CN101967102A - N,n-二乙基-3,7-二甲基-(e)-2,6-辛二烯-1-胺的合成方法 - Google Patents

N,n-二乙基-3,7-二甲基-(e)-2,6-辛二烯-1-胺的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于化学化工技术领域，涉及一种N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的合成方法。本发明使用原料月桂烯，二乙胺在金属以及相应的辅助催化剂的催化下，以较高的收率合成N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺，具有一定的工业化前景。

Description

N,N-二乙基-3,7-二甲基-(E)-2,6-辛二烯-1-胺的合成方法 
技术领域
本发明属于化学化工技术领域，具体涉及一种N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的合成方法。 
背景技术
N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺是重要的有机化工中间体，应用相当广泛，它有一定的生物活性，可以直接作为高效低毒的杀虫剂；也可以作为精细化工中间体，合成大宗香料如柠檬醛，香茅醛和薄荷醇等；还可以作为药物前体，通过不对称催化合成一些手性药物，如甲氧普林、维生素A和维生素E。随着香料和手性药物应用的日益增长，N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的市场需求也在不断增加，但国内尚无工业化生产的厂家。因此研究和开发出适合工业化生产N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的工艺具有重要意义。 
N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的合成工艺国内外均有报道如Takabe，K等报道其用金属锂，二乙胺，月桂烯反应仅得到74％-77％的收率(Takabe，K.；Katagiri，T.；Tanaka，J.；Fujita，T.；Watanabe，S.；Suga，K.Org.Synth.1993，8，188-191.)；王志军等报道 用金属锂，二乙胺，月桂烯并添加溶剂，最高得到85.4％的收率(王志军等，精细化工中间体，2005，35(3)，42-44)，但他们仅限于使用一种金属而没有使用各种金属的混合物，特别是从来没有使用辅助催化剂及其它们的混合物，导致收率并不是很高，且不适合工业化生产。 
发明内容
本发明的目的之一是提供一种N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的合成方法。以式I所示的月桂烯为原料，与式II所示的二乙胺反应，在金属M(式III)和辅助催化剂Cat.(式IV)的催化下得到式V所示的产物N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺。其中，所述的月桂烯、二乙胺、金属M和辅助催化剂IV的摩尔比为1∶1-5∶0.01-1∶0.01-1；金属M(式III)为锂、钠、钾、镁、铝、钙中的一种或者它们的混合物；辅助催化剂Cat.(式IV)为异戊二烯、苯乙烯、萘、四氢萘、蒽、菲中的一种或者以上所述辅助催化剂的混合物。 
Figure BSA00000257291500021
本发明提供的N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的合成方法中所述的反应条件是在氮气的保护下进行；所述的反应溶剂为正己烷、环己烷、苯、甲苯、四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚中的一种或者以上所述溶剂的混合物；所述的反应温度范围为20℃-150℃， 所述的反应时间推荐10-30小时，进一步推荐15-25小时。 
本发明所公开的N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的合成方法，其收率大于90％，操作简单，适合工业化生产。 
具体实施方式
通过以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。 
实施例1： 
在氮气的保护下往一个100ml反应瓶中加入10ml甲苯，17g月桂烯(纯度80％)，10g二乙胺，0.2g锂，4g苯乙烯，加热至40度，搅拌18小时后，停止加热。等温度降至室温时，慢慢滴加20ml去离子水，保持体系温度不超过40度，滴加完毕，再搅拌30min，静置分液，水相用20ml甲苯萃取2次，合并加入有机相，减压蒸去甲苯以及一些杂质，得到无色液体20.6g，GC显示N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的含量为92％，收率为90.7％。 
实施例2： 
在氮气的保护下往一个100ml反应瓶中加入15ml环己烷，17g月桂烯(纯度80％)，10g二乙胺，0.2g锂，5g萘，加热至80度，搅拌15小时后，停止加热。等温度降至室温时，慢慢滴加20ml去离子水，保持体系温度不超过40度，滴加完毕，再搅拌30min，静置分液，水相用20ml环己烷萃取2次，合并加入有机相，减压蒸去环己烷以及一些杂质，得到无色液体21g，GC显示N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的含量为91％，收率为91％。 
实施例3： 
在氮气的保护下往一个100ml反应瓶中加入15ml甲基叔丁基醚，10g二乙胺，0.2g锂，0.1g钠，5g苯乙烯，搅拌30min后，加入17g月桂烯(纯度80％)，密封，加热至60度，搅拌17小时后，停止加热。等温度降至室温时，慢慢滴加20ml去离子水，保持体系温度不超过40度，滴加完毕，再搅拌30min，静置分液，水相用20ml甲基叔丁基醚萃取2次，合并加入有机相，减压蒸去甲基叔丁基醚以及一些杂质，得到无色液体20.7g，GC显示N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的含量为93％，收率为92.1％。 
实施例4： 
在氮气的保护下往一个100ml反应瓶中加入15m甲基叔丁基醚，10g二乙胺，0.2g锂，0.1g镁，3g异戊二烯，5g蒽，搅拌1h后，加入17g月桂烯(纯度80％)，密封，加热至100度，搅拌12小时后，停止加热。等温度降至室温时，慢慢滴加20ml去离子水，保持体系温度不超过40度，滴加完毕，再搅拌30min，静置分液，水相用20ml甲基叔丁基醚萃取2次，合并加入有机相，减压蒸去甲基叔丁基醚以及一些杂质，得到无色液体20.9g，GC显示N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的含量为92.5％，收率为92.5％。 

Claims (3)

1.一种合成N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺的方法，其特征是在有机溶剂中和20℃-150℃，以式I所示的月桂烯为原料，与式II所示的二乙胺反应，在金属M和辅助催化剂IV的催化下反应10-30小时得到式V所示的产物N，N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺；
其中，所述的月桂烯、二乙胺、金属M和辅助催化剂IV的摩尔比为1∶1-5∶0.01-1∶0.01-1；
金属M选自锂、钠、钾、镁、铝、钙中的一种或者它们的混合物；
辅助催化剂IV选自异戊二烯、苯乙烯、萘、四氢萘、蒽或菲中的一种或者以上所述辅助催化剂的混合物；
Figure FSA00000257291400011
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的反应条件在氮气的保护下进行。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为正己烷，环己烷，苯，甲苯，四氢呋喃，乙醚，甲基叔丁基醚中的一种或者以上所述溶剂的混合物。
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