CN103772206A - 一种用异戊二烯制备有机胺的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用异戊二烯制备有机胺的方法，属于化学化工技术领域，本发明使用异戊二烯在有机溶剂中用金属锂、二乙胺以及相应的电子接受体反应生成的活性反应液催化下，以较高的收率合成相应的有机胺，本发明方法收率高，操作简单，适合工业化生产，具有较好的工业化前景。
Description
技术领域
本发明属于化学化工技术领域，具体涉及一种用异戊二烯制备有机胺的方法。
背景技术
如式I所示的有机胺是一种重要的有机化工中间体,可以通过不对称异构化后制备各种香料以及药物维生素E等。关于该有机胺的合成工艺国外有报道如Kunihiko Takabe等报道其用异戊二烯、金属锂或丁基锂，二乙胺，反应得到77%-86%的收率（Kunihiko Takabe,Takashi Yamada,Takao Katagiri,andJuntaro Tanaka.Organic Syntheses,Coll.Vol.8,p.190(1993);Vol.67,p.48(1989).）。因为丁基锂价格昂贵且活性太高容易着火不适合工业化，我们不予以考虑。我们在对金属锂的研究后发现，如果直接用锂和异戊二烯接触，锂会将电子传递给异戊二烯，从而导致部分异戊二烯多聚，并且得到电子的异戊二烯活性较高，容易发生其他副反应导致收率下降。我们经过大量实验后发现，在有机溶剂中用一种活性超过异戊二烯的电子接受体先和锂反应，接受锂的电子，然后和二乙胺反应形成活性反应液，最后将异戊二烯加入到活性反应液中，以较高的收率催化得到如式I所示的有机胺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种一种用异戊二烯制备有机胺的方法，该方法收率高，操作简单，适合工业化生产。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下:
一种用异戊二烯制备有机胺的方法，其特征在于，该方法以异戊二烯为原料，在有机溶剂中用金属锂、二乙胺和电子接受体反应生成的活性反应液催化下反应得到式I所示的有机胺。
该反应的顺序是先用有机溶剂、金属锂、二乙胺和电子接受体反应得到活性反应液，然后再加入异戊二烯反应；所述电子接受体选自苯乙烯、萘、蒽、菲中的一种或以上所述电子接受体的混合物。所述有机溶剂为环己烷，苯，甲苯，乙醚，甲基叔丁基醚中的一种或者以上所述溶剂的混合物。所述反应温度为20℃120℃，并且在氮气的保护下进行。所述异戊二烯、金属锂、二乙胺和电子接受体的摩尔比为1：0.1-1：1-6：0.1-1。
本发明的有益效果：
本发明所公开的有机胺的合成方法，其收率高，操作简单，适合工业化生产。
具体实施方式
通过以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。
实施例1：
在氮气的保护下往一个1000ml高压釜中加入100ml环己烷，2.8g锂，102g二乙胺，42g苯乙烯，加热至65度，搅拌1小时后，停止加热。冷却至30度，加入68g异戊二烯，加热至65度，搅拌18h，停止加热冷却到室温。慢慢滴加100ml冰水，保持体系温度不超过30度，滴加完毕，再搅拌0.5h，静置分液，水相用50ml环己烷萃取，合并有机相，减压蒸去溶剂及前馏分，再减压蒸馏得到正馏分为无色有机胺液体99g（结构如式I所示），收率为95%。
实施例2：
在氮气的保护下往一个1000ml高压釜中加入100ml环己烷，2.8g锂，102g二乙胺，52g萘，加热至65度，搅拌1小时后，停止加热。冷却至30度，加入68g异戊二烯，加热至65度，搅拌18h，停止加热冷却到室温。慢慢滴加100ml冰水，保持体系温度不超过30度，滴加完毕，再搅拌0.5h，静置分液，水相用50ml环己烷萃取，合并有机相，减压蒸去溶剂及前馏分，再减压蒸馏得到正馏分为无色有机胺液体100g（结构如式I所示），收率为96%。
实施例3：
在氮气的保护下往一个1000ml高压釜中加入100ml甲苯，2.8g锂，102g二乙胺，52g萘，加热至70度，搅拌1小时后，停止加热。冷却至30度，加入68g异戊二烯，加热至70度，搅拌18h，停止加热冷却到室温。慢慢滴加100ml冰水，保持体系温度不超过30度，滴加完毕，再搅拌0.5h，静置分液，水相用50ml甲苯萃取，合并有机相，减压蒸去溶剂及前馏分，再减压蒸馏得到正馏分为无色有机胺液体101g（结构如式I所示），收率为97%。
实施例4：
在氮气的保护下往一个1000ml高压釜中加入100ml甲苯，2.8g锂，102g二乙胺，21g苯乙烯，26g萘，加热至70度，搅拌1小时后，停止加热。冷却至30度，加入68g异戊二烯，加热至70度，搅拌18h，停止加热冷却到室温。慢慢滴加100ml冰水，保持体系温度不超过30度，滴加完毕，再搅拌0.5h，静置分液，水相用50ml甲苯萃取，合并有机相，减压蒸去溶剂及前馏分，再减压蒸馏得到正馏分为无色有机胺液体100g（结构如式I所示），收率为96%。
Claims (5)
1.一种用异戊二烯制备有机胺的方法，其特征在于，该方法以异戊二烯为原料，在有机溶剂中用金属锂、二乙胺和电子接受体反应生成的活性反应液催化下反应得到式I所示的有机胺。
2.根据权利要求1所述的用异戊二烯制备有机胺的方法，其特征在于，所述反应的顺序是先在有机溶剂中用金属锂、二乙胺和电子接受体反应得到活性反应液，然后再加入异戊二烯反应；所述的电子接受体选自苯乙烯、萘、蒽、菲中的一种或以上所述电子接受体的混合物。
3.根据权利要求1所述的用异戊二烯制备有机胺的方法，其特征在于，所述有机溶剂为环己烷，苯，甲苯，乙醚，甲基叔丁基醚中的一种或者以上所述溶剂的混合物。
4.根据权利要求1所述的用异戊二烯制备有机胺的方法，其特征在于，所述反应温度为20-120℃，并且在氮气的保护下进行。
5.根据权利要求1所述的用异戊二烯制备有机胺的方法，其特征在于，所述异戊二烯、金属锂、二乙胺和电子接受体的摩尔比为1：0.1-1：1-6：0.1-1。
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