CN104645668B - 一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱 - Google Patents
一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104645668B CN104645668B CN201510050956.7A CN201510050956A CN104645668B CN 104645668 B CN104645668 B CN 104645668B CN 201510050956 A CN201510050956 A CN 201510050956A CN 104645668 B CN104645668 B CN 104645668B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- capillary column
- quartz capillary
- chirality
- chirality porous
- organic material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱。首先合成手性多孔材料CC3-R或CC3-S。取石英毛细管柱充入氢氧化钠溶液保持2小时,然后顺序用去离子水冲洗,用盐酸冲洗、用去离子水冲洗、通干燥的氮气。取合成好的手性多孔有机材料配制成二氯甲烷溶液,再将其与含4.5mg/mL?OV-1701的二氯甲烷溶液等体积混合,将这个混合液充入到上述处理好的石英毛细管柱中采用静态制柱的方法制得所需的色谱分离柱。该色谱分离柱对包括醇、胺、二元醇、醇胺、氨基酸甲酯、有机酸、卤代烃、酯、醚、环氧化合物、酮、亚砜等在内的许多光学异构体均表现出优秀的手性拆分性能。
Description
技术领域
本发明属于气相色谱分离技术领域,涉及气相色谱石英毛细管分离柱,特别是涉及一种适用于光学对映异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管分离柱。
背景技术
气相色谱法在手性化合物的分离分析中起到举足轻重的作用,因此气相色谱手性固定相的研究和开发一直是科学家热衷研究的课题。目前已研究成功的气相色谱手性固定相主要包括有手性氨基酸衍生物、手性金属配合物、冠醚、杯芳烃和环糊精衍生物等,其中又以环糊精及其衍生物作为色谱固定相的手性色谱柱应用较为广泛,其对于光学异构体的分离十分有效。但仍然有一些光学异构体在此类手性柱上得不到较好的分离,因此开发研究新的高选择性、稳定性好的气相色谱手性固定相就成为气相色谱手性分离技术研究的方向之一。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种适用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱。该分离柱能拆分包括醇、胺、二元醇、醇胺、氨基酸甲酯、有机酸、卤代烃、酯、醚、环氧化合物、酮、亚砜等在内的许多光学异构体,其手性拆分性能明显优于现有的β-DEX120和Chirasil-L-Val手性毛细管柱。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现。
一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱,由下述方法制备得到:
(1)取1.0g1,3,5-均苯三甲醛,在不搅拌的情况下缓慢加入20mL二氯甲烷和20μL三氟乙酸,然后将20mL含有1.0g(R,R)-1,2-环己二胺的二氯甲烷溶液缓慢加入到其中,室温下静置反应3天制得手性多孔有机材料CC3-R;
或者,取1.0g1,3,5-均苯三甲醛,在不搅拌的情况下缓慢加入20mL二氯甲烷和20μL三氟乙酸,然后将20mL含有1.0g(S,S)-1,2-环己二胺的二氯甲烷溶液缓慢加入到其中,室温下静置反应3天制得手性多孔有机材料CC3-S;
(2)取石英毛细管柱充入0.1mol/L的氢氧化钠溶液并保持2小时,用去离子水冲洗至洗出液呈中性,然后用0.1mol/L的盐酸冲洗30分钟,再用去离子水冲洗至洗出液呈中性,在120℃条件下通干燥的氮气30分钟后备用;
(3)取步骤(1)制备得到的手性多孔有机材料CC3-R或CC3-S配制成3.0mg/mL的二氯甲烷溶液,再将其与含4.5mg/mLOV-1701的二氯甲烷溶液等体积混合,将这个混合液充入到步骤(2)处理好的石英毛细管柱中,采用静态制柱的方法制得所需的手性多孔有机笼石英毛细管柱。
相对于现有技术,本发明具有以下优点:
1、本发明所制得的手性多孔有机材料CC3-R(或CC3-S)对包括醇、胺、二元醇、醇胺、氨基酸甲酯、有机酸、卤代烃、酯、醚、环氧化合物、酮、亚砜等在内的许多光学异构体均表现出优秀的拆分性能;
2、手性多孔有机材料CC3-R(或CC3-S)对许多光学异构体的拆分效果要明显优于现有的商品β-DEX120和Chirasil-L-Val手性毛细管柱;
3、本发明的色谱柱具有分辨率高、重现性好、可反复使用、制柱成本相对较低,热稳定性好等显著特点。
附图说明
图1为手性多孔材料CC3-R(或CC3-S)的合成路线图;
图2和图3为利用本发明色谱柱对光学异构体的拆分的部分色谱图;
图4为利用本发明色谱柱和商品β-DEX120(30m×0.25mmi.d.×0.25μmfilm,SupelcoInc.,USA)及Chirasil-L-Val(25m×0.25mmi.d.×0.12μmfilm,AgilentTechnologies,USA)手性毛细管色谱分离柱,对光学异构体进行拆分的效果对比图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明,但附图和实施例并不是对本发明技术方案的限定,所有基于本发明教导所做出的变换,均属于本发明的保护范围。
实施例1
(1)合成手性多孔有机材料CC3-R(如图1所示):取1.0g1,3,5-均苯三甲醛,在不搅拌的情况下缓慢加入20mL二氯甲烷和20μL三氟乙酸,然后将20mL含1.0g(R,R)-1,2-环己二胺的二氯甲烷溶液缓慢加入到其中,室温下静置反应3天后,在反应容器内壁生长出八面体状白色晶体。将晶体取出用乙醇/二氯甲烷(95/5,v/v)洗涤5次后烘干,制得手性多孔有机材料CC3-R。
(2)取石英毛细管柱充入0.1mol/L的氢氧化钠溶液并保持2小时,用去离子水冲洗至洗出液呈中性,然后用0.1mol/L的盐酸冲洗30分钟,再用去离子水冲洗至洗出液呈中性,在120℃条件下通干燥的氮气30分钟后备用;
(3)取步骤(1)制备得到的手性多孔有机材料CC3-R配制成3.0mg/mL的二氯甲烷溶液,再将其与含4.5mg/mLOV-1701的二氯甲烷溶液等体积混合,将这个混合液充入到步骤(2)处理好的石英毛细管柱中,采用静态制柱的方法制得所需的手性多孔有机笼石英毛细管柱。
实施例2
重复实施例1,有以下不同点:
(1)合成手性多孔有机材料CC3-S(如图1所示):取1.0g1,3,5-均苯三甲醛在不搅拌的情况下缓慢加入20mL二氯甲烷和20μL三氟乙酸,然后将20mL含1.0g(S,S)-1,2-环己二胺的二氯甲烷溶液缓慢加入到其中,室温下静置反应3天后,在反应容器内壁生长出八面体状白色晶体。将晶体取出用乙醇/二氯甲烷(95/5,v/v)洗涤5次后烘干,制得手性多孔有机材料CC3-S。
(3)取步骤(1)制备得到的手性多孔有机材料CC3-S配制成3.0mg/mL的二氯甲烷溶液。
实施例3
用实施例1所得手性多孔有机笼石英毛细管柱测试对2-丁醇和2-甲基己酸的拆分效果,拆分的色谱图见图2。
由图2可知:本发明色谱柱对以上测试所选用的两种光学异构体具有较好的手性拆分性能。
实施例4
用实施例2所得手性多孔有机笼石英毛细管柱测试对2-戊醇和1,2-环氧辛烷的拆分效果,拆分的色谱图见图3。
由图3可知:本发明色谱柱对以上测试所选用的两种光学异构体具有较好的手性拆分性能。
实施例5
用实施例1所得手性多孔有机笼石英毛细管柱以及商品β-DEX120和Chirasil-L-Val手性毛细管色谱分离柱对2-庚醇、丙二醇单甲醚、环氧溴丙烷以及2-丁胺进行拆分并对比其手性拆分效果,其对比的拆分效果色谱图见图4。
图4左边一列为2-庚醇、丙二醇单甲醚、环氧溴丙烷及2-丁胺在本发明色谱柱上的拆分色谱图;中间一列为2-庚醇、丙二醇单甲醚、环氧溴丙烷及2-丁胺在商品β-DEX120柱上的拆分色谱图;右边一列为2-庚醇、丙二醇单甲醚、环氧溴丙烷及2-丁胺在商品Chirasil-L-Val柱上的拆分色谱图。
由图4可知:2-庚醇、丙二醇单甲醚、环氧溴丙烷以及2-丁胺在商品β-DEX120和Chirasil-L-Val手性毛细管色谱分离柱上均没有得到拆分,而本发明色谱柱能够较好的拆分以上四种光学异构体。
Claims (2)
1.一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱,其特征在于:该毛细管柱的固定相为由1,3,5-均苯三甲醛和(R,R)-1,2-环己二胺通过[4+6]席夫碱环缩合反应而制备的手性多孔有机材料CC3-R,或由1,3,5-均苯三甲醛和(S,S)-1,2-环己二胺通过[4+6]席夫碱环缩合反应而制备的手性多孔有机材料CC3-S。
2.根据权利要求1所述的用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱,具体由下述方法制备得到:
(1)取1.0g1,3,5-均苯三甲醛,在不搅拌的情况下缓慢加入20mL二氯甲烷和20μL三氟乙酸,然后将20mL含有1.0g(R,R)-1,2-环己二胺的二氯甲烷溶液缓慢加入到其中,室温下静置反应3天制得手性多孔有机材料CC3-R;
或者,取1.0g1,3,5-均苯三甲醛,在不搅拌的情况下缓慢加入20mL二氯甲烷和20μL三氟乙酸,然后将20mL含有1.0g(S,S)-1,2-环己二胺的二氯甲烷溶液缓慢加入到其中,室温下静置反应3天制得手性多孔有机材料CC3-S;
(2)取石英毛细管柱充入0.1mol/L的氢氧化钠溶液并保持2小时,用去离子水冲洗至洗出液呈中性,然后用0.1mol/L的盐酸冲洗30分钟,再用去离子水冲洗至洗出液呈中性,在120℃条件下通干燥的氮气30分钟后备用;
(3)取步骤(1)制备得到的手性多孔有机材料CC3-R或CC3-S配制成3.0mg/mL的二氯甲烷溶液,再将其与含4.5mg/mLOV-1701的二氯甲烷溶液等体积混合,将这个混合液充入到步骤(2)处理好的石英毛细管柱中,采用静态制柱的方法制得所需的手性多孔有机笼石英毛细管柱。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510050956.7A CN104645668B (zh) | 2015-02-02 | 2015-02-02 | 一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510050956.7A CN104645668B (zh) | 2015-02-02 | 2015-02-02 | 一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104645668A CN104645668A (zh) | 2015-05-27 |
CN104645668B true CN104645668B (zh) | 2016-05-25 |
Family
ID=53237614
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510050956.7A Expired - Fee Related CN104645668B (zh) | 2015-02-02 | 2015-02-02 | 一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104645668B (zh) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105148884B (zh) * | 2015-08-20 | 2017-10-24 | 云南师范大学 | 一种用于外消旋体拆分的石英毛细管手性分离柱及其制备方法 |
CN108148205B (zh) * | 2016-12-02 | 2020-11-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种基于有机分子笼的整体材料的制备方法 |
CN108276574B (zh) * | 2018-03-27 | 2020-07-03 | 台州学院 | 一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物及其制备方法 |
CN110791046A (zh) * | 2018-08-01 | 2020-02-14 | 孝感市思远新材料科技有限公司 | 一种共价有机框架膜及其制备、在识别手性胺类上的应用 |
CN110835359B (zh) * | 2018-08-17 | 2021-11-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含p、n多孔有机笼配体及络合物催化剂和应用 |
CN109337113B (zh) * | 2018-08-17 | 2021-07-06 | 中国农业科学院烟草研究所 | 一种包埋多孔有机分子笼的整体材料及整体柱的制备方法 |
CN109580822B (zh) * | 2018-12-21 | 2021-03-19 | 山东铂源药业有限公司 | 左旋-反式-1,2-环己二胺中杂质顺式-1,2-环己二胺的检测方法 |
CN109692674B (zh) * | 2018-12-28 | 2021-12-03 | 云南师范大学 | 一种用于拆分外消旋化合物的手性moc液相色谱分离柱 |
CN112390803B (zh) * | 2019-08-13 | 2022-02-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种亚胺键连接的多孔有机分子笼材料及制备和应用 |
CN111013193B (zh) * | 2019-12-20 | 2022-01-25 | 云南师范大学 | 一种基于手性有机分子笼材料的毛细管气相色谱手性柱 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6616825B1 (en) * | 2000-08-23 | 2003-09-09 | The Regents Of The University Of California | Electrochromatographic device for use in enantioselective separation, and enantioselective separation medium for use therein |
JP4315337B2 (ja) * | 2004-01-16 | 2009-08-19 | オルガノ株式会社 | 光学分割能を有する非粒子状有機多孔質体及びその製造方法 |
CN101052656A (zh) * | 2004-06-15 | 2007-10-10 | 范德比尔特大学 | 具有宽的手性选择性的新手性柱 |
CN101007221A (zh) * | 2006-01-23 | 2007-08-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | (1r,2r)-环己二胺掺杂乙烷桥键球形介孔材料 |
EP2239565B1 (en) * | 2008-01-31 | 2014-08-27 | National University Corporation Okayama University | Optical-isomer separating agent for chromatography and process for producing the same |
CN104289210B (zh) * | 2014-07-02 | 2017-03-22 | 苏州苏凯路化学科技有限公司 | 一种苯丙氨酸手性色谱柱固定相的制备方法 |
-
2015
- 2015-02-02 CN CN201510050956.7A patent/CN104645668B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104645668A (zh) | 2015-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104645668B (zh) | 一种用于光学异构体拆分的手性多孔有机笼石英毛细管柱 | |
Xu et al. | Facile Assembly of Chiral Metallosquares by Using Enantiopure Tribenzotriquinacene Corner Motifs | |
Wernisch et al. | Increments to chiral recognition facilitating enantiomer separations of chiral acids, bases, and ampholytes using C inchona‐based zwitterion exchanger chiral stationary phases | |
Liu et al. | Purification of active bufadienolides from toad skin by preparative reversed‐phase liquid chromatography coupled with hydrophilic interaction chromatography | |
Frenkel et al. | Chiral separation of a diketopiperazine pheromone from marine diatoms using supercritical fluid chromatography | |
Wang et al. | Facile synthesis of enantiopure sugar alcohols: asymmetric hydrogenation and dynamic kinetic resolution combined | |
Meinert et al. | Derivatization and multidimensional gas‐chromatographic resolution of α‐alkyl and α‐dialkyl amino acid enantiomers | |
Chen et al. | Enantioselective Michael addition of water | |
Bian et al. | Synthesis of anaerobic degradation biomarkers alkyl-, aryl-and cycloalkylsuccinic acids and their mass spectral characteristics | |
Stack et al. | Efficient access to bisphenol A metabolites: Synthesis of monocatechol, mono-o-quinone, dicatechol, and di-o-quinone of bisphenol A | |
Belt et al. | Structural confirmation of the sea ice biomarker IP 25 found in Arctic marine sediments | |
Zhou et al. | Widespread sterol methyltransferase participates in the biosynthesis of both C4α-and C4β-methyl sterols | |
CN105148884A (zh) | 一种用于外消旋体拆分的石英毛细管手性分离柱及其制备方法 | |
Irie et al. | Structure revision of poecillastrin C and the absolute configuration of the β-hydroxyaspartic acid residue | |
Schurig et al. | Gas-chromatographic enantioseparation of unfunctionalized chiral hydrocarbons: an overview | |
Habib et al. | Applications of the crystalline sponge method and developments of alternative crystalline sponges | |
SONG | Chemical constituents from Liparis japonica | |
Oeljeklaus et al. | Streamlining chemical probe discovery: libraries of “fully functionalized” small molecules for phenotypic screening | |
Kučera et al. | Comparison of nano and conventional liquid chromatographic methods for the separation of (+)-catechin-ethyl-malvidin-3-glucoside diastereoisomers | |
Joseph et al. | Application of SFC for bioanalysis | |
Kaneko et al. | β-Amyrin Biosynthesis: Promiscuity for Steric Bulk at Position 23 in the Oxidosqualene Substrate and the Significance of Hydrophobic Interaction between the Methyl Group at Position 30 and the Binding Site | |
Kim et al. | Total synthesis of (+)-Pestalofone A and (+)-Iso-A82775C | |
CN106699518A (zh) | 一种同时制备14c标记的双酚f异构体的方法 | |
Schouten et al. | A novel triterpenoid carbon skeleton in immature sulphur-rich sediments | |
SUN | Terpenoids from aerial parts of Gendarussa vulgaris |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160525 Termination date: 20210202 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |