CN104634886B - 一种测定有机羧酸绝对含量的方法 - Google Patents

一种测定有机羧酸绝对含量的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104634886B
CN104634886B CN201310573806.5A CN201310573806A CN104634886B CN 104634886 B CN104634886 B CN 104634886B CN 201310573806 A CN201310573806 A CN 201310573806A CN 104634886 B CN104634886 B CN 104634886B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
sample
organic carboxyl
standard
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310573806.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104634886A (zh
Inventor
石鸣彦
李民
史君
翟国栋
刘家伟
曹微
郑丽梅
段微微
吕洁
王永梅
王红
娄阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority to CN201310573806.5A priority Critical patent/CN104634886B/zh
Publication of CN104634886A publication Critical patent/CN104634886A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104634886B publication Critical patent/CN104634886B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种测定有机羧酸绝对含量的方法。该方法以安捷伦液相色谱柱为分析柱，磷酸水溶液作为样品测试时的流动相，流速1.2mL/min，柱温40℃，紫外检测器检测波长210nm，进样量5μL，运行时间25min，外标法定量对有机羧酸绝对含量进行液相色谱分析，线性相关系数大于0.9964，相对偏差小于5.0％。本发明对多种有机羧酸绝对含量同时进行了行之有效的定量分析，其测定方法简单、重现性好，测定结果准确、灵敏度高，对提高有机羧酸产品质量和降低生产成本起到了积极的推动作用。

Description

一种测定有机羧酸绝对含量的方法
技术领域
本发明涉及一种测定有机羧酸绝对含量的方法，特别涉及一种通过液相色谱测定硝酸氧化醇酮反应产物中有机羧酸绝对含量的方法。
背景技术
有机羧酸是重要的化工原料，在化工、染料、食品及医药等领域有着广泛的用途。有机羧酸的分析在生产、生活许多领域的实际应用中非常重要。目前国内对有机羧酸绝对含量分析通常采用分光光度法、气相色谱法、离子色谱法、采用碱性标准溶液进行酸碱滴定等方法。其中气相色谱法(GC)测定有机酸时，常因酸的沸点较高、不易气化而需要先对其衍生再进行测定，方法比较繁琐；离子色谱法(HPIC)是近来应用较多的测定植物体内有机酸的方法，可以同时测定溶液中的有机酸根离子和无机阴离子，但大量无机阴离子的存在通常增加了低含量有机酸的检测难度；滴定法虽然操作简单，但存在较大误差，且不能对同一样品中的多种羧酸分别进行准确测定。目前国内还没有一种专门针对含有多种有机羧酸的样品通过液相色谱一次进样即可快速准确地同时得到其各自含量的检测方法。因此建立一种快速、准确、方便和经济的检测方法，有利于提高有机羧酸产品质量和降低生产成本。
中国专利CN201210292901.3公开了一种分光光度法测定水溶液中有机酸含量的方法。中国专利CN201110028098.8公开了一种硫酸铜快速定量分析发酵液提取物中长链二元酸含量的方法，该方法通过样品处理后利用比色法检测上清液吸光值，根据长链二元酸含量与吸光值成线性关系计算出发酵液提取物中长链二元酸含量，只能对长链二元酸总含量进行分析，不能确定各种组分的各自含量。中国专利CN201110070282.9公开了一种气相色谱法对空气中己二酸含量的测定方法。中国专利CN201210283199.4公开了一种气相色谱内标法测定丙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙酸含量的方法。中国专利CN201210037343.6公开了一种醋酸铜氨液中乙酸含量的测定方法及测定装置，该方法以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定以此计算乙酸含量。这些方法针对有机羧酸总量或单一有机羧酸进行分析，样品处理繁琐。
中国专利CN200810018215.0公开了一种液相色谱测定顺酐生产过程中离心废水的有机酸及酯的方法。该方法是以水、甲醇、乙酸乙酯按一定的比例混合作为流动相，针对顺酐生产过程中离心废水的有机酸及酯的测定方法。中国专利CN201010581633.8公开了一种检测尿液中戊二酸含量的方法，进行液相-质谱分析确定尿液中戊二酸含量。
发明内容
本发明的目的是提供一种测定有机羧酸绝对含量的方法，克服有机羧酸在其他仪器中响应值不高导致检出偏差较大的缺陷，通过适合的样品配置方法和最佳液相色谱条件而提供一种用外标法同时定量分析多种有机羧酸绝对含量的方法。
本发明所述的测定有机羧酸绝对含量的方法，包括以下步骤：
（1）标准样品溶液的配制
分别准确称取一定质量的冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸和硝酸，用去离子水溶解于100ml容量瓶中，摇匀作为标准溶液1，再用同样方法分别准确称取另一不同质量的各物质配成不同浓度的标准溶液2和标准溶液3，标准溶液中上述各种物质浓度范围为0.05～20mg/ml。
（2）标准工作曲线绘制
该方法以安捷伦液相色谱柱Agilent ZORBAX SB-Aq（4.6*250mm，5μm，适用于有机酸的分析）为分析柱，水、甲醇作为色谱柱冲洗的流动相，pH为2.5的磷酸水溶液作为样品测试时的流动相，流速1.2mL/min，柱温40℃，紫外检测器检测波长210nm，进样量5μL，运行时间25min，外标法定量对上述所配制的标准溶液进行液相色谱分析，测得各峰的峰面积，用峰面积为纵坐标，浓度为横坐标分别绘制冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸等的标准曲线，得到相应各物质浓度与峰面积的线性方程式以及线性相关系数。
（3）实际样品测定分析
将待测样品混合均匀，准确称取1～2g置于100ml容量瓶中，用去离子水溶解并定容，摇匀后过滤，取1～2ml该溶液置于安捷伦液相色谱分析专用的样品瓶中，摇匀，制成样品溶液，放置于液相色谱分析自动进样盘中备用；以安捷伦液相色谱柱Agilent ZORBAXSB-Aq（4.6*250mm，5μm，适用于有机酸的分析）为分析柱，水、甲醇作为色谱柱冲洗的流动相，pH为2.5的磷酸水溶液作为样品测试时的流动相，流速1.2mL/min，柱温40℃，紫外检测器检测波长210nm，进样量5μL，运行时间25min，对制备的样品溶液进行液相色谱分析，测得各组分的峰面积，根据峰面积直接由上述相应各组分对应的标准曲线上查得或由线性方程式计算各组分浓度，再通过下面的公式计算各组分含量：
计算公式：Wi%＝（10Ci/m）%
式中：Ci—待测组分的浓度，mg/ml；
Wi%—待测组分的含量；
m—称取的样品质量，g。
根据待测样品所含有机羧酸的组成选择不同的有机羧酸进行标准样品溶液的配置，标准样品溶液为含有冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸有机羧酸中的一种或多种。
标准样品溶液配置时加入硝酸，可使固体类有机羧酸溶解于去离子水中后稳定存在。
待测样品为硝酸氧化醇酮反应产物或其它含有有机羧酸的样品，含有冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸等有机羧酸中的一种或多种。
待测样品若为易溶于水的固体或液体或固体液体混合物，可直接配置成待测样品水溶液，待测样品若为非易溶于水的样品要进行处理，使待测样品中的羧酸组分溶解于去离子水中配置成待测样品水溶液。
在同一液相色谱分析条件下，仅需进样一次，即能同时得到冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸有机羧酸中的一种或多种的绝对含量。
采用液相色谱柱Agilent ZORBAX SB-Aq（4.6*250mm，5μm，适用于有机酸的分析）为分析柱，水、甲醇作为色谱柱冲洗的流动相，pH为2.5的磷酸水溶液作为样品测试时的流动相，流速1.2mL/min，柱温40℃，紫外检测器检测波长210nm，进样量5μL，运行时间25min，外标法定量。
发明效果
本发明的方法检测机羧酸绝对含量快速有效，相对偏差小于5.0％，检出限低为0.05mg/ml，检出范围较宽为0.05～20mg/ml。本发明克服了传统化学法测定有机羧酸易受干扰，误差大，且每次只能测一种有机酸的缺点，能够在同一液相色谱条件下，仅需一次进样，即能同时得到冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸等有机羧酸中的一种或多种的绝对含量分析结果。由此可见，本发明提供了一种通过液相色谱对有机羧酸绝对含量进行测定的方法，其测定方法简单、重现性好，测定结果准确、灵敏度高，对提高有机羧酸产品质量和降低生产成本起到了积极的推动作用。
附图说明：
图1冰乙酸标准曲线图
图2丙酸标准曲线图
图3丁二酸标准曲线图
图4戊二酸标准曲线图
图5己二酸标准曲线图
图6样品5各组分分离效果图
具体实施方式
下面的实施例是阐述而不是限制本发明的范畴。
以下通过实施例进一步说明：
实施例1
（1）标准样品溶液的配制
分别准确称取一定质量的冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸和硝酸，用去离子水溶解于100ml容量瓶中，摇匀作为标准溶液1，再用同样方法分别准确称取另一不同质量的各物质配成不同浓度的标准溶液2和标准溶液3，标准溶液中上述各种物质浓度范围为0.05～20mg/ml。标准溶液配制各组分含量见表1。
表1标准溶液配制各组分含量
（2）液相色谱分析条件
仪器：Waters2695液相色谱仪
色谱柱：安捷伦液相色谱柱Agilent ZORBAX SB-Aq,4.6*250mm，5μm（适用于有机酸的分析）；
柱温：40℃
流动相：pH值为2.5的磷酸水溶液
流速：1.2ml/min
检测器类型：紫外检测器
检测波长：210nm
进样量：5μl
运行时间：25min
定量方法：外标法
（3）标准工作曲线绘制
按照上述色谱条件，待液相色谱稳定后，对步骤（1）配制的三个标准样品溶液分别进样，进行液相色谱分析，测得待测组分的峰面积，绘制峰面积对浓度的标准曲线，得到线性相关系数（由Excel绘图得到）。
标准曲线绘制结果如下：
冰乙酸：标准曲线为y=128818x+16072线性相关系数R=0.9997
丙酸：标准曲线为y=104186x+116156线性相关系数R=1
丁二酸：标准曲线为y=134835x+1899.7线性相关系数R=0.9964
戊二酸：标准曲线为y=140758x+39409线性相关系数R=0.9992
己二酸：标准曲线为y=162330x-47491线性相关系数R=1
对标准样品溶液进行液相色谱分析，绘制冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸标准曲线分别如图1～5，图6为各组分分离效果图。
（4）实际样品测定分析
将待测样品混合均匀，准确称取1～2g置于100ml容量瓶中，用去离子水溶解并定容，摇匀后过滤，取1～2ml该溶液置于安捷伦液相色谱分析专用的样品瓶中，摇匀，制成样品溶液，放置于液相色谱分析自动进样盘中备用；以安捷伦液相色谱柱Agilent ZORBAXSB-Aq（4.6*250mm，5μm，适用于有机酸的分析）为分析柱，水、甲醇作为色谱柱冲洗的流动相，pH为2.5的磷酸水溶液作为样品测试时的流动相，流速1.2mL/min，柱温40℃，紫外检测器检测波长210nm，进样量5μL，运行时间25min，对制备的样品溶液进行液相色谱分析，测得各组分的峰面积，根据峰面积直接由上述相应各组分对应的标准曲线上查得或线性方程式计算各组分浓度，再通过下面的公式计算各组分含量：
计算公式：Wi%＝（10Ci/m）%
式中：Ci—待测组分的浓度，mg/ml；
Wi%—待测组分的含量；
m—称取的样品质量，g。
实际样品各组分含量测定结果见表2。
表2实际样品各组分含量测定结果

Claims (7)

1.一种测定有机羧酸含量的方法，其特征在于：
测定有机羧酸含量的方法，包括以下步骤：
(1)标准样品溶液的配制
分别准确称取一定质量的冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸和硝酸，用去离子水溶解于100mL容量瓶中，摇匀作为标准溶液1，再用同样方法分别准确称取另一不同质量的各物质配成不同浓度的标准溶液2和标准溶液3，标准溶液中上述各种物质浓度范围为0.05～20mg/mL；
(2)标准工作曲线绘制
该方法以安捷伦液相色谱柱为分析柱，水、甲醇作为色谱柱冲洗的流动相，pH为2.5的磷酸水溶液作为样品测试时的流动相，流速1.2mL/min，柱温40℃，紫外检测器检测波长210nm，进样量5μL，运行时间25min，外标法定量对上述所配制的标准溶液进行液相色谱分析，测得各峰的峰面积，用峰面积为纵坐标，浓度为横坐标分别绘制冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸等的标准曲线，得到相应各物质浓度与峰面积的线性方程式以及线性相关系数；
(3)实际样品测定分析
将待测样品混合均匀，准确称取1～2g置于100mL容量瓶中，用去离子水溶解并定容，摇匀后过滤，取1～2mL该溶液置于安捷伦液相色谱分析专用的样品瓶中，摇匀，制成样品溶液，放置于液相色谱分析自动进样盘中备用；以安捷伦液相色谱柱为分析柱，水、甲醇作为色谱柱冲洗的流动相，pH为2.5的磷酸水溶液作为样品测试时的流动相，流速1.2mL/min，柱温40℃，紫外检测器检测波长210nm，进样量5μL，运行时间25min，对制备的样品溶液进行液相色谱分析，测得各组分的峰面积，根据峰面积直接由上述相应各组分对应的标准曲线上查得或由线性方程式计算各组分浓度，再通过下面的公式计算各组分含量：
计算公式：Wi％＝(10Ci/m)％
式中：Ci—待测组分的浓度，mg/mL；
Wi％—待测组分的含量；
m—称取的样品质量，g。
2.根据权利要求1所述的一种测定有机羧酸含量的方法，其特征在于：根据待测样品所含有机羧酸的组成选择不同的有机羧酸进行标准样品溶液的配置，标准样品溶液为含有冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸有机羧酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种测定有机羧酸含量的方法，其特征在于：标准样品溶液配置时加入硝酸，可使固体类有机羧酸溶解于去离子水中后稳定存在。
4.根据权利要求1所述的一种测定有机羧酸含量的方法，其特征在于：待测样品为硝酸氧化醇酮反应产物或其它含有有机羧酸的样品，含有冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸等有机羧酸中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种测定有机羧酸含量的方法，其特征在于：待测样品若为易溶于水的固体或液体或固体液体混合物，可直接配置成待测样品水溶液，待测样品若为非易溶于水的样品要进行处理，使待测样品中的羧酸组分溶解于去离子水中配置成待测样品水溶液。
6.根据权利要求1所述的一种测定有机羧酸含量的方法，其特征在于：在同一液相色谱分析条件下，仅需进样一次，即能同时得到冰乙酸、丙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸有机羧酸中的一种或多种的含量。
7.根据权利要求1所述的一种测定有机羧酸含量的方法，其特征在于：采用液相色谱柱Agilent ZORBAX SB-Aq为分析柱，水、甲醇作为色谱柱冲洗的流动相，pH为2.5的磷酸水溶液作为样品测试时的流动相，流速1.2mL/min，柱温40℃，紫外检测器检测波长210nm，进样量5μL，运行时间25min，外标法定量。
CN201310573806.5A 2013-11-15 2013-11-15 一种测定有机羧酸绝对含量的方法 Active CN104634886B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310573806.5A CN104634886B (zh) 2013-11-15 2013-11-15 一种测定有机羧酸绝对含量的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310573806.5A CN104634886B (zh) 2013-11-15 2013-11-15 一种测定有机羧酸绝对含量的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104634886A CN104634886A (zh) 2015-05-20
CN104634886B true CN104634886B (zh) 2016-11-16

Family

ID=53213869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310573806.5A Active CN104634886B (zh) 2013-11-15 2013-11-15 一种测定有机羧酸绝对含量的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104634886B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107345942B (zh) * 2016-05-04 2019-09-03 中国石油天然气股份有限公司 一种测定丙烯氧化反应液相产物中乙酸含量的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101650347A (zh) * 2009-09-15 2010-02-17 安徽泰格生物技术股份有限公司 一种同时测定饲用酸化剂中多种有机酸含量的方法
CN102590371A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 云南农业大学 一种检测烤烟根系分泌物中有机酸种类和含量的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2691240B2 (ja) * 1988-11-24 1997-12-17 株式会社日立製作所 有機酸の分析方法及び装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101650347A (zh) * 2009-09-15 2010-02-17 安徽泰格生物技术股份有限公司 一种同时测定饲用酸化剂中多种有机酸含量的方法
CN102590371A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 云南农业大学 一种检测烤烟根系分泌物中有机酸种类和含量的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M.A. van Straten et al.;M.A. van Straten et al.;《Agilent Technologies 5989-1265EN》;20040726;第2页 *
固相萃取-高效液相色谱法测定酱油中的7种有机酸;谭丽贤 等;《现代食品科技》;20121231;第28卷(第7期);第872-873页，表1，图1，图2 *
有机酸类化合物的反相高效液相色谱法的分离条件研究;赵景婵 等;《色谱》;20010531;第19卷(第3期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104634886A (zh) 2015-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101650347B (zh) 一种同时测定饲用酸化剂中多种有机酸含量的方法
CN102967568A (zh) 一种分光光度双波长检测方法
CN102818872A (zh) 同时测定水果中10种有机酸含量的高效液相色谱法
CN102269740A (zh) 同时测定烟用添加剂中苯甲酸、山梨酸、水杨酸的方法
CN102253142B (zh) 一种同时测定甲醇中共存杂质和微量芳烃的方法
CN102759584B (zh) 高效液相色谱法测定焦性没食子酸
CN102590393B (zh) 同时测定多维氨基酸咀嚼片中多种成分含量的方法
CN103134870B (zh) 一种测定食品中山梨酸和苯甲酸的方法
CN103018368B (zh) 安赛蜜生产中乙酰乙酰氨基磺胺酸铵的测定方法
CN105021740A (zh) N1,n1-二异丙基乙二胺的高效液相色谱分析方法
CN109991358A (zh) 测定土壤中氯乙酸的方法
CN104634886B (zh) 一种测定有机羧酸绝对含量的方法
CN103235051B (zh) 一种测定干性食品包装纸中着色剂溶剂绿7的方法
CN103134863A (zh) 测定酒精中甲醇、正丙醇、异丁醇、异戊醇含量的方法
CN109324135B (zh) 用于同时检测复合乳化剂中3种乳化剂的方法
CN104535668A (zh) 一种葡萄酒中多酚物质的高效液相色谱分析方法
CN1188701C (zh) 乙醛酸、乙醇酸、乙二醛及草酸的检测方法
CN116359401A (zh) 高效液相色谱法同时测定左卡尼汀中五种杂质的方法
CN105158372A (zh) 一种化妆品中尿刊酸及其乙酯的测定方法
CN104535554A (zh) 表面增强拉曼光谱法测定辣椒制品中碱性橙ii的方法
CN104359989A (zh) 焦糖色素中2、4-甲基咪唑和2-乙酰基-4-四羟基-丁基咪唑的液相色谱检测方法
CN101581707A (zh) 一种同时检测食醋中乙偶姻和川芎嗪的方法
CN103235052A (zh) 一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法
CN102759583B (zh) 一种紫胶桐酸含量的测定方法
CN107462643A (zh) 一种食品添加剂中二氧化硫脲的测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant