zh) 2015-05-27
CN104650498B true CN104650498B (zh) 2017-06-09

Family

ID=53242164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310601582.4A Active CN104650498B (zh) 2013-11-22 2013-11-22 一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104650498B (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105623215B (zh) * 2016-02-02 2017-10-27 北京化工大学 柔性电路导电组合物及基于3d打印构建柔性电路的方法
CN105731442B (zh) * 2016-03-16 2019-01-04 河南工业大学 一种离子型两亲性功能化石墨烯的制备方法
CN106117732B (zh) * 2016-07-01 2018-12-21 济南圣泉集团股份有限公司 一种膜制品及其制备方法、应用
CN106479047B (zh) * 2016-09-30 2018-08-28 河南工程学院 一种低逾渗值高力学性能聚丙烯导电薄膜的制备方法
CN106751131A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 俞潮军 一种阻燃导电复合材料
CN106751159A (zh) * 2016-12-01 2017-05-31 江苏灵烯新材料有限公司 一种具有抗静电能力的聚氯乙烯
CN108154947A (zh) * 2016-12-06 2018-06-12 中国科学院金属研究所 一种石墨烯包覆树脂颗粒的复合材料及其制备方法和应用
CN106519947A (zh) * 2016-12-30 2017-03-22 苏州科立盈胶粘材料有限公司 基于石墨烯材料的透明抗静电涂层、抗静电功能膜及抗静电功能膜的制备方法
CN107129635A (zh) * 2017-04-28 2017-09-05 上海烯古能源科技有限公司 可制备高阻隔性流延聚丙烯薄膜的母粒及其合成方法
CN107036741B (zh) * 2017-05-01 2019-10-11 苏州科技大学 一种自修复石墨烯基压力传感器的制备方法
CN107312318A (zh) * 2017-07-28 2017-11-03 合肥泓定科技有限公司 一种石墨烯导电复合材料及其制备方法
CN107644994A (zh) * 2017-08-21 2018-01-30 上海空间电源研究所 一种柔性自支撑石墨烯复合材料薄膜及其制备方法
CN107474520B (zh) * 2017-09-07 2020-05-22 常州二维暖烯科技有限公司 一种高导电石墨烯柔性复合膜及其制备方法
CN107955200B (zh) * 2017-11-29 2020-06-09 三峡大学 一种石墨烯/有机物复合微粒及其制备方法
CN108948578A (zh) * 2018-06-21 2018-12-07 多凌新材料科技股份有限公司 石墨烯/pvc抗静电复合材料及其制备方法
CN109836843A (zh) * 2019-01-21 2019-06-04 上海利物盛纳米科技有限公司 一种长效防静电石墨烯包装薄膜及其制备方法
PL3703479T3 (pl) 2019-02-28 2023-03-20 NanoEMI sp.z o.o. Materiał kompozytowy do ekranowania promieniowania elektromagnetycznego, surowiec do addytywnych metod wytwarzania i wyrób zawierający ten materiał kompozytowy oraz sposób wytwarzania tego wyrobu
CN110128061A (zh) * 2019-04-28 2019-08-16 大城县晟恒保温建材有限公司 无机防火均质保温板及其制备方法
CN110305416A (zh) * 2019-06-14 2019-10-08 新奥石墨烯技术有限公司 石墨烯/高分子导电复合材料及其制备方法
CN113278218B (zh) * 2020-02-20 2022-06-24 中国科学院化学研究所 一种具有隔离结构的导电复合材料及其制备方法
CN111793347A (zh) * 2020-08-14 2020-10-20 厦门兴泰启贤新能源科技有限公司 一种用于太阳能路灯头壳体的石墨烯复合材料及其制备方法
CN112341696A (zh) * 2020-12-16 2021-02-09 瀚寅(苏州)新材料科技有限公司 一种纳米改性高阻隔膜及其制备方法
CN113372648A (zh) * 2021-05-21 2021-09-10 大河宝利材料科技(苏州)有限公司 一种聚丙烯与石墨烯导电复合材料
CN113881123A (zh) * 2021-11-10 2022-01-04 深圳市华胜超级材料系统工程有限公司 一种基于石墨烯超级导电复合材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102766304A (zh) * 2012-07-31 2012-11-07 上海交通大学 含三维石墨烯网络的高电导率聚合物复合材料及制备方法
CN103030974A (zh) * 2012-12-18 2013-04-10 中国科学院金属研究所 轻质柔性石墨烯／聚合物泡沫电磁屏蔽材料及制备和应用
CN103059434A (zh) * 2013-01-10 2013-04-24 四川大学 一种高阻隔聚苯乙烯复合薄膜的制备方法
CN103254455A (zh) * 2013-04-23 2013-08-21 中国科学院上海光学精密机械研究所 石墨烯和增稠性聚合物复合薄膜的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8178201B2 (en) * 2009-03-31 2012-05-15 Korea Institute Of Science And Technology Electroconductive particle comprising graphene-coated polymer particle, anisotropic conductive film comprising same and method of making thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102766304A (zh) * 2012-07-31 2012-11-07 上海交通大学 含三维石墨烯网络的高电导率聚合物复合材料及制备方法
CN103030974A (zh) * 2012-12-18 2013-04-10 中国科学院金属研究所 轻质柔性石墨烯／聚合物泡沫电磁屏蔽材料及制备和应用
CN103059434A (zh) * 2013-01-10 2013-04-24 四川大学 一种高阻隔聚苯乙烯复合薄膜的制备方法
CN103254455A (zh) * 2013-04-23 2013-08-21 中国科学院上海光学精密机械研究所 石墨烯和增稠性聚合物复合薄膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104650498A (zh) 2015-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104650498B (zh) 一种石墨烯/聚合物复合导电薄膜材料及其制备方法
Liang et al. Structural design strategies of polymer matrix composites for electromagnetic interference shielding: a review
Kumar et al. Recent progress on carbon-based composite materials for microwave electromagnetic interference shielding
Liu et al. Ultrathin biomimetic polymeric Ti3C2T x MXene composite films for electromagnetic interference shielding
KR101436500B1 (ko) 탄소 나노 튜브/산화 그래핀 복합체가 코팅된 탄소 섬유를 포함하는 탄소 섬유 복합재 및 이의 제조방법
CN104419107B (zh) 一种基于碳纤维和石墨烯的聚合物基电磁屏蔽材料及其制备方法
CN105623136B (zh) 一种聚合物导电复合材料及其制备方法
CN108794812B (zh) 一种电磁屏蔽材料及其制备方法和用途
CN113004556B (zh) 一种CNF/MXene-银纳米线复合薄膜的制备方法
CN105176086A (zh) 取向石墨烯/聚合物复合体系、其制备方法及应用
CN103146024A (zh) 多孔石墨烯/聚合物复合结构、其制备方法及应用
CN102924910B (zh) 一种高性能玻璃纤维增强聚酰胺导电复合材料的制备方法
CN103160049A (zh) 一种纳米银/碳纳米管/聚乙烯醇复合导电薄膜的制备方法
Krushnamurty et al. Conducting polymer coated graphene oxide reinforced C–epoxy composites for enhanced electrical conduction
Pai et al. Recent progress in electromagnetic interference shielding performance of porous polymer nanocomposites—a review
Chen et al. Facile fabrication of multifunctional polymer composites based on three-dimensional interconnected networks of graphene and carbon nanotubes
CN107312318A (zh) 一种石墨烯导电复合材料及其制备方法
CN108690262A (zh) 一种改性石墨烯改性的抗静电聚丙烯复合材料及其制备方法
CN105086300B (zh) 轻质导电屏蔽复合材料及其制备方法
CN103740053A (zh) 高含量碳纳米管改性环氧树脂基导电防腐复合材料的制备方法
CN103073930A (zh) 一种烷基化功能石墨烯的制备方法及其应用
CN103160053A (zh) 一种聚丙烯腈电磁屏蔽纳米复合材料的制备方法
Wang et al. A review of graphene-based materials/polymer composite aerogels
CN105906846A (zh) 一种氰乙基纤维素基高介电纳米复合膜及其制备方法
KR101993883B1 (ko) 탄소나노튜브를 갖는 실리콘 복합소재, 탄소나노튜브를 활용한 무금속 실리콘 복합소재의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant