CN108276574B - 一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物及其制备方法 - Google Patents

一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物，具有式I所示结构。本发明提供的该骨架化合物结构中具有环己二胺基团，是一种新型的多孔材料，热稳定性好，且为多孔结构，吸附性能好，孔道容易调控和修饰。
Figure DDA0001609541740000011

Description

一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及骨架材料的技术领域，特别涉及一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物及其制备方法。
背景技术
随着科学技术的飞速发展，多孔材料在气体的储存，催化，微电子，生物医药等领域发挥了越来越重要的作用。目前多孔材料主要有金属-有机骨架化合物(MOFs)和共价有机骨架化合物(COFs)。其中共价有机骨架化合物主要是有机分子间靠共价键相互连接而成的多孔材料，具有有密度轻、更易于对气体进行储存的优点。
环己二胺基共价有机骨架化合物是一类重要的新型多孔材料，在多相催化、气体吸附与分离和荧光识别等领域都有重要的应用，但是环己二胺基共价有机骨架化合物不易构建，目前本领域中环己二胺基共价有机骨架化合物种类很少，亟需新型环己二胺基共价有机骨架化合物的开发。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物及其制备方法，本发明提供的该共价有机骨架化合物结构中包括环己二胺基团，是一种新型的多孔材料。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了环己二胺基多孔共价有机骨架化合物，具有式I所示结构：
Figure BDA0001609541720000011
优选的，所述环己二胺基多孔共价有机骨架化合物的BET比表面积为108m2·g-1，Langmuir比表面积为376m2·g-1，孔体积为0.13cm3·g-1。
本发明提供了上述方案所述共价有机骨架化合物的制备方法，包括以下步骤：
在惰性气体保护条件下，将将(1,3,6,8)-四溴芘、4-甲酰基苯硼酸、碱性物质和钯催化剂在溶剂中进行Suizik偶联反应，得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘；
在惰性气体保护条件下，将所述(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘和环己二胺在溶剂中进行缩聚反应，得到具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物。
优选的，所述碱性物质包括碳酸钾、磷酸钾、醋酸钾、碳酸钠、磷酸钠和醋酸钠中的一种或几种的混合物。
优选的，所述钯催化剂包括Pd(pph3)4和/或Pd(Ac)2。
优选的，所述(1,3,6,8)-四溴芘和4-甲酰基苯硼酸的物质的量比为1:4～6；
所述碱性物质和(1,3,6,8)-四溴芘的物质的量比为2～4:1；
所述钯催化剂和(1,3,6,8)-四溴芘的物质的量比为0.05～0.1:1。
优选的，所述Suizik偶联反应的温度为80～90℃；所述Suizik偶联反应的时间为70～80h。
优选的，所述(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘和环己二胺的物质的量比为1:1.5～3。
优选的，所述缩聚反应的温度为100～120℃；所述缩聚反应的时间为70～80h。
本发明提供了一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物，具有式I所示结构。本发明提供的化合物结构中具有环己二胺基团，是一种新型的多孔共价有机骨架化合物，热稳定性好；且为多孔结构，吸附性能好，孔道容易调控和修饰。
本发明还提供了上述方案所述共价有机骨架化合物的制备方法，以(1,3,6,8)-四溴芘和4-甲酰基苯硼酸为原料，通过Suizik偶联反应制备得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘，再通过缩聚反应将环己二胺基团引入到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘中，得到具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物。本发明提供的制备方法步骤简单，成本低。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘的核磁图谱；
图2为本发明实施例1制备的(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘的红外分析图谱；
图3为本发明实施例1制备的CQ-COF的红外图谱；
图4为本发明实施例1制备的CQ-COF的热重分析图谱；
图5为本发明实施例1制备的CQ-COF的SEM图；
图6为本发明实施例1制备的CQ-COF的XRD图谱；
图7为本发明实施例1制备的CQ-COF的氮气吸附等温曲线。
具体实施方式
本发明提供了环己二胺基多孔共价有机骨架化合物，具有式I所示结构：
Figure BDA0001609541720000031
在本发明中，所述环己二胺基多孔共价有机骨架化合物的BET比表面积为108m2·g-1，Langmuir比表面积为376m2·g-1，孔体积为0.13cm3·g-1。
在本发明中，所述环己二胺基多孔共价有机骨架化合物为一种非晶形化合物。
本发明提供的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物具有式I所示结构，重复基团之间通过共价键连接，形成有序的多孔结构，孔隙率高，比表面积大，且结构中含有环己二胺基团，是一种新型的环己二胺基骨架材料。
本发明提供了上述方案所述共价有机骨架化合物的制备方法，包括以下步骤：
在惰性气体保护条件下，将将(1,3,6,8)-四溴芘、4-甲酰基苯硼酸、碱性物质和钯催化剂在溶剂中进行Suizik偶联反应，得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘；
在惰性气体保护条件下，将所述(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘和环己二胺在溶剂中进行缩聚反应，得到具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物。
本发明在惰性气体保护条件下，将(1,3,6,8)-四溴芘、4-甲酰基苯硼酸、碱性物质和钯催化剂在溶剂中进行Suizik偶联反应，得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘。在本发明中，所述碱性物质包括碳酸钾、磷酸钾、醋酸钾、碳酸钠、磷酸钠和醋酸钠中的一种或几种的混合物，更优选为碳酸钾；所述钯催化剂优选包括Pd(PPh3)4和/或Pd(Ac)2，更优选为Pd(PPh3)4；所述溶剂优选包括乙醚、二氧六环、水和甲苯中的一种或几种的混合物，更优选为二氧六环。本发明对所述惰性气体的种类没有特殊要求，使用本领域技术人员熟知的惰性气体即可，优选为氮气。
本发明对钯催化剂的来源没有特殊要求，使用市售的商品或自行制备均可。
本发明对所述(1,3,6,8)-四溴芘的来源没有特殊要求，在本发明的具体实施例中，所述(1,3,6,8)-四溴芘可以使用市售的商品，也可以自行制备。在本发明中，所述(1,3,6,8)-四溴芘优选通过以下步骤进行制备：
将芘和液溴在有机溶剂中进行取代反应，得到(1,3,6,8)-四溴芘。
在本发明中，所述芘的质量和液溴的体积比优选为5g：5～6ml，更优选为5g：5.6ml；所述有机溶剂优选为硝基苯、二氯甲烷、氯仿和四氯甲烷中的一种或几种的混合物；所述芘的质量和有机溶剂的体积比优选为1g：15～25ml，更优选为1g：20ml。
在本发明中，所述取代反应的温度优选为110～130℃，更优选为120℃；所述取代反应的时间优选为12～15h，更优选为14h；本发明优选在回流的条件下进行取代反应；本发明对所述回流的具体方法没有特殊要求，使用本领域技术人员熟知的回流方法即可。
本发明优选将芘和有机溶剂混合，得到芘溶液，然后将液溴滴加到芘溶液中。本发明优选将液溴滴加到50～70℃的芘溶液中，更优选将液溴滴加到60℃的芘溶液中，液溴滴加完毕后，将体系的温度升温至110～130℃进行取代反应；本发明的取代反应时间自升温至取代反应温度时开始计算；所述液溴的滴加速度优选为0.1～0.5ml/s，更优选为0.2～0.3ml/s；在本发明的具体实施例中，优选将芘溶液升温至50～70℃，并稳定0.5～1h后开始滴加液溴。
在本发明的具体实施例中，优选使用碱液对取代反应尾气进行吸收，避免尾气对环境造成污染。本发明对所述碱液没有特殊要求，使用本领域技术人员熟知的尾气吸收用碱液即可。
取代反应完成后，本发明优选将取代反应产物依次进行过滤、洗涤和干燥，得到(1,3,6,8)-四溴芘。在本发明中，所述过滤优选为抽滤；所述洗涤依次包括碱洗、水洗和乙醇洗；所述碱洗用洗涤剂优选为氢氧化钠溶液；所述氢氧化钠溶液的质量浓度优选为1～10％，更优选为5％；本发明通过碱洗去除过滤产物中残留的液溴，再通过水洗和乙醇洗去除多余的碱液；本发明对所述碱洗、水洗和乙醇洗的洗涤次数没有特殊要求，能够将液溴和碱液洗涤干净即可。在本发明中，所述干燥的的温度优选为60～100℃，更优选为90℃。
得(1,3,6,8)-四溴芘后，在惰性气体保护条件下，将将(1,3,6,8)-四溴芘、4-甲酰基苯硼酸、碱性物质和钯催化剂在第一溶剂中进行Suizik偶联反应，得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘。在本发明中，所述(1,3,6,8)-四溴芘和4-甲酰基苯硼酸的物质的量比优选为1:4～6，更优选为1:4.5～5.5；所述碱性物质和(1,3,6,8)-四溴芘的物质的量比优选为2～4:1，更优选为3:1；所述钯催化剂和(1,3,6,8)-四溴芘的物质的量比优选为0.05～0.1:1，更优选为0.08:1；所述第一溶剂的体积和(1,3,6,8)-四溴芘的质量比优选为60～100mL：3g，更优选为80mL：3g。
在本发明中，所述Suizik偶联反应的温度优选为80～90℃，更优选为85℃；所述Suizik偶联反应的时间优选为70～80h，更优选为72h。
在本发明中，所述Suizik偶联反应的反应方程式如式(a)所示：
Figure BDA0001609541720000051
Suizik偶联反应完成后，本发明优选将Suizik偶联反应产物冷却至室温后进行后处理，得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘。在本发明中，所述后处理优选包括以下步骤：
将Suizik偶联反应产物和酸性溶液混合后依次进行过滤和干燥，得到粗产物；
将所述粗产物进行索式提取，得到提取液；
将所述提取液依次进行旋转蒸发、洗涤和干燥，得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘。
本发明将Suizik偶联反应产物和盐酸溶液混合后依次进行过滤和干燥，得到粗产物。在本发明中，所述酸性溶液优选为盐酸溶液；所述盐酸溶液的质量浓度优选为5～10％，更优选为6％；所述Suizik偶联反应产物和盐酸溶液的体积比优选为1:5～6，更优选为1:6；本发明优选将Suizik偶联反应产物加入0℃的盐酸溶液中；在本发明的具体实施例中，优选将0℃的浓盐酸和0℃的水混合，配制0℃的盐酸溶液。本发明使用酸性溶液将Suizik偶联反应产物残留的碱性物质中和。
Suizik偶联反应产物和酸性溶液混合后，本发明将所述混合液物依次进行过滤和干燥，得到粗产物。在本发明中，所述过滤优选为抽滤；所述干燥的温度优选为60～100℃，更优选为90℃。
得到粗产物后，本发明将所述粗产物进行索式提取，得到提取液。在本发明中，所述索式提取用溶剂优选为二氯甲烷；所述索式提取的温度优选为50～70℃，更优选为60℃；所述索式提取的时间优选为2～3天，更优选为1.5天。
索式提取完成后，本发明将所述提取液依次进行旋转蒸发、洗涤和干燥，得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘。在本发明中，所述旋转蒸发的温度优选为35～45℃，更优选为40℃；本发明对所述旋转蒸发的时间没有特殊要求，将提取液中的液体蒸干即可。在本发明中，所述洗涤用洗涤剂优选为乙醇，本发明对所述洗涤的次数没有特殊要求，将旋蒸产物表面残留的溶剂洗涤干净即可。在本发明中，所述干燥的温度优选为60～100℃，更优选为90℃。
得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘后，本发明在惰性气体保护条件下，将所述(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘和环己二胺在第二溶剂中进行缩聚反应，得到具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物。在本发明中，所述(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘和环己二胺的物质的量比优选为1:1.5～3，更优选为1：2；所述第二溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二乙基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的混合物，更优选为N,N-二甲基甲酰胺。在本发明中，所述第二溶剂的体积和(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘的质量比优选为40～60ml：0.5～1g，更优选为45～55ml：0.6～0.8g；本发明对所述惰性气体的种类没有特殊要求，使用本领域技术人员熟知的惰性气体即可，优选为氮气。
在本发明中，所述缩聚反应的温度优选为100～120℃，更优选为110℃；所述缩聚反应的时间优选为70～80h，更优选为72h。本发明通过缩聚反应引入环己二胺基的环己二胺基团，得到具有式Ⅰ所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物。
本发明优选在(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘、环己二胺和第二溶剂混合完成后，将混合体系加热，使(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘溶解，然后再继续升温至缩聚反应温度进行缩聚反应。在本发明中，所述混合体系的加热温度为80～90℃，更优选为85℃；本发明对所述加热的时间没有特殊要求，能够将(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘完全溶解即可，在本发明的具体实施例中，可观察到混合体系由淡黄色变为澄清，即(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘完全溶解。本发明对所述升温至缩聚反应温度的升温速率没有特殊要求，能够升温至缩聚反应温度即可。本发明的缩聚反应时间自升温至缩聚反应温度时开始计算。
在本发明中，所述缩聚反应的反应方程式如式(b)所示：
Figure BDA0001609541720000071
缩聚反应完成后，本发明优选将缩聚反应产物进行后处理，得到具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物。在本发明中，所述后处理包括以下步骤：
将所述缩聚反应产物依次进行过滤和第一干燥，得到粗产物；
将所述粗产物进行索式提取，得到提取物；
将所述提取物真空干燥后进行第二干燥，得到具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物。
本发明将所述缩聚反应产物依次进行过滤和第一干燥，得到粗产物。在本发明中，所述过滤优选为抽滤；所述第一干燥的时间优选为12～36h，更优选为24h；所述第一干燥的温度优选为60～120℃，更优选为90℃。
得到粗产物后，本发明将所述粗产物进行索式提取，得到提取物。在本发明中，所述索式提取依次包括无水甲醇提取和二氯甲烷提取；所述无水甲醇提取的温度为65～70℃，更优选为65℃；所述无水甲醇提取的时间优选为10～15h，更优选为12h；所述二氯甲烷提取的温度优选为55～60℃，更优选为60℃；所述二氯甲烷提取的时间优选为10～15h，更优选为12h；所述旋转蒸发的温度优选为30～60℃，更优选为40℃本发明对所述旋转蒸发的时间没有特殊要求，将提取液中的液体蒸干即可；所述第二干燥的时间优选为12～36h，更优选为24h；所述第二干燥的温度优选为30～60℃，更优选为40℃。
本发明提供的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物结构中具有环己二胺基团，是一种新型的多孔材料，结构新颖，热稳定性好，且为多孔结构，吸附性能好，孔道容易进行调控和修饰，且本发明提供的骨架化合物的制备方法简单，成本低。
下面结合实施例对本发明提供的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物及其制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
在干净的三颈烧瓶中加入芘5g，加入100ml的硝基苯，体系先升温至60℃稳定0.5h，然后在磁力搅拌下用恒压分液漏斗向体系中缓慢的滴加5.6ml液溴，缓慢滴加完成后再使体系升温至120℃，开始反应并且冷凝水回流14小时，反应完成后，将产物抽滤，然后先后用氢氧化钠溶液、蒸馏水、无水乙醇对滤饼进行洗涤，得到(1,3,6,8)-四溴芘。
在250ml烧瓶中加入(1,3,6,8)-四溴芘3.0045g，4-甲酰基苯硼酸5.0370g，无水碳酸钾6.2365g，二氧六环溶剂80ml，在氮气环境保护下，进行磁力搅拌，在85℃下进行Suizik偶联反应，反应时间为72小时，反应结束后将反应物冷却；配制冰盐酸1(酸)：5(冰水)溶液，其中盐酸100ml，冰水500ml，将Suizik偶联反应得到的液体缓慢倒入冰盐酸溶液中，将混合溶液抽滤，将滤饼烘干，德奥粗产物；将粗产物进行索式提取，索式提取用溶剂为二氯甲烷，提取温度为60℃，提取2天；索式提取后将所得的提取液进行旋蒸，旋蒸温度为45℃，将瓶中液体旋蒸干，旋蒸结束后使用乙醇对旋蒸产物进行洗涤，然后在60℃下真空干燥24h，得到淡黄色固体2.5460g，即为(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘；
将环己二胺2mol和(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘1mol放置于150ml烧瓶中，加入二甲基甲酰胺(DMF)溶剂，将反应体系油浴加热至85℃使反应物完全溶解，待到反应体系由淡黄色反应至澄清时，将体系反应温度调节至110℃进行缩聚反应，反应时间为72小时。反应完成后，将产物抽滤，滤饼烘干，得到粗产物；将粗产物先用无水甲醇做为溶剂进行索式提取12小时，提取温度为65℃，然后更换溶剂二氯甲烷，在60℃下进行再次索式提取12小时，提取完成后，将提取物在60℃下干燥24h，得到淡黄色的固体粉末1.5487g，即为具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物(CQ-COF)。
对所得(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘进行核磁共振分析，所得核磁图谱如图1所示，根据图1对(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘进行核磁分析，所得数据为：1H-NMR(400MHz,CDCl3,d):10.17(s,4H,Ar H),8.18(s,4H,Ar H),8.09(d,J＝6Hz,8H,Ar H),8.05(s,2H,Ar H),7.87(d,J＝6Hz,8H,Ar H)；根据核磁氢谱数据可知，所述产物确实为(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘。
使用红外光谱仪对所得(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘进行分析，所得红外图谱如图2所示；根据图2的红外光谱图分析可知，苯环中C＝C吸收峰该在谱图中的1600.92(1/cm)处可以找到对应的峰，苯环中C-C吸收峰在谱图的833.25(1/cm)处可以找到对应的峰，在2829.57(1/cm)，2729.27(1/cm)以及1697.36(1/cm)处有醛基的吸收峰。通过红外图谱分析可以看出，所得产物具有(1,3,6,8)四(4-甲酰基苯基)芘所具有的官能团特征，证明其确实为(1,3,6,8)四(4-甲酰基苯基)芘。
使用红外光谱仪对所得具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物(CQ-COF)进行分析，所得红外图谱如图3所示；根据图3可以看出，在1602.85(1/cm)处存在C＝C的吸收峰。在835.18(1/cm)和729.09(1/cm)处存在C-C吸收峰，在2852.72(1/cm)处存在C-H伸缩振动峰，在1635.64(1/cm)处存在C＝N吸收峰，在1301.95(1/cm)处存在C-N的吸收峰，在1446.61(1/cm)处存在C-H的弯曲振动吸收峰。根据红外图谱分析可知，CQ-COF确实具有式I所示结构。
使用热重分析仪对所得具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物(CQ-COF)进行分析，所得热重图谱如图4所示；根据图4可以看出，所得CQ-COF在310℃条件下能够稳定存在，具有较高的热稳定性。
使用扫描电子显微镜对所得具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物(CQ-COF)进行分析，所得SEM图如图5所示；根据图5可以看出，CQ-COF具有多孔结构，且为颗粒状。
对所得具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物(CQ-COF)进行XRD分析，所得XRD图谱如图6所示；根据图6可以看出，CQ-COF为无定型结构，属于非晶型物质。
对本实施例制得的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物在77K进行氮气吸附测试，氮气的吸附等温曲线如图7所示，图7表明CQ-COF具有稳定的孔道，吸附等温曲线属于III型，BET比表面积为108m2·g-1，认为是N2的单层吸附，Langmuir比表面积为376m2·g-1，孔体积为0.13cm3·g-1。说明该化合物一定的氮气吸附性能，并且也说明该化合物具有一定的多孔结构。
由以上实施例可知，本发明提供的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物结构中具有环己二胺基的环己二胺基团，是一种新型的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物，热稳定性好，且为多孔结构，吸附性能好，孔道容易调控和修饰。
实施例2
在250ml烧瓶中加入(1,3,6,8)-四溴芘3.0g，4-甲酰基苯硼酸6.0g，无水碳酸钾6.5g，甲苯80ml，在氮气环境保护下，进行磁力搅拌，在80℃下进行Suizik偶联反应，反应时间为75小时，反应结束后将反应物冷却；
按照实施例1的方法对Suizik偶联反应产物进行后处理，得到淡黄色固体2.8g，即为(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘；
将环己二胺2mol和(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘1mol放置于150ml烧瓶中，加入二乙基甲酰胺(DEF)溶剂，将反应体系油浴加热至80℃使反应物完全溶解，待到反应体系由淡黄色反应至澄清时，将体系反应温度调节至115℃进行缩聚反应，反应时间为70小时。
反应完成后，按照实施例1的方法对缩聚反应产物进行后处理，得到淡黄色的固体粉末1.65g，即为具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物(CQ-COF)。
按照实施例1中的方法对所得(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘进行核磁分析和红外光谱分析，所得结果和实施例1相似；
按照实施例1中的方法对所得具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物(CQ-COF)进行红外光谱分析、热重分析、扫描电镜分析和XRD分析，所得结果和实施例1相似。
由以上实施例可知，本发明以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种环己二胺基多孔共价有机骨架化合物，具有式I所示结构：
Figure FDA0001609541710000011
2.根据权利要求1所述的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物，其特征在于，所述环己二胺基多孔共价有机骨架化合物的BET比表面积为108m2·g-1，Langmuir比表面积为376m2·g-1，孔体积为0.13cm3·g-1。
3.权利要求1或2所述环己二胺基多孔共价有机骨架化合物的制备方法，包括以下步骤：
在惰性气体保护条件下，将(1,3,6,8)-四溴芘、4-甲酰基苯硼酸、碱性物质和钯催化剂在溶剂中进行Suizik偶联反应，得到(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘；
在惰性气体保护条件下，将所述(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘和环己二胺在溶剂中进行缩聚反应，得到具有式I所示结构的环己二胺基多孔共价有机骨架化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述碱性物质包括碳酸钾、磷酸钾、醋酸钾、碳酸钠、磷酸钠和醋酸钠中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂包括Pd(PPh3)4和/或Pd(Ac)2。
6.根据权利要求3、4或5所述的制备方法，其特征在于，所述(1,3,6,8)-四溴芘和4-甲酰基苯硼酸的物质的量比为1:4～6；
所述碱性物质和(1,3,6,8)-四溴芘的物质的量比为2～4:1；
所述钯催化剂和(1,3,6,8)-四溴芘的物质的量比为0.05～0.1:1。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述Suizik偶联反应的温度为80～90℃；所述Suizik偶联反应的时间为70～80h。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述(1,3,6,8)-四-(4-甲酰基苯基)芘和环己二胺的物质的量比为1:1.5～3。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述缩聚反应的温度为100～120℃；所述缩聚反应的时间为70～80h。
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