CN104591687A

CN104591687A - 广色域喷墨釉饰陶瓷地砖及其生产工艺

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Publication number: CN104591687A
Application number: CN201410850041.XA
Authority: CN
Inventors: 黄建平; 陈志川; 王永强; 肖惠银; 付长清; 王瑞峰; 刘学斌
Original assignee: Dongguan City Wonderful Ceramics Industrial Park Co Ltd; Jiangxi Hemei Ceramics Co Ltd
Current assignee: Dongguan City Wonderful Ceramics Industrial Park Co Ltd; Jiangxi Hemei Ceramics Co Ltd
Priority date: 2014-12-31
Filing date: 2014-12-31
Publication date: 2015-05-06
Anticipated expiration: 2034-12-31
Also published as: CN104591687B

Abstract

本发明涉及瓷砖技术领域，具体涉及广色域喷墨釉饰陶瓷地砖及其生产工艺，该地砖坯料包括如下重量份的组分：熟瓷料40～75、瓷石0～38、粘土20～30、矿化剂0～5；所述生产方法先按建筑陶瓷湿法球磨、喷雾干燥、干压成型传统工艺制成坯体，采用钛系化妆土为底釉，结合内墙砖低温喷墨墨水组合进行喷墨装饰，在辊道窑中烧成温度为1030℃～1100℃，烧成周期35～60分钟，制得成品吸水率为0~3%，产品质量符合国家标准要求。本发明的有益效果为：节能减排，烧成温度相对同品类产品降低50~100℃；有效地解决了传统高温烧成工艺中钛系乳浊化妆土在地砖中应用发黄的技术瓶颈；显著拓宽了釉饰陶瓷砖喷墨装饰层的色域范围。

Description

广色域喷墨釉饰陶瓷地砖及其生产工艺

技术领域

本发明涉及建筑陶瓷技术领域，特别是涉及一种广色域喷墨釉饰陶瓷地砖及其生产工艺。

背景技术

目前建筑陶瓷行业地砖的普遍烧成温度在1180～1220℃之间，烧成周期在60～85分钟之间，高温烧成产生的气体会形成酸雨、温室效应，破坏臭氧层；对企业而言，意味着能耗很大，成本增加；同时在高温烧成条件下，陶瓷色料的合成反应普遍受到制约。喷墨印刷技术作为丝网和胶辊之后陶瓷表面装饰技术的一项革新，已在亚光、亮光、全抛釉、瓷片等产品中广泛使用。但目前陶瓷生产中喷墨工艺仍有一定的局限性，尽管有报道目前已经发明超过11种陶瓷墨水，但喷墨印刷发色与丝网、胶辊工艺相比仍存在色域偏窄、颜色偏暗的状况。常用的喷墨墨水色系仍主要为CMYK四色系和加上透明、乳白的六色，实际运用时墨水厂家一般又将之细分成蓝色、深棕、浅棕、桔黄、柠檬黄、黑色、粉红等多种，这些墨水普遍存在一个问题，就是烧成后产品颜色偏暗，对于绚艳的红色、黄色和纯正的黑色及其少见，限制了陶瓷砖后期装饰应用。

现行建筑陶瓷行业中，低温烧成的产品主要是内墙砖瓷片(温度为1030℃～1120℃)，最常用的喷墨墨水主要包括蓝色、深棕、桔黄、镨黄、粉红、黑色六种；高温烧成的产品主要是仿古地砖、全抛釉等(温度为1180～1220℃)，最常用的喷墨墨水主要包括蓝色、深棕、桔黄、黑色四种。镨黄与粉红几乎只是低温烧成产品专用墨水，这是由于在高温1180～1220℃下，色料本身的结构容易被破坏，镨黄和粉红这两种墨水几乎不发色，因此无法使用；另外黑色墨水普遍在高温下发色不纯正，呈现出不悦的绿调。

因此降低烧成温度和缩短烧成周期不但节能减排，促进产业结构调整，另一方面也给产品设计和开发提供了更广阔的色彩表现平台。

事实上，现在陶瓷行业节能的主要努力方向就是降低烧成温度与缩短烧成周期。30年来，我国建筑卫生陶瓷产品的烧成温度已有了大幅度的下降，从而节约了大量宝贵的能源，保证了陶瓷工业持续、稳定的发展。从降低烧成温度成果看，卫生瓷烧成温度下降了100℃～140℃，日用瓷下降了70℃～120℃，釉面砖下降了70℃～130℃等，由此可见取得的节能效果十分显著，节约下来的能源所形成的经济效益也非常可观。低温烧成的陶瓷产品其关键在于开发与利用低温陶瓷原料，以保证低温快烧生产工艺。

目前，可以用作低温烧成坯体原料以及釉料的陶瓷矿物原料有：硅灰石、透辉石、透闪石、绢云母黏土、叶蜡石、珍珠岩等，它们大多数已广泛应用于建筑卫生陶瓷的坯料及釉料中，取得了良好的节能效果，特别在低温烧成内墙砖上的应用已经非常普遍和成熟，但在低于1130℃以下的低温快速烧成建筑陶瓷地砖技术领域，目前还没有比较成熟的工业化应用。

现有建筑陶瓷干压陶瓷地砖生产成熟技术领域，烧成温度实现大幅降低一般有如下三个途径可以实现：

①增加熔剂或者矿化剂；建筑陶瓷地砖中常用的坯体熔剂原料有钾长石、钠长石、霞石等。烧成温度降低会给瓷砖本身带来一定风险，瓷砖的品质可能发生改变，其抗折强度会出现变化，比较容易折断，或发生弓背现象；此外，瓷砖的烧成温度降低，意味着烧成范围变窄。烧成范围越宽，相对比较容易控制产品烧成的质量，但烧成范围变窄了，对窑炉的要求就高了；如果不能在变窄的烧成范围中及时调整，就容易出现产品烧不熟或者过烧现象。常用矿化剂有方解石、白云石、滑石、萤石、含锂矿物等，起一定的辅助降温作用。

②增加成型压力；一般来言，成型压力提高能一定程度上降低陶瓷砖烧成温度，减少吸水率，然而，压力的增加不是无限制的，它往往带来成型设备性能要求的提高与能耗的相应增加，增加工艺上制品黑心的程度，因此属于辅助降温手段。

③降低配方球磨细度；随陶瓷配方原料球磨细度的降低，陶瓷制品固液相反应活性增大，烧成温度降低，但一般而言，细度降低到微米甚至纳米级别，需要增加的成本呈几何指数级别倍数增加，反而不经济。

以现有的烧结理论，使陶瓷砖坯体各组分发生固液相高温合成物理化学反应的极限温度都超过1100℃，瓷质砖或者炻质一次烧成地砖烧成温度不可能低于1100℃，因此目前低温烧成只局限于在大吸水率的釉面墙砖中实现。我国建筑陶瓷工业每年消耗的天然矿物资源约2亿吨，而每年排放的陶瓷废料却高达1800万吨，约占原矿资源使用量的10％。在陶瓷废料中，抛光废料占了主要部分，如何有效地消化生产过程产生的抛光废渣已成为陶瓷行业当前的首要任务之一。同样，全国每年产生的废砖等固体排放量也非常惊人，但是由于一直没有关于废砖的回收和循环利用实现市场规模化的循环综合利用技术方案，相关高效率、低成本、低能耗的破碎细磨深加工设备在国内一片空白。

目前建筑陶瓷行业中循环回收工业化利用固体废料生产墙地砖最大使用量不超过35％，其根本原因是仍然存在较多的技术瓶颈，主要原因为大多数固体废料中存在较多挥发性有害组分，在高温烧成中容易发泡，导致严重釉面缺陷而极大影响了产品的收成率。

化妆土是一种施于陶瓷坯体用来遮盖坯体表面的颜色、缺陷或粗糙表面的釉料，具有质地细腻、色泽均匀、遮盖力较强、耐火度高、表现力丰富等特性。运用化妆土，可以改变坯体表面的颜色，掩盖坯体的粗糙及有害挥发组分对釉面产生的缺陷；同时作为釉底料使用，可以使色釉显得更加鲜明；运用于不同的工艺，能够以有限的材料表现丰富多彩的装饰效果；化妆土应用在墙砖当中，还有一个重要的作用是为了提高墙砖的不透水性，所谓墙砖产品的透水性是指因墙砖吸水率较大，它在铺贴前经过较长时间的泡水(其目的是使墙砖与墙体在水泥作用下粘结牢固)后，釉面显露出水印的现象。而化妆土应用在地砖中主要是对坯体表面进行遮盖，提高白度，减少釉面缺陷。

在建筑陶瓷工业化妆土技术中使用最广泛的是锆系和钛系化妆土。以锆英石为乳浊剂的锆乳浊釉一般应用于地砖中，该釉具有应用温度范围宽，适应性强、性能稳定、乳浊效率高等优点，但存在高温粘度大、釉面缺陷多、乳浊剂价格贵、锆矿资源告急等缺点；另外虽然锆本身没有放射性，但锆英砂的伴生矿独居石(La、Ca、Th、U、Ra的磷酸盐)和磷钇石(Y、Th、U等的磷酸盐)却具有放射性，而墙砖中则主要采用钛系化妆土。理论上，TiO₂的折射率在2.5左右，远高于ZrO₂的1.9，用作乳浊剂其乳浊效果应远远大于ZrO₂，实际上，有研究数据显示锆系化妆土白度达到70度，而钛系化妆土白度可达到80度，并且钛釉一般光亮平滑，针孔、桔釉缺陷较少，成本低廉，可以使用含着色杂质较高的劣质原料制造坯体。且钛及其伴生矿都没有放射性，甚至把TiO₂应用在陶瓷表面还具有降解有机污染物、净化空气、抗菌和自清洁等方面的潜能。然而钛系化妆土在超过1100℃高温以上时，TiO₂易生成金红石，使釉面呈浅黄色。

综上所述，传统建筑陶瓷要实现升级转型并突破现有工艺导致的高能耗高污染高成本的制造瓶颈，迫切需要涌现一种能够实现低温快速烧成的新工艺；而传统的高温烧成低吸水率地砖生产工艺一旦实现进一步降温到1100℃以下烧成技术的突破，使用低成本的优质钛系化妆土制造高白底釉将形成一种新的趋势，同时也能够使喷墨装饰工艺色域范围进一步得到扩大，有利于大幅降低各种陶瓷墨水的开发难度，对于进一步提升我国建筑陶瓷在国际市场竞争力将具有不可估量的前景和意义。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种广色域喷墨釉饰陶瓷地砖，其使用陶瓷行业中瓷质地砖或者日用瓷生产烧成后工序中产生的低等级成品或者废品进行循环利用，实现了瓷质或者炻瓷质陶瓷砖在低于1100℃的温度下烧成，并使低成本的优质钛系化妆土在地砖高白底釉中工业化规模应用，同时能够使喷墨装饰工艺色域范围得到进一步扩大，且相比传统生产工艺烧成周期缩短15～20分钟，烧成能耗降低15％～20％。

本发明还提供广色域喷墨釉饰陶瓷地砖的生产工艺。

本发明所采用的技术方案是：广色域喷墨釉饰陶瓷地砖，其中的坯料包括如下重量份的组分：

熟瓷料40～75份瓷石0～38份

粘土20～30份矿化剂0～5份

所述熟瓷料为粒径小于5mm且经过1180～1300℃高温烧结的瓷化熟料，其吸水率小于0.5％，所述熟瓷料包括如下重量份的组分：

SiO₂67～74份、Al₂O₃16～21份、CaO+MgO1～4份、K₂O+Na₂O3.5～8.5份。

优选地，所述矿化剂选用硅灰石、透辉石、废玻璃、蛇纹石、滑石、萤石、锂辉石类低温熔剂中的一种或几种。

优选地，所述熟瓷料的来源为以下其中的一种或者几种的组合：建筑陶瓷瓷质地砖生产抛光工序产生的磨边刮平料、烧成后工序产生的废砖或者低等级成品；日用瓷生产烧成后工序产生的废瓷或者低等级成品；建筑陶瓷瓷质地砖生产原料经充分高温煅烧瓷化后的原料。

本发明还采用如下技术方案：广色域喷墨釉饰陶瓷地砖的生产工艺，包括如下步骤：熟瓷料按干重引入上述坯体配方中，按建筑陶瓷湿法球磨、喷雾干燥，然后采用干压成型生产工艺制成釉饰陶瓷地砖第一层坯体层；坯体经过卧式干燥后淋钛系乳浊化妆土形成第二层底釉层；采用内墙砖低温喷墨墨水组合进行第三层喷墨图案装饰，所述内墙砖低温喷墨墨水组合，使用内墙砖用蓝色、深棕、浅棕、桔黄、镨黄、粉红、黑色之中的任四种以上的组合；加工第四层表面装饰层，装饰层可以是哑光透明釉、亮光釉、全抛釉、微晶玻璃层中的任一种；进入辊道窑进行烧成，其烧成周期为35～60分钟，烧成温度为：1030℃～1100℃，烧成后吸水率小于3％。

优选地，所述钛系乳浊化妆土由以下重量份的组分组成：903熔块40～55份、钾长石21～33份、钠长石6～15份、高岭土2～10份、滑石1～6份、氧化铝1～6份。

优选地，所述903熔块由以下重量份的组分组成：SiO₂51～58份、Al₂O₃5～9份、K₂O1～3份、Na₂O1～3份、CaO10～15份、MgO0.2～0.5份、ZnO3～6份、BaO2～5份、TiO₂4～7份、Fe₂O₃0.1～0.3份、ZrO₂1～2份、PbO0.1～0.2份、B₂O₃6～8份。

优选地，所述903熔块由以下重量份的组分组成：SiO₂55.2份、Al₂O₃6.93份、K₂O1.36份、Na₂O2.32份、CaO12.36份、MgO0.36份、ZnO4.08份、BaO3.08份、TiO₂5.53份、Fe₂O₃0.20份、ZrO₂1.05份、PbO0.14份、B₂O₃7.39份。所述的广色域喷墨釉饰陶瓷地砖及其生产工艺，相比现有技术的有益效果是：

(1)本发明可消化建筑陶瓷或者日用瓷生产中大量产生的废品砖和低等级成品，因其组成中不含有损耗的抛光磨头，可以有效解决陶瓷砖在高温液相烧结情况下的产品起泡、变形、釉面缺陷等技术关键问题，实现了陶瓷生产真正的循环综合利用难题；熟瓷料中不含有树脂、SIC等有机成分，该工艺规避了高温烧成起泡的所有可能因素，有利于后期生产釉面装饰，确保收成率。

(2)本发明低温烧成陶瓷砖的烧成温度为：1030℃～1100℃，烧成周期35～60分钟，烧制成吸水率小于3％的陶瓷砖。相比传统生产工艺降低50～100℃，烧成周期可缩短15～20分钟，降低烧成能耗15％～20％。从而降低了燃料消耗，对陶瓷产业升级及节能减排具有重大的意义。

(3)在本发明工艺方法的烧成温度下，可以有效避免钛系化妆土在底釉中应用时容易出现釉面发黄的技术瓶颈，从而达到低成本、高白度、更少的釉面缺陷和更好的釉面质感；同时使以前只能在内墙砖中才能应用的墨水组合在地砖产品中实现应用，大大提升了喷墨发色强度、稳定性以及更宽的色域范围。

附图说明

图1为广色域喷墨釉饰地砖的结构示意图；

图2为广色域喷墨釉饰地砖的生产方法中三维色域二维坐标投影图；

图3为广色域喷墨釉饰地砖的生产工艺流程图。

具体实施方式

下面将结合附图对本发明作进一步的说明。

实施例1：

参照图1，本发明所述的广色域喷墨釉饰地砖，其由底面向表面依次包括：坯体层1、底釉层2、喷墨装饰层3以及表面装饰层4。其中坯体层1包括表一所述的配方(重量份)：

表一砖坯组分

熟瓷料 40	瓷石 38
		粘土 28	矿化剂 2

其中的熟瓷料采用一种粒径小于5mm、经过1180～1300℃高温烧结的瓷化熟料，其吸水率小于0.5％，熟瓷料包括表二所述的配方(重量份)：

表二熟瓷料组分

其他成分	SiO₂	Al₂O₃	CaO+MgO	KNaO
					1.5	71	19	4	4.5

其中熟瓷料的来源可以是如下途径：①建筑陶瓷瓷质地砖生产烧成后工序产生的废砖或者低等级成品以及抛光工序产生的磨边刮平料；②日用瓷生产烧成后工序产生的废瓷或者低等级成品；③建筑陶瓷瓷质地砖生产原料经充分高温煅烧瓷化后的原料，如煅烧高岭土、煅烧焦宝石、煅烧镁质土、煅烧铝矾土等。

利用上述坯体层1的坯料生产该广色域喷墨釉饰地砖的工艺方法为：

1、将收集备用的瓷质砖废砖破碎料和磨边刮平料(熟瓷料)，按重量份配料，折算成干基的坯料配方：抛光砖废砖破碎料25份、煅烧镁质土5份、日用陶瓷废瓷粉10份、粘土28份、瓷石(瓷砂石粉)38份、硅灰石1％、镁质土1％；外加剂：羧甲基纤维素钠0.08份、三聚磷酸钠0.06份、腐植酸钠0.03份、水玻璃0.25份；将配料入球磨机，加水湿磨成泥浆，泥浆大于40微米的颗粒小于2.30％(即325目筛余2.3％)，经过筛、除铁入浆池储存备用。

2、喷雾干燥制备粉料：上述泥浆输送至喷雾塔，干燥成粉料，粉料的水分控制在6％～7％，容重0.98％，用压砖机干压成型制成680×680mm、厚度10.0±0.3mm的砖坯并干燥。

3、制作钛系乳浊化妆土：以表四中粗细度小于200目的903熔块、钾长石、钠长石、高岭土、滑石、氧化铝即表三中的化妆土组分混合作为化妆土原料，加入均为化妆土原料0.3％～0.5％的增稠剂与减水剂及适量水，入球磨机球磨成水分为40～43％、细度为325目筛余0.3～0.5％的浆状化妆土成品，流速为恩氏粘度控制在25～30秒。在上述砖坯表面淋钛系乳浊化妆土，形成底釉；其中，钛系乳浊化妆土由表三所示的组分(重量份)组成：

表三钛系乳浊化妆土组分

903熔块 55	钾长石 21	钠长石 15	高岭土 2
				滑石 6	氧化铝 1

上述钛系乳浊化妆土烧失量控制在1.3％。

其中，表三中的903熔块由表四所示的组分(重量份)组成，烧失量控制在0.11％：

表四 903熔块组分

SiO₂ 55.2	K₂O 1.36	Al₂O₃ 6.93
			CaO 12.36	ZnO 4.08	Na₂O 2.32
BaO 3.08	Fe₂O₃ 0.20	MgO 0.36
			TiO₂ 5.53	PbO 0.14	ZrO₂ 1.05
B₂O₃ 7.39

4、再采用内墙砖低温喷墨墨水组合喷墨装饰，最后淋哑光面釉送入陶瓷辊道窑烧成。其中内墙砖低温喷墨墨水组合，使用内墙砖用蓝色、深棕、浅棕、桔黄、镨黄、粉红、黑色之中的任四种以上的低温喷墨墨水组合，而该组合一般在传统高温釉饰地砖中由于温度太高，发色不稳定或发色颜色偏暗而导致喷墨色域范围非常狭窄。其中哑光面釉由表五所示组分(重量份)组成，烧失量控制在2.1％：

表五哑光面釉组分

SiO₂ 52.3	K₂O 4.73	CaO 6.2	ZnO 3.2
				TiO₂ 0.04	ZrO₂ 0.1	Al₂O₃ 19.7	Na₂O 3.9
MgO 4.6	BaO 5.2	Fe₂O₃ 0.03

5、用辊道窑烧成后磨边为600规格产品，烧成温度1090℃，烧成周期45分钟，产品吸水率为0.42％，产品外观质量及物理化学性能符合GB/T4100-2006《陶瓷砖》附录G标准要求。

6、分选、包装、入库。

实施例2：

本实施例提供一种广色域喷墨釉饰地砖，与实施例1不同的是，其中坯体层1包括表六所述的配方(重量份)：

表六砖坯组分

熟瓷料 75	瓷石 0
		粘土 20	矿化剂 5

其中的熟瓷料采用一种粒径小于5mm、经过1180～1300℃高温烧结的瓷化熟料，其吸水率小于0.5％，包括表七所述的配方(重量份)：

表七熟瓷料组分

其他成分	SiO₂	Al₂O₃	CaO+MgO	KNaO
					1.5	72	16	1.5	8.5

1、将收集备用的瓷质砖废砖破碎料和抛光工序产生的磨边刮平料(熟瓷料)，按重量份配料，折算成干基的坯料配方：即将瓷质釉饰砖抛光工序产生的磨边料32份、瓷质砖废砖破碎料43份、粘土20份、滑石、萤石、锂辉石、废玻璃、透辉石其中的一种或几种共5份配料，外加羧甲基纤维素钠0.1份、三聚磷酸钠0.2份，湿法球磨成泥浆，检测细度大于40微米的为2.14％(325目筛余2.14％)，泥浆经除铁、过筛，输送至喷雾塔，干燥成粉料储存备用。

2、将制得的粉料利用生产线现有KD4800液压压砖机，压制成规格为903×903mm、厚度11.0±0.3mm的砖坯进行干燥。

3、制作钛系乳浊化妆土：以表九中粗细度小于200目的903熔块、钾长石、钠长石、高岭土、滑石、氧化铝即表八中的化妆土组分混合作为化妆土原料，加入均为化妆土原料0.3％～0.5％的增稠剂与减水剂及适量水，入球磨机球磨成水分为40～43％、细度为325目筛余0.3～0.5％的浆状化妆土成品，流速为恩氏粘度控制在25～30秒。在上述砖坯表面淋钛系乳浊化妆土，形成底釉；其中，钛系乳浊化妆土由表十所示的组分(重量份)组成：

表八钛系乳浊化妆土组分

903熔块 44	钾长石 33	钠长石 6	高岭土 10
				滑石 1	氧化铝 6

上述钛系乳浊化妆土烧失控制在1.3％。

其中，表八中的903熔块由表九所示的组分(重量份)组成，烧失量控制在0.11％：

表九 903熔块组分

SiO₂ 58	K₂O 3	Al₂O₃ 5
			CaO 10	ZnO 3	Na₂O 3
BaO 5	Fe₂O₃ 0.1	MgO 0.2
			TiO₂ 4	PbO 0.1	ZrO₂ 2
B₂O₃ 6.6

4、再采用内墙砖低温喷墨墨水组合喷墨装饰，最后淋全抛釉面釉送入陶瓷辊道窑烧成。其中内墙砖低温喷墨墨水组合，使用内墙砖用蓝色、深棕、浅棕、桔黄、镨黄、粉红、黑色之中的任四种以上的组合，而该组合一般在传统高温釉饰地砖中由于温度太高，发色不稳定或发色颜色偏暗而导致喷墨色域范围非常狭窄。其中全抛釉面釉由表十所示组分(重量份)组成，烧失量控制在2.1％：

表十全抛釉面釉组分

SiO₂ 57.3	K₂O 2.4	CaO 5.2	ZnO 1.6
				TiO₂ 0.04	ZrO₂ 0.1	Al₂O₃ 17.9	Na₂O 5.1
MgO 4.6	BaO 4.7	Fe₂O₃ 0.03

5、用辊道窑烧成后磨边为800规格产品，烧成温度1040℃，烧成周期60分钟，产品吸水率为0.2％，产品外观质量及物理化学性能符合GB/T4100-2006《陶瓷砖》附录G标准要求。

6、分选、包装、入库。

实施例3：

本实施例提供一种广色域喷墨釉饰地砖，与实施例1不同的是，其中坯体层1包括表十一所述的配方(重量份)组成：

表十一砖坯组分

熟瓷料 50	瓷石 20
		粘土 30	矿化剂 0

其中的熟瓷料采用一种粒径小于5mm、经过1180～1300℃高温烧结的瓷化熟料，其吸水率小于0.5％，包括表十二所述的配方(重量份)：

表十二熟瓷料组分

其他成分	SiO₂	Al₂O₃	CaO+MgO	KNaO
					1.5	74	20	1	3.5

1、将收集备用的瓷质砖废砖破碎料和磨边刮平料(熟瓷料)，按重量份配料，折算成干基的坯料配方：抛光砖废砖破碎料25份、日用陶瓷废瓷粉15份、煅烧高岭土10份、粘土30份、瓷石(瓷砂石粉)20份；外加剂：羧甲基纤维素钠0.08份、三聚磷酸钠0.06份、腐植酸钠0.03份、水玻璃0.25份；将配料入球磨机，加水湿磨成泥浆，泥浆大于40微米的颗粒小于2.30％(即325目筛余2.3％)，经过筛、除铁入浆池储存备用。

3、制作钛系乳浊化妆土：以表十四粗细度小于200目的903熔块、钾长石、钠长石、高岭土、滑石、氧化铝即表十三中的化妆土原料混合作为化妆土原料，加入均为化妆土原料0.3％～0.5％的增稠剂与减水剂及适量水，入球磨机球磨成水分为40～43％、细度为325目筛余0.3～0.5％的浆状化妆土成品，流速为恩氏粘度控制在25～30秒。在上述砖坯表面淋钛系乳浊化妆土，形成底釉；其中，钛系乳浊化妆土由表十三所示的组分(重量份)组成：

表十三钛系乳浊化妆土组分

903熔块 40

钾长石 30

钠长石 12

高岭土 8

滑石 5

氧化铝 5

上述钛系乳浊化妆土烧失控制在1.3％。

其中，表十三中的903熔块由表十四所示的组分(重量份)组成，烧失量控制在0.11％：

表十四 903熔块组分

SiO₂ 51	K₂O 1	Al₂O₃ 9
			CaO 15	ZnO 6	Na₂O 1
BaO 2	Fe₂O₃ 0.3	MgO 0.5
			TiO₂ 5	PbO 0.2	ZrO₂ 1
B₂O₃ 8

4、再采用内墙砖低温喷墨墨水组合喷墨装饰，最后淋哑光面釉送入陶瓷辊道窑烧成。其中内墙砖低温喷墨墨水组合，使用内墙砖用蓝色、深棕、浅棕、桔黄、镨黄、粉红、黑色之中的任四种以上的组合，而该组合一般在传统高温釉饰地砖中由于温度太高，发色不稳定或发色颜色偏暗而导致喷墨色域范围非常狭窄。其中哑光面釉由表十五所示组分(重量份)组成，烧失量控制在2.1％：

表十五哑光面釉组分

SiO₂ 60	K₂O 5	CaO 6.2	ZnO 1
				TiO₂ 0.03	ZrO₂ 0.3	Al₂O₃ 19.7	Na₂O 2
MgO 4.6	BaO 5.2	Fe₂O₃ 0.03

5、用辊道窑烧成后磨边为600规格产品，烧成温度1100℃，烧成周期40分钟，产品吸水率为0.42％，产品外观质量及物理化学性能符合GB/T4100-2006《陶瓷砖》附录G标准要求。

6、分选、包装、入库。

实施例4：

本实施例提供一种广色域喷墨釉饰地砖，与实施例1不同的是，其中坯体层1包括表十六所述的配方(重量份)成：

表十六砖坯组分

熟瓷料 50	瓷石 20
		粘土 25	矿化剂 5

其中的熟瓷料采用一种粒径小于5mm、经过1180～1300℃高温烧结的瓷化熟料，其吸水率小于0.5％，包括表十七所述的配方(重量份)：

表十七熟瓷料组分

其他成分	SiO₂	Al₂O₃	CaO+MgO	KNaO
					1.5	67	21	1.5	4

1、将收集备用的瓷质砖废砖破碎料和磨边刮平料(熟瓷料)，按重量百分比配料，折算成干基的坯料配方：抛光工序产生的磨边刮平料20份、日用陶瓷废瓷粉20份、煅烧高岭土10份、粘土25份、瓷石(瓷砂石粉)20份、蛇纹石3份、镁质土2份；外加剂：羧甲基纤维素钠0.08份、三聚磷酸钠0.06份、腐植酸钠0.03份、水玻璃0.25份；将配料入球磨机，加水湿磨成泥浆，泥浆大于40微米的颗粒小于2.30％(即325目筛余2.3％)，经过筛、除铁入浆池储存备用。

3、制作钛系乳浊化妆土：以表十九中粗细度小于200目的903熔块、钾长石、钠长石、高岭土、滑石、氧化铝即表十八中化妆土组分混合作为化妆土原料，加入均为化妆土原料0.3％～0.5％的增稠剂与减水剂及适量水，入球磨机球磨成水分为40～43％、细度为325目筛余0.3～0.5％的浆状化妆土成品，流速为恩氏粘度控制在25～30秒。在上述砖坯表面淋钛系乳浊化妆土，形成底釉；其中，钛系乳浊化妆土由表十八所示的组分(重量份)组成：

表十八钛系乳浊化妆土组分

903熔块 55	钾长石 21	钠长石 15	高岭土 2
				滑石 6	氧化铝 1

上述钛系乳浊化妆土烧失控制在1.3％。

其中，表十八中的903熔块由表十九所示的组分(重量份)组成，烧失量控制在0.11％：

表十九 903熔块组分

SiO₂ 54.2	K₂O 1.36	Al₂O₃ 6.93
			CaO 12.36	ZnO 4.08	Na₂O 2.32
BaO 3.08	Fe₂O₃ 0.20	MgO 0.36
			TiO₂ 7	PbO 0.14	ZrO₂ 1.97
B₂O₃ 6

4、再采用内墙砖低温喷墨墨水组合喷墨装饰，最后淋哑光面釉送入陶瓷辊道窑烧成。其中内墙砖低温喷墨墨水组合，使用内墙砖用蓝色、深棕、浅棕、桔黄、镨黄、粉红、黑色之中的任四种以上的组合，而该组合一般在传统高温釉饰地砖中由于温度太高，发色不稳定或发色颜色偏暗而导致喷墨色域范围非常狭窄。其中哑光面釉由表二十所示组分(重量份)组成，烧失量控制在2.1％：

表二十哑光面釉组分

5、用辊道窑烧成后磨边为600规格产品，烧成温度1080℃，烧成周期40分钟，产品吸水率为1.42％，产品外观质量及物理化学性能符合GB/T4100-2006《陶瓷砖》附录H标准要求。

6、分选、包装、入库。

为进一步论证说明本发明实施例1～4所述拓宽釉饰地砖色域范围的实际效果，特进行了如下实验，以实施例2为例：

试验目的：交叉对比传统高温全抛釉工艺(简称高温)与本发明所述低温全抛釉工艺(简称低温)上各自常用的蓝棕黄黑墨水组合、蓝棕黄粉墨水组合的色域表现能力。

试验步骤：

(1)分别采用锆系和钛系化妆土在高温和低温坯体调试出淋釉参数接近且白度接近的化妆土配方。

(2)分别调试出高温和低温对应使用的性能接近的全抛釉配方。

(3)采用两种墨水组合分别在步骤(1)上进行交叉制作标准喷墨色卡并淋上步骤(2)全抛釉，一共得到四组色卡样板，分别在高温和低温环境下进行烧成、抛光、磨边。

(4)读出相应的色块l\a\b值制作出如下两套色域数值表二十一、二十二,转换三维色域二维坐标投影图如图2。

表二十一高低温平台下低温墨水蓝棕黄粉墨水发色数据

表二十二高低温平台下高温墨水兰棕黄黑墨水发色数据

如表二十一、表二十二、图2我们可以看出，四种方案在lab色域内的发色范围明显不同，本发明实施例2中采用低温平台条件下低温墨水组合制作喷墨全抛釉产品，较常规工艺全抛釉产品色域范围明显扩大，是一种较好的增强喷墨墨水发色能力的工艺方案。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims

1.一种广色域喷墨釉饰陶瓷地砖，其特征在于，其中的坯料包括如下重量份的组分：

熟瓷料40～75份瓷石0～38份粘土20～30份矿化剂0～5份

所述熟瓷料为粒径小于5mm且经过1180～1300℃高温烧结的瓷化熟料，其吸水率小于0.5%，所述熟瓷料包括如下重量份的组分：

SiO₂67~74份、Al₂O₃16~21份、CaO+MgO 1~4份、K₂O+Na₂O 3.5~8.5份。

2.根据权利要求1所述的广色域喷墨釉饰陶瓷地砖，其特征在于，所述矿化剂选用硅灰石、透辉石、废玻璃、蛇纹石、滑石、萤石、锂辉石类低温熔剂中的一种或几种。

3.根据权利要求书1所述的广色域喷墨釉饰陶瓷地砖，其特征在于，所述熟瓷料的来源为以下其中的一种或者几种的组合：建筑陶瓷瓷质地砖生产抛光工序产生的磨边刮平料、烧成后工序产生的废砖或者低等级成品；日用瓷生产烧成后工序产生的废瓷或者低等级成品；建筑陶瓷瓷质地砖生产原料经充分高温煅烧瓷化后的原料。

4.一种广色域喷墨釉饰陶瓷地砖的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：

熟瓷料按干重引入上述坯体配方中，按建筑陶瓷湿法球磨、喷雾干燥，然后采用干压成型生产工艺制成釉饰陶瓷地砖第一层坯体层；

坯体经过卧式干燥后淋钛系乳浊化妆土形成第二层底釉层；

采用内墙砖低温喷墨墨水组合进行第三层喷墨图案装饰，所述内墙砖低温喷墨墨水组合，使用内墙砖用蓝色、深棕、浅棕、桔黄、镨黄、粉红、黑色之中的任四种以上的组合；

加工第四层表面装饰层，装饰层可以是哑光透明釉、亮光釉、全抛釉、微晶玻璃层中的任一种；

进入辊道窑进行烧成，其烧成周期为35～60分钟，烧成温度为：1030℃～1100℃，烧成后吸水率小于 3%。

5.根据权利要求4所述广色域喷墨釉饰陶瓷地砖的生产工艺，其特征在于，

所述钛系乳浊化妆土由以下重量份的组分组成：

903熔块40~55份、钾长石21~33份、钠长石6~15份、高岭土2~10份、滑石1~6份、氧化铝1~6份。

6.根据权利要求5所述广色域喷墨釉饰陶瓷地砖的生产工艺，其特征在于，所述903熔块由以下重量份的组分组成：

SiO₂51~58份、Al₂O₃5~9份、K₂O 1~3份、Na₂O 1~3份、CaO 10~15份、MgO 0.2~0.5份、ZnO 3~6份、BaO 2~5份、TiO₂4~7份、Fe₂O₃0.1~0.3份、ZrO₂1~2份、PbO 0.1~0.2份、B₂O₃6~8份。

7.根据权利要6所述广色域喷墨釉饰陶瓷地砖的生产工艺，其特征在于，所述903熔块由以下重量份的组分组成：

SiO₂55.2份、Al₂O₃6.93份、K₂O 1.36份、Na₂O 2.32份、CaO 12.36份、MgO 0.36份、ZnO 4.08份、BaO 3.08份、TiO₂5.53份、Fe₂O₃0.20份、ZrO₂1.05份、PbO 0.14份、B₂O₃7.39份。