CN104622702A

CN104622702A - 含有丙三醇和甘氨酸的组合物

Info

Publication number: CN104622702A
Application number: CN201410632803.9A
Authority: CN
Inventors: 弓冈理奈
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 2013-11-11
Filing date: 2014-11-11
Publication date: 2015-05-20
Also published as: FR3012956A1; FR3012956B1; US10695276B2; JP2015093844A; US20150133567A1; KR20150054686A; JP6592874B2

Abstract

本发明的目的是提供一种组合物、特别是化妆品组合物的制备方法，该组合物混合有丙三醇和甘氨酸，虽具有湿润感但发粘少且可抑制着色。该组合物的制备方法，是制备包含(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的方法，其特征在于，使用基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇。

Description

含有丙三醇和甘氨酸的组合物

技术领域

本发明涉及一种组合物、特别是化妆品组合物，该组合物具有湿润感(しつとり感)，发粘少且可抑制着色。特别地，本发明还涉及其制备方法及该组合物的着色抑制方法。

背景技术

在调配化妆品等时，为了获得湿润感而广泛使用丙三醇。另一方面，甘氨酸是根据肌肤保湿又同时抑制发粘的目的而在化妆品中使用的材料，此外N-酰基甘氨酸及其盐是作为清洁成分而在化妆品中使用的材料。

丙三醇和甘氨酸或N-酰基甘氨酸常常在化妆品中同时配合使用(专利文献1、2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平7-173488号公报

专利文献2：日本专利特开2002-179553号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的发明人面临将丙三醇和甘氨酸或N-酰基甘氨酸混合而导致着色的课题。因此，本发明的目的是提供一种将丙三醇和甘氨酸或N-酰基甘氨酸混合而无着色的组合物、特别是化妆品组合物及其制备方法。此外，本发明的目的是还提供一种在在丙三醇和甘氨酸或N-酰基甘氨酸混合情况下的抑制着色的方法。

解决问题的手段

本发明的发明人为了解决上述课题而潜心研究，结果发现：在含有丙三醇和甘氨酸(或N-酰基甘氨酸中含有的微量甘氨酸)的组合物中，丙三醇中含有的二羟基丙酮与着色有关，通过使用二羟基丙酮量少的丙三醇不产生着色等不良现象，并进一步地通过反复研究，得以完成本发明。

即，本发明如下所示：

(1)一种组合物的制备方法，是制备包含(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的方法，其特征在于，使用基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇。

(2)根据(1)中所述的制备方法，其中，所述二羟基丙酮含量为100ppm以下。

(3)根据(1)中所述的制备方法，其中，所述二羟基丙酮含量为40ppm以下。

(4)根据(1)～(3)中任一项所述的制备方法，其中，组合物中的(A)的浓度为0.5～50质量％。

(5)根据(1)～(4)中任一项所述的制备方法，其中，组合物中的(B)的浓度为0.01～5质量％。

(6)根据(1)～(5)中任一项所述的制备方法，其中，(A)：(B)的质量比为5000∶1～1∶10。

(7)根据(1)～(6)中任一项所述的制备方法，其中，组合物中进一步含有选自于(C)N-酰基甘氨酸及其盐的至少一种。(8)一种化妆品组合物，其包含：

(A)丙三醇，其基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下；以及

(B)甘氨酸。

(9)根据(8)中所述的化妆品组合物，其为清洁组合物。

(10)一种抑制着色的方法，是抑制含有(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的着色的方法，其特征在于，使用基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇。

(11)基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇的用途，用于抑制含有(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的着色。

发明效果

根据本发明，可以提供例如无着色、湿润的使用感优异的整肌及护肤用的化妆品组合物。此外，根据本发明，还可以提供例如外观优异、保持湿润感的同时而洗后不发粘的清洁组合物。

具体实施方式

本发明涉及一种组合物的制备方法(以下也称之为本发明的制备方法)，是制备包含(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的方法，其特征在于，使用基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇。

本发明的制备方法中所用的(A)丙三醇是使用基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇。二羟基丙酮含量优选为100ppm以下，更优选为50ppm以下，进一步优选为40ppm以下，特别优选为基本上不包含二羟基丙酮。

“基本上不包含”是指通常检测限为20ppm以下，优选为5ppm，更优选为1ppm，进一步优选为0.5ppm，特别优选为0ppm。

丙三醇中的二羟基丙酮含量的下限优选为5ppm，更优选为1ppm，进一步优选为0.5ppm，特别优选为0ppm。

丙三醇中的二羟基丙酮量可以按照PFBOA法衍生物化而通过LC-MS进行测定。

为了使丙三醇中基本上不包含二羟基丙酮或将丙三醇中的二羟基丙酮量控制在目标含量以下，可以列举过滤、蒸馏、活性炭处理、离子交换处理、还原反应等的将二羟基丙酮从丙三醇中去除的方法。

在作为化妆品使用的情况下，从赋予湿润感的观点考虑，本发明的组合物中的丙三醇浓度优选为0.5质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为5.0质量％以上。此外，从抑制发粘的观点考虑，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。

本发明的(B)甘氨酸可以使用来自动物或植物的天然物质或通过化学合成法、发酵法、转基因法所得的产物中的任一种。

此外，作为本说明书中的(B)甘氨酸，也包括N-酰基甘氨酸或其盐中含有的微量甘氨酸。N-酰基甘氨酸或其盐中甘氨酸的含有是因为有时制备过程中所使用的甘氨酸微量混入或有时N-酰基甘氨酸分解为甘氨酸。

在作为化妆品使用的情况下，从抑制发粘感(ベたつき感)的观点考虑，本发明的组合物中的甘氨酸浓度优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上。

此外，其上限在丙三醇中的二羟基丙酮含量为0的情况下虽无特别限定，但在含有二羟基丙酮的情况下，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下。另外，有时N-酰基甘氨酸或其盐含有甘氨酸，因此所述甘氨酸浓度中也包含了N-酰基甘氨酸或其盐中包含的甘氨酸。

本发明中，从抑制着色及发粘感的观点考虑，(A)∶(B)的质量比优选为5000∶1～1∶10，更优选为400∶1～1∶3，进一步优选为100∶1～5∶1。

本发明中，从着色的观点考虑，甘氨酸对二羟基丙酮的量(甘氨酸/二羟基丙酮(质量/质量))优选为1.3以上，更优选为20以上，更优选为100以上，更优选为1000以上，更优选为10000以上，更优选为12000以上。

本发明中的组合物可进一步含有选自于(C)N-酰基甘氨酸及其盐的至少一种。

N-酰基甘氨酸及其盐可以使用通过化学合成法、发酵法、转基因法所得的产物中的任一种。

作为本发明中使用的N-酰基甘氨酸或其盐的酰基，优选碳原子数8～22的酰基，可以列举出：单一组成的酰基，例如，辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、十三烷酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基、棕榈酰基、山嵛酰基、异硬脂酰基、油酰基等；以及包含这些的混合脂肪酸酰基，例如，椰子油脂肪酸酰基(也称为椰油酰基(ココイル基))、牛脂脂肪酸酰基、硬化牛脂脂肪酸酰基、大豆油脂肪酸酰基、绵籽油脂肪酸酰基、蓖麻油脂肪酸酰基、橄榄油脂肪酸酰基、棕榈油脂肪酸酰基、棕榈核油脂肪酸酰基等。优选为辛酰基、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、椰油酰基，更优选为肉豆蔻酰基、月桂酰基、椰油酰基。

可以使用1种或混合使用2种以上具有这些酰基的N-酰基甘氨酸或其盐。

作为N-酰基甘氨酸的盐无特别限定，可以列举出：例如，钠盐、钾盐等的碱金属盐；镁盐、钙盐等的碱土金属盐；三乙醇胺盐等的链烷醇胺盐；铵盐；胆碱盐；以及与赖氨酸盐、鸟氨酸盐、精氨酸盐等碱性氨基酸的盐。从容易获得、操作性能等的观点考虑，优选为碱金属盐、链烷醇胺盐、与碱性氨基酸的盐，特别优选为钠盐、钾盐、三乙醇胺盐、精氨酸盐。

从保持发泡性能的观点考虑，本发明的组合物中的N-酰基甘氨酸或其盐的浓度为1质量％以上，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上。

此外，其上限为40质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。

本发明中的“化妆品”通常是指用作美化、清洁、保护或防臭目的的处理人体的化学品，包括护肤剂、毛发护理用制剂、牙齿或口腔护理用制剂等。

在本发明中，作为护肤剂，可以列举出：整肌或护肤用的化妆水，面膜、乳液、保湿霜、精华液等、清洁用的洗面奶(霜状、膏状、液体状、凝胶状、气溶胶等)、体用香波、沐浴露等。

作为毛发护理用制剂，可以列举出：清洁用的香波、护发素等。

作为牙齿或口腔护理用制剂，可以列举出：刷牙用的牙膏、口腔清新·清洁用的漱口水等。

其中，从发挥剂型的透明感和对皮肤·头发的润滑效果的方面考虑，优选为护肤剂或毛发护理用制剂，优选为以清洁为目的的清洁组合物。

本发明的组合物中，除上述的必须成分以外，还可以在不妨碍本发明效果的程度内适当地混合用于一般的化妆品、医药部外品等的各种任意成分。例如，在不损害本发明效果的范围内，视需要可以混合表面活性剂、油剂、高分子聚合物、粘度调节剂、螯合剂、保湿剂、防腐剂、营养成分、聚合物微粉体、消炎剂、抗菌剂、抗氧化剂、其他的珍珠光泽剂、紫外线吸收剂、pH调节剂、色素、香料、生理活性成分等。

作为表面活性剂，可以列举出：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、调理成分(コンデイシヨニング成分)等。

作为阴离子表面活性剂，可以列举出：脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚乙酸盐、烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐类表面活性剂、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐等。作为非离子表面活性剂，可以列举出：烷基聚葡糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、脂肪酸烷醇酰胺、烷基氧化胺、脂肪酸多元醇酯等。作为阳离子表面活性剂，可以列举出：直链或支链的单或二长链烷基季铵盐或者单或二长链烷基叔胺等。作为两性表面活性剂，可以列举出：酰胺基氨基酸类表面活性剂、羰基甜菜碱类表面活性剂、磺基甜菜碱类表面活性剂、酰胺基磺基甜菜碱类表面活性剂、咪唑啉甜菜碱类表面活性剂、氨基酸类甜菜碱表面活性剂、磷酸酯甜菜碱类表面活性剂等。作为调理成分，可以列举出：高级醇、硅酮、硅酮衍生物、羊毛脂(ラノリン)、角鲨烯、烃、蛋白衍生物、聚乙二醇的脂肪酸酯等油剂；阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、Merquat 550等阳离子聚合物等。

作为油剂，可以列举出：高级醇、硅酮、硅酮衍生物、羊毛脂、角鲨烯、烃、蛋白衍生物、聚乙二醇的脂肪酸酯、氢化聚异丁烯等。作为高分子聚合物，可以列举出：甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧基乙烯聚合物、丙烯酰胺-丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、黄原胶等的多糖类。作为粘度调节剂，可以列举出：聚氧化烯山梨醇酯、聚氧乙烯乙二醇二硬脂酸酯、乙醇等；羟丙基淀粉磷酸酯等的增稠剂。作为螯合剂，可以列举出：乙二胺四乙酸(EDTA)、膦酸盐类等。作为保湿剂，可以列举出：异戊二醇、山梨醇等。作为防腐剂，可以列举出：对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯等。作为营养物质，可以列举出：维生素(d-α-醋酸生育酚等)或其衍生物和前驱体等、卵磷脂、明胶等的动植物提取物或其衍生物。作为聚合物微粉体，可以列举出：尼龙、聚乙烯等。作为消炎剂，可以列举出：甘草酸钾。作为杀菌剂，可以列举出：三氯生、三氯卡班、吡啶酮乙醇胺盐(オクトピロツクス)、吡啶硫酮锌等。作为抗氧化剂，可以列举出：二丁基羟基甲苯等、肥皂成分例如肉豆蔻酸钾等。

在化妆品的情况下，本发明的组合物的pH可调节至pH3～pH10的宽范围进行使用。从可以降低对皮肤或眼睛、毛发等的刺激，获得适用于脂溶性的粘度和优良的泡沫触感的观点考虑，进一步优选在pH4～pH8的范围，更优选在pH5～pH8的范围。

本发明的组合物中，可以含有甘氨酸以外的氨基酸。例如，可以列举出：精氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、丝氨酸、缬氨酸、脯氨酸、苏氨酸、组氨酸、苯丙氨酸、精氨酸等，可以根据具体的用途或剂型来添加(配合)。

本发明的组合物可适用于人类、人类以外的动物[例如，人类以外的哺乳类(如猪、牛、马、狗等的家畜和宠物动物)、鸟类(如火鸡、鸡等的家禽和宠物动物)等]等所有的动物。

本发明的组合物的制备方法除使用二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇以外，无其它特别限定，可以适当地组合公知的工序。

此外，通过本发明的方法制备的抑制着色的组合物、特别是化妆品组合物也包含在本发明中。

具体地，可以列举出包含(A)丙三醇和(B)甘氨酸的化妆品组合物，该(A)丙三醇基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下。

该化妆品组合物也可为清洁组合物。

通过本发明的方法制备的抑制着色的组合物的透过率是通过分光光度计在波长430nm处使用1厘米的石英池进行测定的值，在(A)丙三醇和(B)甘氨酸的总浓度为35％时，优选为85％以上，更优选为90％以上，进一步优选为93％以上，特别优选为94％以上。

本发明还进一步提供一种抑制着色的方法，是抑制含有(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的着色的方法，其特征在于，使用基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇。

(A)丙三醇和(B)甘氨酸的定义等如上所述。

实施例

下面通过实施例更加详细地说明本发明，但本发明的实施范围并不限于这些实施例。此外，在本说明书中，除非另有说明，否则所述的“ppm”指“质量ppm”。

<丙三醇的精制>

表1的丙三醇是直接使用狮王公司生产的丙三醇(丙三醇中的二羟基丙酮量200ppm)。

另一方面，表2～5的丙三醇是通过如下方法获得的：在10～20mbar减压下，于165～180℃将狮王公司生产的丙三醇反复蒸馏直至无法检测出丙三醇中的二羟基丙酮量，进行活性炭处理后，添加二羟基丙酮(MP生物医药公司生产)以调整至所需的二羟基丙酮量。

<二羟基丙酮的分析>

丙三醇中的二羟基丙酮量根据(Journal of Pharmacognosy and Phytotherapy Vol.4(1)，pp.6-11，2012-01)文献，将二羟基丙酮经五氟苯盐酸羟胺水溶液(PFBOA)衍生化后，通过LC-MS检测、测定。

系统：LCMS-2010A(岛津公司生产的LCMS溶液数据系统)

色谱柱：Synergi Fusion柱(75×4.6mm，4μm，粒径)

检测：MS

注射量：10μm

柱温：45℃

流动相A：乙腈

流动相B：水

<甘氨酸、酰基甘氨酸>

甘氨酸直接使用味之素公司生产的甘氨酸。酰基甘氨酸直接使用味之素公司生产的椰油酰基甘氨酸钾盐(椰油酰基甘氨酸钾)GCK-12K。

<甘氨酸的分析>

N-酰基甘氨酸中的甘氨酸量使用AccQ·Tag(Waters公司生产)荧光衍生化试剂标记甘氨酸，进行测定。

系统：UPLC TUV系统(Waters生产的Empower 2软件)

色谱柱：ACQUITYA UPLC BHE C18，1.7μm，2.1×150mm

检测：UV(260nm)

注射量：1μm

柱温：45℃

流动相A：AccQ-Tag Ultra洗脱液A 50mL+离子交换水950mL

流动相B：AccQ-Tag Ultra洗脱液B

流速：0.5mL/min

<着色评价方法和评价标准>

将表1～5中所述的各组合物在80℃下加热混合1小时，冷却后，通过使用分光光度计测定在430nm处的透过率，确定组合物的着色性。着色性根据透过率按照以下的评价标准进行判断。

◎：94％以上；○：90％以上～小于94％；△：87％以上～小于90％；×：小于87％。

此外，表中的二羟基丙酮用丙三醇中的ppm表示。

这些以外的成分，以组合物整体的质量为100时的质量％表示。

表中甘氨酸的量是将N-酰基甘氨酸中的甘氨酸量和添加的甘氨酸的量合计后计算的值。

<湿润感的实验方法和评价标准>

将各组合物1.0g起泡后，在淋浴中冲洗35～40℃的自来水1min后，用毛巾将水擦干。由5名参与者评价干燥后的皮肤。

此时的评价标准如下：

4：能强烈地感觉到湿润感

3：有点感觉到湿润感

2：一般

1：没太感觉到湿润感

0：没有感觉到湿润感。

平均分在3.0以上时用◎表示，2.0以上且小于3.0用○表示，1.0以上且小于2.0用△表示，小于1.0用×表示。

<发粘感的实验方法和评价标准>

将表2～5中所述的各组合物1.0g起泡后，在淋浴中冲洗35～40℃的自来水1min后，用毛巾将水擦干。由5名参与者评价干燥后的皮肤。

此时的评价基准如下：

4：完全没有发粘

3：不发粘

2：正常

1：有点发粘

0：发粘

[表1]

	实施例1-1	比较例1-1
			丙三醇(已蒸馏)	30.0
丙三醇(直接使用市售品)		30.0
			椰油酰基甘氨酸钾	18.0	18.0
甘氨酸	0.56	0.56
			水	至100	至100
透过率(430nm)	96.7	82.3
			着色	◎	×

如表1所示，使用丙三醇中的二羟基丙酮量为200ppm的丙三醇的比较例1-1发现着色。另一方面，使用除去二羟基丙酮的丙三醇的实施例1-1未发现着色。

为了调查丙三醇中的二羟基丙酮量和着色之间的关系，使用调整了二羟基丙酮量的丙三醇而获得表2的结果，一并对组合物整体的湿润感和发粘感进行了评价。

如表2所示，在使用二羟基丙酮为150ppm以下的丙三醇的情况下，得到抑制着色、有湿润感但发粘感少的组合物。

[表3]

如表3所示，在使用增加甘氨酸量而二羟基丙酮为150ppm以下的丙三醇的情况下，可得到有湿润感但无发粘感的可抑制着色的组合物。

[表4]

如表4所示，在使用不包含二羟基丙酮的丙三醇的情况下，即使甘氨酸为高含量时，也可得到看不到着色、有湿润感但无发粘感的组合物。

[表5]

如表5所示，在使用二羟基丙酮少的丙三醇的情况下，可得到具有湿润感但无发粘感的可抑制着色的组合物。

(配方例1)泡沫状洗面奶

(配方例2)洗面泡沫

(配方例3)洗面泡沫

(配方例4)洗面泡沫

(配方例5)体用香波

(配方例6)体用香波

(配方例7)化妆水

(配方例8)护肤霜

(配方例9)护发素

在所有的配方例中，使用精制后的丙三醇，作为杂质的二羟基丙酮均在检测限(20ppm)以下。

本申请基于在日本提交的专利申请2013-233424，其内容完全包含于本文中。

如最终所阐述地，所有上述的专利和其它参考文献通过此引用完全包含于本文中。

Claims

1.一种组合物的制备方法，是制备包含(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的方法，其特征在于，使用基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述二羟基丙酮含量为100ppm以下。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述二羟基丙酮含量为40ppm以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的制备方法，其中，组合物中的(A)的浓度为0.5～50质量％。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的制备方法，其中，组合物中的(B)的浓度为0.01～5质量％。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的制备方法，其中，(A)：(B)的质量比为5000：1～1：10。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的制备方法，其中，组合物中进一步含有选自于(C)N-酰基甘氨酸及其盐的至少一种。

8.一种化妆品组合物，其包含：

(B)甘氨酸。

9.根据权利要求8所述的化妆品组合物，其为清洁组合物。

10.一种抑制着色的方法，是抑制含有(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的着色的方法，其特征在于，使用基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇。

11.基本上不包含二羟基丙酮或二羟基丙酮含量为150ppm以下的丙三醇的用途，用于抑制含有(A)丙三醇和(B)甘氨酸的组合物的着色。