CN104628572A - 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 - Google Patents
2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104628572A CN104628572A CN201510072402.7A CN201510072402A CN104628572A CN 104628572 A CN104628572 A CN 104628572A CN 201510072402 A CN201510072402 A CN 201510072402A CN 104628572 A CN104628572 A CN 104628572A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluoro
- synthetic method
- dinitrophenoxies
- acetic ester
- acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 **C(c1cc(F)ccc1)=O Chemical compound **C(c1cc(F)ccc1)=O 0.000 description 1
- SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N Oc1cc(F)ccc1 Chemical compound Oc1cc(F)ccc1 SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于化工合成领域，具体涉及2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法。本发明要解决的技术问题是产品的分离纯化困难、生产成本高。本发明解决上述技术问题的方案是提供一种2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：a、2,4-二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸酯和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸酯的混合物；b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯。本发明提供合成方法的原料廉价易得，反应的选择性好副反应少，产品收率高，反应条件温和易于控制，工艺操作简单易于工业化。
Description
技术领域
本发明属于化工合成领域，具体涉及2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法。
背景技术
2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯是一种十分有用的化工中间体，它可以进一步关环得到苯并噁嗪酮类物质，该类物质作为除草剂的用途已被专利US4640707等所公开。
目前合成2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的方法主要有：
1、专利US4640707公开了以间氟苯酚为原料，通过醚化、硝化合成目标化合物的方法，该方法虽然选择性高、副产物少，但是起始原料间氟苯酚价格昂贵且不易购买。
2、专利特开平7-48321、US4803270公开了以间二氯苯为原料，通过硝化、氟化、醚化等步骤合成目标化合物的方法，该方法原料易得，反应收率较高，但是副反应较多，例如在硝化时会产生10％左右的异构体、氟化时容易羟基化、醚化时会产生5％左右的两个氟都发生醚化的杂质，从而造成物料的损失，同时也为产品的分离纯化带来困难。
发明内容
本发明要解决的技术问题是产品的分离纯化困难、生产成本高。
本发明解决上述技术问题的方案是提高一种2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，合成路线为：
其中，R为C1～C4烷基。
上述2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：
a、2,4-二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸酯和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸酯的混合物；
b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯。
上述2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述羟基乙酸酯的通式为CH2(OH)COOR，其中R为C1～C4烷基。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述的缚酸剂是碳酸钾或碳酸钠。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述的反应温度为40～120℃，反应时间为5～20h。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述2,4-二氟硝基苯与羟基乙酸酯的物质的量之比为1：1～1.2；所述2,4-二氟硝基苯与缚酸剂的物质的量之比为1：1～2.5。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b所述的硝酸是浓硝酸或者发烟硝酸。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b所述的反应温度为-10℃～10℃、反应时间为30min～2h。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b所述混合物与硝酸的物质的量之比为1：1～1.2
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b中还要加入浓硫酸。所述混合物与浓硫酸的质量比为1：1～3。
本发明的有益效果在于：原料廉价易得，选择性好副反应少，产品收率高，反应条件温和易于控制，工艺操作简单易于工业化。
具体实施方式
2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：
a、2,4-二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸酯和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸酯的混合物；所述的反应温度为40～120℃，反应时间为5～20h；2,4-二氟硝基苯与羟基乙酸酯的物质的量之比为1：1～1.2；所述2,4-二氟硝基苯与缚酸剂的物质的量之比为1：1～2.5；
b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯；所述反应温度为-10℃～10℃、反应时间为30min～2h；所述混合物与硝酸的物质的量之比为1：1～1.2。
上述2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述羟基乙酸酯的通式为CH2(OH)COOR，其中R为C1～C4烷基。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述的缚酸剂是碳酸钾或碳酸钠。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b所述的硝酸是浓硝酸或者发烟硝酸。
上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b中还要加入浓硫酸。所述混合物与浓硫酸的质量比为1：1～3。
实施例1 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸甲酯的合成
向500mL反应瓶中加入2,4-二氟硝基苯(20.4g，0.1mol)，无水碳酸钾(20.73g，0.15mol)，四氢呋喃102g，加热至回流缓慢滴入羟基乙酸甲酯(10.42g，0.115mol)。滴加完继续回流6小时，过滤浓缩得2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸甲酯(85％),2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸甲酯(12％)的混合物，总重22.8g，收率99.5％，直接用于下一步反应。
向500mL反应瓶中加入2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸甲酯,2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸甲酯的混合物(22.9g，0.1mol)，91.6g二氯乙烷，22.9g浓硫酸，冷却至0-5℃缓慢滴加发烟硝酸(6.3g，0.1mol)滴加完后继续反应30分钟，分相，继续用二氯乙烷萃取一次，合并有机相，有机相用碳酸氢钠溶液水洗至弱碱性，有机相浓缩得2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸甲酯固体24.7g，含量94.5％，收率90％。
用甲醇重结晶后，得到含量大于98％的纯品，mp：83.2-83.8℃。
实施例2 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸乙酯的合成
将实例1中的羟基乙酸甲酯换成羟基乙酸乙酯(11.96g，0.115mol)，采用与实施例1相同的步骤，先得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸乙酯(88％)和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸乙酯(10％)的混合物，总重24g，收率98.4％。然后将混合物硝化最终得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸乙酯固体26.4g，含量95％，收率91.2％。
用乙醇重结晶后，得到含量大于98％的纯品，mp:58.8-59.3℃。
实施例3 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸丁酯的合成
将实例1中的羟基乙酸甲酯换成羟基乙酸丁酯(15.18g，0.115mol)，采用与实施例1相同的步骤，先得2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸丁酯(87％)和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸丁酯(10％)的混合物，总重27g，收率99.2％。然后将混合物硝化得到油状的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸丁酯29.4g，含量95.6％，收率92％。
用乙醇重结晶，得到含量大于98％的纯品，mp:31-32.1℃。
Claims (10)
1.2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：
a、2,4-二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸酯和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸酯的混合物；
b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯。
2.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤a所述羟基乙酸酯的通式为CH2(OH)COOR，其中R为C1～C4烷基。
3.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤a所述的缚酸剂是碳酸钾或碳酸钠。
4.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤a中所述的反应温度为40～120℃，反应时间为5～20h。
5.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤a中所述2,4-二氟硝基苯与羟基乙酸酯的物质的量之比为1：1～1.2；所述2,4-二氟硝基苯与缚酸剂的物质的量之比为1：1～2.5。
6.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤b所述的硝酸是浓硝酸或者发烟硝酸。
7.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤b中所述的反应温度为-10℃～10℃，反应时间为30min～2h。
8.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤b中所述混合物与硝酸的物质的量之比为1：1～1.2。
9.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤b中还要加入浓硫酸。
10.根据权利要求9所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述混合物与浓硫酸的质量比为1：1～3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510072402.7A CN104628572B (zh) | 2015-02-11 | 2015-02-11 | 2‑(5‑氟‑2,4‑二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510072402.7A CN104628572B (zh) | 2015-02-11 | 2015-02-11 | 2‑(5‑氟‑2,4‑二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104628572A true CN104628572A (zh) | 2015-05-20 |
| CN104628572B CN104628572B (zh) | 2017-07-07 |
Family
ID=53207869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510072402.7A Active CN104628572B (zh) | 2015-02-11 | 2015-02-11 | 2‑(5‑氟‑2,4‑二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104628572B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108976129A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-12-11 | 淮安国瑞化工有限公司 | 一种2-（5-氟-2,4-二硝基苯氧）乙酸酯的制备方法 |
| CN109748882A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-05-14 | 内蒙古世杰化工有限公司 | 一种合成6-氨基-7-氟-2h-1,4-苯并恶嗪-3-（4h）-酮的方法 |
| CN109748799A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-05-14 | 内蒙古世杰化工有限公司 | 一种合成2-（5-氟-1,5二硝基苯氧）乙酸酯的方法 |
| CN110294691A (zh) * | 2019-08-11 | 2019-10-01 | 沈阳百傲化学有限公司 | 2-氨基-3,5-二硝基苯腈的合成工艺 |
| CN111269191A (zh) * | 2018-12-04 | 2020-06-12 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 一种农药中间体芳基三唑啉酮类化合物的制备方法 |
| CN112341346A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-09 | 烟台舜康生物科技有限公司 | 一种奥希替尼中间体的合成方法 |
| CN113929582A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-01-14 | 京博农化科技有限公司 | 一种2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸酯的合成方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0237899A1 (en) * | 1986-03-10 | 1987-09-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of fluoroaniline derivatives |
| JPH04305556A (ja) * | 1991-04-01 | 1992-10-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 |
| JPH0597826A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 |
| JPH0597848A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | テトラヒドロフタルイミド化合物の製造法 |
| CN101948389A (zh) * | 2010-08-16 | 2011-01-19 | 北京颖新泰康国际贸易有限公司 | 制备2-（5-氟-2，4-二硝基苯氧）乙酸及其酯的方法 |
| CN104130128A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-11-05 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 苯氧乙酸酯的合成方法及其中间体 |
-
2015
- 2015-02-11 CN CN201510072402.7A patent/CN104628572B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0237899A1 (en) * | 1986-03-10 | 1987-09-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of fluoroaniline derivatives |
| JPH04305556A (ja) * | 1991-04-01 | 1992-10-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 |
| JPH0597826A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 |
| JPH0597848A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | テトラヒドロフタルイミド化合物の製造法 |
| CN101948389A (zh) * | 2010-08-16 | 2011-01-19 | 北京颖新泰康国际贸易有限公司 | 制备2-（5-氟-2，4-二硝基苯氧）乙酸及其酯的方法 |
| CN104130128A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-11-05 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 苯氧乙酸酯的合成方法及其中间体 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 甘贤雪 等: "有机锡含氟苯乙酸酯的合成及抗真菌活性", 《化学研究与应用》, vol. 23, no. 7, 31 July 2011 (2011-07-31), pages 893 - 897 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108976129A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-12-11 | 淮安国瑞化工有限公司 | 一种2-（5-氟-2,4-二硝基苯氧）乙酸酯的制备方法 |
| CN108976129B (zh) * | 2018-08-16 | 2022-10-28 | 安徽宁亿泰科技有限公司 | 一种2-（5-氟-2,4-二硝基苯氧）乙酸酯的制备方法 |
| CN111269191A (zh) * | 2018-12-04 | 2020-06-12 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 一种农药中间体芳基三唑啉酮类化合物的制备方法 |
| CN109748882A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-05-14 | 内蒙古世杰化工有限公司 | 一种合成6-氨基-7-氟-2h-1,4-苯并恶嗪-3-（4h）-酮的方法 |
| CN109748799A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-05-14 | 内蒙古世杰化工有限公司 | 一种合成2-（5-氟-1,5二硝基苯氧）乙酸酯的方法 |
| CN110294691A (zh) * | 2019-08-11 | 2019-10-01 | 沈阳百傲化学有限公司 | 2-氨基-3,5-二硝基苯腈的合成工艺 |
| CN112341346A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-09 | 烟台舜康生物科技有限公司 | 一种奥希替尼中间体的合成方法 |
| CN112341346B (zh) * | 2020-10-30 | 2024-03-08 | 烟台舜康生物科技有限公司 | 一种奥希替尼中间体的合成方法 |
| CN113929582A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-01-14 | 京博农化科技有限公司 | 一种2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸酯的合成方法 |
| CN113929582B (zh) * | 2021-11-04 | 2024-01-16 | 山东京博农化科技股份有限公司 | 一种2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸酯的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104628572B (zh) | 2017-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104628572A (zh) | 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 | |
| CN106810426B (zh) | 一种大麻二酚的合成方法 | |
| CN112745294B (zh) | (r,s-)尼古丁的合成方法 | |
| CN114989129B (zh) | 乙烯基碳酸乙烯酯的制备方法 | |
| CN112479938B (zh) | 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法 | |
| CN113024384A (zh) | 一种2-氟-3-硝基苯甲酸中间体原料的合成方法 | |
| CN102391243A (zh) | 阿伐他汀中间体(3r,5s)-7-氨基-3，5-o-异丙叉-3，5-二羟基庚酸叔丁酯的制备方法 | |
| CN108715576B (zh) | 一种3-乙氧基-4-羧基苯乙酸的制备方法 | |
| CA2502360C (en) | Process for producing acetylene compound | |
| CN112898152A (zh) | 乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯的制备方法 | |
| JP5448572B2 (ja) | アセチル化合物、該アセチル化合物の製造方法、および該アセチル化合物を使用したナフトール化合物の製造方法 | |
| CN101967102A (zh) | N,n-二乙基-3,7-二甲基-(e)-2,6-辛二烯-1-胺的合成方法 | |
| CN114685313A (zh) | 一种肟菌酯的制备方法 | |
| JPS5913749A (ja) | ４−トリフルオロメチル−４′−ニトロジフエニルエ−テル類の製造法 | |
| CN116425623B (zh) | 一锅法合成3,5-二氯-4-甲基苯甲酸的方法 | |
| US20160168161A1 (en) | Method for producing heterocyclic compound | |
| CN104529908A (zh) | 一种瑞舒伐他汀钙的制备方法 | |
| CN117247348A (zh) | 一种3-氟-4-氨基吡啶的制备方法 | |
| CN112574040B (zh) | 一种2,3-二氯-4-硝基苯甲酸乙酯的合成方法 | |
| CN103420871B (zh) | (5r)-6-氰基-5-羟基-3-氧代己酸叔丁酯的制备方法 | |
| CN112062739B (zh) | 一种将内酯还原为半缩醛的制备方法 | |
| CN104356155A (zh) | 一种(s)-叔丁基二甲基硅氧基-戊二酸单酰胺的制备方法 | |
| CN116283541A (zh) | 一种高纯度间羟基苯乙酸的制备方法 | |
| CN117362269A (zh) | 一种α-硫辛酸中间体化合物及其制备方法 | |
| CN117756832A (zh) | 一种喹啉-2-硼酸频哪醇酯的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |