CN104617292A - 一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料（NCA）的制备方法包括先在常温下将含有镍、钴、铝、锂等元素的化合物在分散剂中进行湿混，然后干燥，得到混合均匀的原料混料；再将干燥后得到原料混料在5～600r/min的回旋转动炉膛中的氧化气氛中进行分段烧结并保温一定的时间，然后快速降温，得到高容量的球形镍钴铝酸锂正极材料。本发明的整个制备过程中各种原料都在湿混和转动混合的动态过程中进行，充分的促进了各种原料之间的均匀混合，解决了固相法制备镍钴铝酸锂正极材料过程中的成分偏析问题。

Description

一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术研发和应用领域，涉及到一种电化学性能优异的正极材料——球形镍钴铝酸锂正极材料（NCA）的制备方法。
背景技术
锂离子电池作为新型能源的重要载体,广泛应用于手机、笔记本 电脑、相机等高科技 电子产品,并逐步开发应用于车用能源系统、军用电子设备等方面。锂离子电池中正极材料作为制约其性能的主要因素,要求满足高容量、高循环稳定性、高功率等性能要求。Ni基正极材料具有原料易得、高容量等优点成为替代 LiCoO2的理想正极材料,特别是在Ni基正极材料中采用Co、Al 共掺杂得到镍钴铝酸锂正极材料能提高正极材料的晶体结构稳定性和电子传到性能。
NCA正极材料属于掺铝型镍钴系列正极材料，国内外学者已经进行了长达十余年的研究，但是鉴于其合成难度较大、工艺要求复杂等限制，束缚了其大规模商业化应用的实现。但是，镍钴铝酸锂正极材料180mAh/g的放电比容量在高功率性能的需求环境下显得依然具有吸引力。
镍钴铝酸锂正极材料的主要合成方法包括高温固相法、共沉淀法、溶胶-凝胶法等。中国专利201210515866.7采用共沉淀法制备了球形的镍钴铝复合氢氧化物前驱体，然后单独烧结处理氢氧化物前驱体得到镍钴铝氧化物，再将镍钴铝氧化物与锂盐混合后烧结，得到球形的镍钴铝酸锂正极材料。其将得到的镍钴铝氧化物与锂盐进行简单的球磨混合无法完全解决锂盐与镍钴铝氧化物的偏析问题，易导致在烧结后得到的镍钴铝酸锂正极材料中含有少量的碳酸锂杂质，而且在前驱体制备过程中产生大量的废液，回收处理困难。中国专利201310027191. 6按化学计量比将经过处理的镍源、钴源、铝源和掺杂元素 M源球磨混合、造粒，烧结成镍钴铝的氧化物 ，然后将镍钴铝的氧化物与锂源球磨混合均匀，进行二次煅烧，制得高密度镍钴铝酸锂正极材料，该专利整个制备过程中均采用固相球磨混合，易造成固体原料颗粒的偏析问题，并且该专利在烧结过程中采用空气或氧气气氛，可能造成镍元素不能完全转化成为三价镍离子。
本发明通过改进制备工艺，采用液相混料的方法，在烧结过程中采用回旋转动炉在一定的速度下转动烧结，不但很好的解决了原料偏析，而且降低了材料的烧结温度；采用了臭氧为氧化剂，增强了氧化能力，在回旋转动的炉膛中使臭氧充分地与原料接触，使得反应更加充分的进行；而且回旋转动的条件下，有利于球形镍钴铝酸锂正极材料的形成，从而制备出球形的镍钴铝酸锂正极材料。除此之外，采用固相法制备镍钴铝酸锂正极材料不会产生废液，适合镍钴铝酸锂正极材料等的产业化制备。
发明内容
本发明针对氧化气氛充分的与原料接触以及各种原料均匀混合防止原料颗粒偏析以达到镍钴铝酸锂正极材料均匀形核及长大并最终形成球形镍钴铝酸锂正极材料的目的，采用了从原料的均匀湿混，到整个烧结过程中采用回旋转动的炉膛，同时能够带动原料的混合分散，并在烧结过程中采用臭氧作为氧化气氛，能够更好的促进二价镍离子的充分氧化。同时解决了固体原料均匀混合的问题、氧化气氛与原料充分接触以进行充分完全的氧化问题以及直接采用固相法烧结制备球形镍钴铝酸锂正极材料的问题。
1.     本发明的内容包括以下步骤：第一步是在常温下将含有镍、钴、铝、锂等元素的氧化物或者氢氧化物或者盐类在分散剂中进行湿混，然后干燥，得到混合均匀的原料混料；第二步是将原料混料置于氧化气氛中，同时在高温回转炉膛中以5～600r/min的转速进行高温烧结并保温一定的时间，然后快速降温，从而得到高容量的球形镍钴铝酸锂正极材料；
2.     1中第一步的含有镍、钴、铝、锂等元素的原料为各自对应的氧化物或者氢氧化物或者金属盐类中的一种或者几种；所述含有镍元素的氧化物或者氢氧化物或者盐类为氧化镍、三氧化二镍、硝酸镍、氢氧化镍、硫酸镍、草酸镍、磷酸镍等中的一种或者几种；所述含有钴元素的氧化物或者盐类为四氧化三钴、三氧化二钴、氢氧化钴、硝酸钴、硫酸钴、草酸钴、氯化钴、磷酸钴等中的一种或者几种；所述含有铝元素的氧化物或者盐类为氢氧化铝、氯化铝、硝酸铝、硫酸铝、草酸铝、磷酸铝、氧化铝及其各种不同晶型的氧化物等中的一种或者几种；所述含有锂元素的氧化物或者盐类为氧化锂、超氧化锂、氢氧化锂、硝酸锂、碳酸锂、草酸锂、磷酸锂等中的一种或者几种；
3.     1中第一步的含有镍、钴、铝、锂等原料的混料中各种金属阳离子的摩尔配比为nNi：nCo：nAl：nLi=（0.80～0.85）：（0.10～0.15）：（0.05～0.10）：（1.0～1.02）；
4.     1中第一步的所选用的分散剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、正己醇、2-甲氧基乙醇和 2-乙氧基乙醇等有机或者无机试剂；
5.     1中第一步的湿混过程中，分散剂与镍、钴、铝、锂化合物原料的体积比为（0.3～1）：1；球磨介质与镍、钴、铝、锂化合物原料的质量比为（4～8）：1，以获得原料混合均匀的浆料；
6.     1中第一步的分散剂与各种原料的湿混在球磨过程中进行，球磨机转速为200～500r/min，球磨时间为12h～48h；
7.     1中第二步的高温烧结包括300℃～680℃的预烧结过程和700℃～950℃的固溶烧结过程；预烧结过程中炉膛转动速度为5～600r/min，固溶烧结过程炉膛转动速度为5～500r/min；预烧结过程的保温时间为4h～10h，固溶烧结过程的保温时间为12h～48h；
8.     1中第二步的常温到预烧结温度升温速率为10～20℃/min，预烧结过程保温结束后至固溶烧结温度的升温速率为8～15℃/min；
9.     1中第二步的烧结过程在氧化气氛中进行，选用空气作为氧化气氛，更优选择富氧或者纯氧作为氧化气氛，最优选择臭氧作为氧化气氛；富氧作为氧化气氛时，氧气浓度为50～85%；臭氧作为氧化气氛时，臭氧浓度为0.1～20%。
与现有技术相比，本发明针对氧化气氛充分的与原料接触以及各种原料均匀混合防止原料颗粒偏析以达到镍钴铝酸锂正极材料均匀形核及长大并最终形成球形镍钴铝酸锂正极材料的目的，采用了从原料的均匀湿混，到整个烧结过程中采用回旋转动的炉膛，同时能够带动原料的混合分散，并在烧结过程中采用臭氧作为氧化气氛，能够更好的促进二价镍离子的充分氧化。同时解决了固体原料均匀混合的问题、氧化气氛与原料充分接触以进行充分完全的氧化问题以及直接采用固相法烧结制备球形镍钴铝酸锂正极材料的问题。该方法制备工艺简单、制备条件容易控制、所制备的镍钴铝酸锂正极材料颗粒均匀，形貌规则，可以保证镍钴铝酸锂正极材料高效率、大规模的生产应用。
具体实施方式
以下实际制备举例是对本发明的进一步阐述，但并不限于以下所述范围。
实施例1：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.80：0.10：0.10：1.0分别取氧化镍、四氧化三钴、氢氧化铝以及氧化锂加入球磨罐中，球料质量比为4：1，原料与分散剂乙醇体积比为3：10，混合球磨12h，球磨转速为200r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在50%氧气气氛下以10℃/min的速率升温至300℃，同时炉膛回转速率为5r/min，并保温4h。保温结束后，继续在50%氧气气氛条件下，以8℃/min的速率升温至700℃，同时炉膛回转速率为5r/min，并保温12h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为5r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到193mAh/g。
实施例2：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.81：0.11：0.09：1.0分别取三氧化二镍、三氧化二钴、氯化铝以及超氧化锂加入球磨罐中，球料质量比为4.5：1，原料与分散剂甲醇体积比为2：5，混合球磨14h，球磨转速为250r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在60%氧气气氛下以11℃/min的速率升温至340℃，同时炉膛回转速率为50r/min，并保温4.5h。保温结束后，继续在60%氧气气氛条件下，以9℃/min的速率升温至750℃，同时炉膛回转速率为500r/min，并保温14h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为500r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到190mAh/g。
实施例3：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.82：0.12：0.08：1.01分别取硝酸镍、氢氧化钴、硝酸铝以及氢氧化锂加入球磨罐中，球料质量比为5：1，原料与分散剂异丙醇体积比为1：2，混合球磨16h，球磨转速为300r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在70%氧气气氛下以12℃/min的速率升温至380℃，同时炉膛回转速率为100r/min，并保温5h。保温结束后，继续在70%氧气气氛条件下，以10℃/min的速率升温至800℃，同时炉膛回转速率为450r/min，并保温15h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为450r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到197mAh/g。
实施例4：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.83：0.13：0.07：1.01分别取氢氧化镍、硫酸钴、硫酸铝以及硝酸锂加入球磨罐中，球料质量比为5.5：1，原料与分散剂丁醇体积比为3：5，混合球磨18h，球磨转速为350r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在80%氧气气氛下以13℃/min的速率升温至420℃，同时炉膛回转速率为150r/min，并保温5.5h。保温结束后，继续在80%氧气气氛条件下，以11℃/min的速率升温至850℃，同时炉膛回转速率为400r/min，并保温16h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为400r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到190mAh/g。
实施例5：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.84：0.14：0.06：1.01分别取草酸镍、草酸钴、草酸铝以及碳酸锂加入球磨罐中，球料质量比为6：1，原料与分散剂戊醇体积比为7：10，混合球磨20h，球磨转速为400r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在85%氧气气氛下以15℃/min的速率升温至460℃，同时炉膛回转速率为200r/min，并保温6h。保温结束后，继续在85%氧气气氛条件下，以12℃/min的速率升温至900℃，同时炉膛回转速率为350r/min，并保温18h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为350r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到196mAh/g。
实施例6：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.85：0.15：0.05：1.02分别取磷酸镍、氯化钴、磷酸铝以及草酸锂加入球磨罐中，球料质量比为6.5：1，原料与分散剂戊醇体积比为4：5，混合球磨22h，球磨转速为450r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在90%氧气气氛下以16℃/min的速率升温至500℃，同时炉膛回转速率为250r/min，并保温7h。保温结束后，继续在90%氧气气氛条件下，以13℃/min的速率升温至950℃，同时炉膛回转速率为300r/min，并保温20h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为300r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到199mAh/g。
实施例7：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.85：0.15：0.05：1.01分别取磷酸镍、氯化钴、磷酸铝以及草酸锂加入球磨罐中，球料质量比为7：1，原料与分散剂正己醇体积比为9：10，混合球磨28h，球磨转速为500r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在空气气氛下以17℃/min的速率升温至540℃，同时炉膛回转速率为300r/min，并保温7.5h。保温结束后，继续在空气气氛条件下，以14℃/min的速率升温至930℃，同时炉膛回转速率为250r/min，并保温24h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为250r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到204mAh/g。
实施例8：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.85：0.15：0.05：1.0分别取磷酸镍、磷酸钴、α-氧化铝以及磷酸锂加入球磨罐中，球料质量比为8：1，原料与分散剂2-甲氧基乙醇体积比为1:1，混合球磨36h，球磨转速为480r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在0.1%臭氧气氛下以18℃/min的速率升温至580℃，同时炉膛回转速率为350r/min，并保温8h。保温结束后，继续在0.1%臭氧气氛条件下，以15℃/min的速率升温至780℃，同时炉膛回转速率为200r/min，并保温28h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为200r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到203mAh/g。
实施例9：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.80：0.14：0.06：1.01分别取磷酸镍、三氧化二钴、γ-氧化铝以及草酸锂加入球磨罐中，球料质量比为7.5：1，原料与分散剂2-乙氧基乙醇体积比为7:10，混合球磨40h，球磨转速为430r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在1%臭氧气氛下以19℃/min的速率升温至640℃，同时炉膛回转速率为400r/min，并保温7.5h。保温结束后，继续在1%臭氧气氛条件下，以13℃/min的速率升温至730℃，同时炉膛回转速率为150r/min，并保温34h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为150r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到200mAh/g。
实施例10：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.80：0.14：0.06：1.01分别取磷酸镍、三氧化二钴、γ-氧化铝以及草酸锂加入球磨罐中，球料质量比为7.5：1，原料与分散剂水体积比为3:10，混合球磨44h，球磨转速为380r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在5%臭氧气氛下以20℃/min的速率升温至680℃，同时炉膛回转速率为450r/min，并保温7h。保温结束后，继续在5%臭氧气氛条件下，以11℃/min的速率升温至830℃，同时炉膛回转速率为100r/min，并保温42h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为100r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到199mAh/g。
实施例11：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.81：0.14：0.05：1.02分别取磷酸镍、草酸钴、氢氧化铝以及碳酸锂加入球磨罐中，球料质量比为6：1，原料与分散剂乙醇体积比为2:5，混合球磨48h，球磨转速为340r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在10%臭氧气氛下以15℃/min的速率升温至580℃，同时炉膛回转速率为430r/min，并保温10h。保温结束后，继续在10%臭氧气氛条件下，以13℃/min的速率升温至870℃，同时炉膛回转速率为50r/min，并保温48h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为50r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到211mAh/g。
实施例12：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.81：0.15：0.05：1.0分别取磷酸镍、磷酸钴、磷酸铝以及氢氧化锂加入球磨罐中，球料质量比为7：1，原料与分散剂水体积比为2:5，混合球磨37h，球磨转速为280r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在15%臭氧气氛下以11℃/min的速率升温至470℃，同时炉膛回转速率为380r/min，并保温8h。保温结束后，继续在15%臭氧气氛条件下，以13℃/min的速率升温至730℃，同时炉膛回转速率为120r/min，并保温36h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为120r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到215mAh/g。
实施例13：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.80：0.10：0.10：1.0分别取氧化镍、四氧化三钴、氢氧化铝以及氧化锂加入球磨罐中，球料质量比为4：1，原料与分散剂乙醇体积比为3：10，混合球磨12h，球磨转速为240r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在20%臭氧气氛下以10℃/min的速率升温至300℃，同时炉膛回转速率为5r/min，并保温4h。保温结束后，继续在20%臭氧气氛条件下，以8℃/min的速率升温至700℃，同时炉膛回转速率为450r/min，并保温12h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为450r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到195mAh/g。
实施例14：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.80：0.10：0.10：1.0分别取氧化镍、四氧化三钴、氢氧化铝以及氧化锂加入球磨罐中，球料质量比为4：1，原料与分散剂乙醇体积比为3：10，混合球磨12h，球磨转速为200r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在12%臭氧气氛下以10℃/min的速率升温至300℃，同时炉膛回转速率为600r/min，并保温4h。保温结束后，继续在12%臭氧气氛条件下，以8℃/min的速率升温至700℃，同时炉膛回转速率为5r/min，并保温12h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为5r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到201mAh/g。
实施例15：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.80：0.15：0.05：1.0分别取氧化镍、三氧化二钴、氢氧化铝以及碳酸锂加入球磨罐中，球料质量比为8：1，原料与分散剂乙醇体积比为2：5，混合球磨20h，球磨转速为300r/min，然后干燥。干燥之后放入回转炉中，在16%臭氧气氛下以13℃/min的速率升温至550℃，同时炉膛回转速率为450r/min，并保温7h。保温结束后，继续在16%臭氧气氛条件下，以10℃/min的速率升温至780℃，同时炉膛回转速率为400r/min，并保温19h。保温结束后，继续保持炉膛回转速率为400r/min，同时通入冷却介质，冷却至室温，得到球形镍钴铝酸锂正极材料，经测试其在0.2C下放电容量可达到217mAh/g。其XRD图谱表征如图1所示，SEM形貌表征如图2所示。
对比例1：按照含有镍、钴、铝、锂元素的摩尔比nNi：nCo：nAl：nLi=0.80：0.15：0.05：1.0分别取氧化镍、三氧化二钴、氢氧化铝以及碳酸锂加入球磨罐中，球料质量比为6：1，混合球磨15h，球磨转速为250r/min。将球磨得到的原料混料放入静止炉膛中，在空气气氛下以12℃/min的速率升温至550℃，并保温8h。保温结束后，继续空气气氛条件下，以10℃/min的速率升温至780℃，并保温20h。保温结束后，通入冷却介质，冷却至室温，得到镍钴铝酸锂正极材料，其SEM形貌表征如图3所示，经测试其在0.2C下放电容量可达到176mAh/g。

Claims (9)

1.一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述的制备方法中先在常温下将含有镍、钴、铝、锂等元素的氧化物或者氢氧化物或者盐类在分散剂中进行湿混，然后干燥，得到混合均匀的原料混料；然后将原料混料置于氧化气氛中，同时在高温回转炉膛中以5～600r/min的转速进行高温烧结并保温一定的时间，然后快速降温，从而得到高容量的球形镍钴铝酸锂正极材料。
2.根据权利要求书1所述的一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：含有镍、钴、铝、锂等元素的原料为各自对应的氧化物或者氢氧化物或者金属盐类中的一种或者几种；所述含有镍元素的氧化物或者氢氧化物或者盐类为氧化镍、三氧化二镍、硝酸镍、氢氧化镍、硫酸镍、草酸镍、磷酸镍等中的一种或者几种；所述含有钴元素的氧化物或者盐类为四氧化三钴、三氧化二钴、氢氧化钴、硝酸钴、硫酸钴、草酸钴、氯化钴、磷酸钴等中的一种或者几种；所述含有铝元素的氧化物或者盐类为氢氧化铝、氯化铝、硝酸铝、硫酸铝、草酸铝、磷酸铝、氧化铝及其各种不同晶型的氧化物等中的一种或者几种；所述含有锂元素的氧化物或者盐类为氧化锂、超氧化锂、氢氧化锂、硝酸锂、碳酸锂、草酸锂、磷酸锂等中的一种或者几种。
3.根据权利要求书1所述的一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：含有镍、钴、铝、锂等原料的混料中各种金属阳离子的摩尔配比为nNi：nCo：nAl：nLi=（0.80～0.85）：（0.10～0.15）：（0.05～0.10）：（1.0～1.02）。
4.根据权利要求书1所述的一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所选用的分散剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、正己醇、2-甲氧基乙醇和 2-乙氧基乙醇等有机或者无机试剂。
5.根据权利要求书1所述的一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：湿混过程中，分散剂与镍、钴、铝、锂化合物原料的体积比为（0.3～1）：1；球磨介质与镍、钴、铝、锂化合物原料的质量比为（4～8）：1，以获得原料混合均匀的浆料。
6.根据权利要求书1所述的一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：分散剂与各种原料的湿混在球磨过程中进行，球磨机转速为200～500r/min，球磨时间为12h～48h。
7.根据权利要求书1所述的一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：高温烧结包括300℃～680℃的预烧结过程和700℃～950℃的固溶烧结过程；预烧结过程中炉膛转动速度为5～600r/min，固溶烧结过程炉膛转动速度为5～500r/min；预烧结过程的保温时间为4h～10h，固溶烧结过程的保温时间为12h～48h。
8.根据权利要求书1所述的一种球形高容量镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：常温到预烧结温度升温速率为10～20℃/min，预烧结过程保温结束后至固溶烧结温度的升温速率为8～15℃/min。
9.  根据权利要求书2所述的一种高容量球形镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：烧结的整个过程在氧化气氛中进行，选用空气作为氧化气氛，更优选择富氧或者纯氧作为氧化气氛，最优选择臭氧作为氧化气氛；富氧作为氧化气氛时，氧气浓度为50～85%；臭氧作为氧化气氛时，臭氧浓度为0.1～20%。
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