CN104584235A - 太阳电池背面保护片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种通过粘接剂层叠有两种以上的基材，且两种以上的基材为耐候性高的薄膜时粘接强度也良好、抑制快速剥离的发生的改良的太阳电池背面保护片。具体而言，本发明提供一种两种以上的基材通过粘接剂层叠的太阳电池背面保护片，所述粘接剂含有将丙烯酸多元醇、异氰酸酯化合物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷及辛酸锡混合而得到的聚氨酯树脂，(1)所述丙烯酸多元醇通过聚合性单体聚合而得到，所述聚合性单体含有具有羟基的单体及其它的单体，所述其它的单体含有丙烯腈，所述丙烯腈在所述聚合性单体100重量％中为5.0～15.0重量％；(2)所述异氰酸酯化合物含有苯二亚甲基二异氰酸酯单体及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体两者，所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体和所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的总重量100重量％中，所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体为20～40重量％，及所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体为80～60重量％；(3)相对于源自丙烯酸多元醇的羟基，源自苯二亚甲基二异氰酸酯单体及源自六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的异氰酸酯基的当量比为1.0～3.0。

Description

太阳电池背面保护片
技术领域
本发明涉及一种使用太阳电池背面保护片及该太阳电池背面保护片而得到的太阳电池组件。
背景技术
太阳电池作为有用的能源正在推进实用化。太阳电池有各种各样的形态，作为代表性的太阳电池已知硅类太阳电池、无机化合物类太阳电池、有机类太阳电池等。
太阳电池组件中在阳光射入侧以表面保护为目的设置有表面保护片。另外，在其相反侧以保护发电电池为目的设置有太阳电池背面保护片(太阳电池背板)。此外，太阳电池背面保护片中，为了将太阳电池组件的长期的性能劣化控制到最小限度，需要耐候性、耐水性、耐热性、防湿性、气体阻隔性等的物性。
为了得到具备这些物性的太阳电池背面保护片，现在正使用各种薄膜。例如，可示例铝、铜、钢板等的金属箔、金属板及金属蒸镀薄膜；聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、氟树脂、丙烯酸树脂等的塑料薄膜等。另外，为了更加提高性能，也可使用这些薄膜层叠的层叠体。
将薄膜层叠的层叠体的例子如图1所示例。太阳电池背面保护片10为多个的薄膜11及12的层叠体，薄膜11及12通过粘接剂13而层叠。作为薄膜的层叠方法，通常为干式层压法，粘接剂13相对于薄膜11及12需要具备足够的粘接性。
太阳电池组件的例子如图2所示例。太阳电池背面保护片10与密封发电电池的密封材料20、发电电池30、玻璃板40及框架50组合而构成太阳电池组件1。
太阳电池组件1由于长期暴露于室外，需要对于高温、多湿及阳光具备足够的耐久性。在图1中，特别是当粘接剂13性能低下时薄膜11及12剥落，随着时间推移太阳电池背面保护片10的外观受损。因此，对于太阳电池背面保护片用粘接剂，需要太阳电池组件1即使长期暴露于室外薄膜之间也不会剥离。
作为太阳电池背面保护片用粘接剂的一个例子有聚氨酯粘接剂，专利文献1～3中，公开了以改善耐久性或耐水解性为目的在多元醇中配合了异氰酸酯等的固化剂的太阳电池背面保护片用粘接剂。
专利文献1的实施例中，记载了使用聚氨酯类层压用粘接剂制造太阳电池背面保护片。专利文献2及3中，公开了在丙烯酸多元醇中配合异氰酸酯固化剂制造粘接剂(参照专利文献2的表1及表2、专利文献3的表1及表2)，使用该粘接剂制造具备优异的长期耐候性及耐水解性的太阳电池背面保护片。
专利文献1～3指出，使用具备优异的耐水解性或层压强度的粘接剂制备太阳电池背面保护片，可防止太阳电池组件的外观不良。然而，用于太阳电池背面保护片的薄膜的种类处于逐年增加的趋势，那样的薄膜为了使耐水解性得以改善而设计了很高的疏水性，作为用于耐水解性优异的材料可举出直链低密度聚乙烯(LLDPE)、聚酯薄膜、氟薄膜、无机蒸镀薄膜等。然而，LLDPE、聚酯薄膜、氟薄膜、无机蒸镀薄膜等为难于粘接的材料。因此，容易产生不能充分确保粘接强度的问题或称之为快速剥离(“快速剥离”的日语原文为“ジツピング”)的急速剥离的问题。而且，由于薄膜自身耐候性也正得以改善或对于太阳电池组件所需求的性能逐年提高，所以需要太阳电池背面保护片用粘接剂的性能也必然提高。因此，很难说专利文献1～3的太阳电池背面保护片能够充分地满足需求者的要求。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-247390号公报
专利文献2：日本特开2010-238815号公报
专利文献3：日本特开2010-263193号公报
发明内容
本发明解决的课题
本发明提供一种通过粘接剂层叠有两种以上的基材，即使两种以上的基材为难粘接性的薄膜，其粘接强度也良好、抑制快速剥离的发生、改良的太阳电池背面保护片。
用于解决课题的方案
本发明的发明者为了达成上述目的而进行深入研究，结果发现在通过将两种以上的基材通过特定的粘接剂层叠而得到太阳电池背面保护片时，可达成上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下述的太阳电池背面保护片及太阳电池组件。
1、一种太阳电池背面保护片，其通过粘接剂层叠有两种以上的基材，其中，
所述粘接剂含有混合丙烯酸多元醇、异氰酸酯化合物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷及辛酸锡而得到的聚氨酯树脂，
(1)所述丙烯酸多元醇由聚合性单体聚合得到，所述聚合性单体含有具有羟基的单体及其它的单体，所述其它的单体含有丙烯腈，所述丙烯腈在所述聚合性单体100重量％中为5.0～15.0重量％；
(2)所述异氰酸酯化合物含有苯二亚甲基二异氰酸酯单体及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体两者，所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体和所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的总重量100重量％中，所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体为20～40重量％，及所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体为80～60重量％；
(3)相对于源自所述丙烯酸多元醇的羟基，源自所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体及源自所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的异氰酸酯基的当量比为1.0～3.0。
2、根据项1所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述两种以上的基材为外层基材及内层基材，
使用所述太阳电池背面保护片形成太阳电池组件时，所述内层基材位于发电电池侧。
3、根据项2所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述外层基材和所述内层基材之间具有中间层基材。
4、根据项1～3中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，所述丙烯酸多元醇的玻璃化转变温度为-10℃～10℃。
5、根据项1～4中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，所述丙烯酸多元醇的羟基值为5～30mgKOH/g。
6、根据项1～5中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，所述外层基材和/或内层基材通过涂布而形成。
7、根据项1～6中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，所述内层基材含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)及低密度聚乙烯中的至少1种。
8、根据项1～7中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，所述中间层基材含有选自聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯、含丙烯酰基树脂(“含丙烯酰基树脂”的日语原文为“アクリル”)、聚酰胺及聚苯醚构成的组中的至少1种。
9、根据项1～8中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，所述中间层基材含有铝箔和/或无机蒸镀薄膜。
10、根据项1～9中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，在所述外层基材的外层，实施氟系涂布和/或含丙烯酰基树脂系涂布(“含丙烯酰基树脂系涂布”的日语原文为“アクリル系コ一ト”)。
11、根据项2～5及7～10中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，所述外层基材含有选自氟薄膜、聚酯薄膜及无机蒸镀薄膜构成的组中的至少1种。
12、一种太阳电池组件，其中，所述太阳电池组件是使用项1～11中的任意一项所述的太阳电池背面保护片而得到的。
发明的效果
本发明的太阳电池背面保护片通过特定的粘接剂层叠有两种以上的基材，即使两种以上的基材为以往难于粘接的薄膜的情况，其粘接强度也良好，且抑制快速剥离的发生。
通过使用本发明的太阳电池背面保护片形成太阳电池组件，可长时间抑制太阳电池组件的外观不良。
附图说明
图1是表示本发明的太阳电池背面保护片的一实施方式的截面图。
图2是表示本发明的太阳电池组件的一实施方式的截面图。
具体实施方式
本发明的太阳电池背面保护片为两种以上的基材通过粘接剂层叠的太阳电池背面保护片，其特征在于，所述粘接剂含有将丙烯酸多元醇、异氰酸酯化合物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷及辛酸锡混合而得到的聚氨酯树脂，
(1)所述丙烯酸多元醇通过聚合性单体聚合得到，所述聚合性单体含有具有羟基的单体及其它的单体，所述其它的单体含有丙烯腈，所述丙烯腈在所述聚合性单体100重量％中为5.0～15.0重量％；
(2)所述异氰酸酯化合物含有苯二亚甲基二异氰酸酯单体及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体两者，在所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体和所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的总重量100重量％中，所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体为20～40重量％，及所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体为80～60重量％；
(3)相对于源自所述丙烯酸多元醇的羟基，源自所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体及源自所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的异氰酸酯基的当量比为1.0～3.0。
具有上述特征的本发明的太阳电池背面保护片通过两种以上的基材介由特定的粘接剂而层叠，两种以上的基材即使为以往的难粘接薄膜(例如，氟系薄膜、耐水解聚酯等)的情况，其粘接强度也良好，且抑制快速剥离的发生。特别是本发明使用的特定的粘接剂具有足够的电绝缘性，而且在加速劣化试验中也能维持良好的性能，因而本发明的太阳电池用背面保护片有用性高。
本发明的太阳电池背面保护片，可以将两种以上的基材例如作为外层基材及内层基材的2层，在使用该太阳电池背面保护片形成太阳电池组件时，所述内层基材位于发电电池侧的方式设计。另外，也可以在外层基材及内层基材之间具有中间层基材的方式设计。此时，作为外层基材优选使用具有耐候性的材料，作为中间层基材优选使用具有耐电压的材料，作为内层基材优选使用与密封发电电池的密封材料具有良好的粘接力的材料。
作为外层基材、内层基材及中间层基材，可利用公知的用于太阳电池背面保护片的基材。更具体而言如下所示。
用于外层基材的薄膜，可为含有1种或2种以上的树脂成分的薄膜，也可为在单轴或双轴方向拉伸的薄膜。例如，优选使用氟薄膜、聚酯薄膜、无机蒸镀薄膜。更优选可举出，PVF(聚氟乙烯)、PVDF(聚偏氟乙烯)等、耐水解聚酯。另外，在用于外层基材的薄膜暴露于大气的一侧的面，可实施氟系涂布和/或含丙烯酰基树脂系涂布。
外层基材的厚度没有限定，优选为10～100μm左右。
用于中间层基材的薄膜可举出聚酯、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、含丙烯酰基树脂、聚酰胺、聚苯醚、铝箔、无机蒸镀薄膜等的薄膜。所列举的树脂可1种或2种以上混合使用。更优选为聚酯、耐水解聚酯。另外，中间层基材可为单层，也可为多层。
中间层基材的厚度没有限定，优选为30～250μm。
作为内层基材，例如，优选使用低密度聚乙烯、EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)等的至少1种。
内层基材的厚度没有限定，优选为30～250μm。
本发明中，上述各基材通过下述特定的粘接剂而层叠。
本发明所使用的粘接剂，含有通过混合丙烯酸多元醇、异氰酸酯化合物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷及辛酸锡而得到的聚氨酯树脂。在此，3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷为硅烷偶联剂，辛酸锡为固化性催化剂。
上述丙烯酸多元醇是通过聚合性单体聚合而得到的，“聚合性单体”含有“具有羟基的单体”及“其它的单体”。“其它的单体”含有丙烯腈，该丙烯腈在“聚合性单体”100重量％中为5.0～15.0重量％。需要说明的是，“其它的单体”为具有羟基的单体以外的“具有烯键式双键的自由基聚合性单体”。
上述丙烯腈在所述聚合性单体100重量％中低于5.0重量％时，对于各基材的粘接性能可能会降低，在超过15.0重量％时初期的粘贴性，对于各基材的粘接性能等可能会降低。
上述异氰酸酯化合物含有苯二亚甲基二异氰酸酯单体及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体两者。所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体及所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的总重量100重量％中，所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体为20～40重量％，及所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体为80～60重量％。
上述苯二亚甲基二异氰酸酯单体的含量小于20重量％时，可能会发生与容易用于内层基材的EVA的粘接性能降低。另外，可能会发生容易用于外层基材的PVF或PVDF与容易用于中间层基材的PET之间发生快速剥离。而且，上述苯二亚甲基二异氰酸酯单体的含量超过40重量％时，由于发泡而可能会发生初期的外观不良、起皱等。
另外，上述丙烯酸多元醇的璃化转变温度优选为-10℃～10℃。丙烯酸多元醇的玻璃化转变温度小于-10℃时，由于粘接剂过软而使粘接强度降低的同时，也容易降低形状的维持性。另外，丙烯酸多元醇的玻璃化转变温度为超过10℃时，粘接剂变硬而变脆，从而强度降低。
而且，上述丙烯酸多元醇的羟基值(OH价)优选为5～30mgKOH/g。丙烯酸多元醇的羟基值小于5mgKOH/g时，对于各基材的粘接性能可能会降低。另外，羟基值超过30mgKOH/g时，可能会使初期及耐热试验后的粘接性能降低。
本发明所使用的粘接剂，相对于源自所述丙烯酸多元醇的羟基，源自所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体及源自所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的异氰酸酯基的当量比为1.0～3.0；上述当量比小于1.0时，对于各基材的初期及耐热试验后的粘接性能可能会降低。另外，当量比超过3.0时，对于各基材的耐热试验后的粘接性能可能会降低。
在使用本发明的太阳电池背面保护片制作太阳电池组件时，除作为太阳电池背面保护片的构成材料特别是使用上述粘接剂以外，可利用公知的构成。即，可直接利用粘接剂以外的作为太阳电池背面保护片的薄膜的层构成、作为太阳电池组件的构成材料的发电电池、密封发电电池的密封材料、玻璃板、框架等的公知的构成。
实施例
以下显示实施例、比较例及试验例对本发明的特征进行更明确地说明。但本发明的范围不受这些实施例的限定。
实施例1
向密度为0.91g/cm3的聚乙烯树脂100kg中添加氧化钛粒子25kg，充分地混练制备了LLDPE(线性低密度聚乙烯)树脂组合物。该LLDPE树脂组合物通过挤压机压出而制作了厚度为50μm的内层基材。
作为具备优异的电绝缘性的中间层基材，准备了厚度为250μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺织株式会社制：东洋纺Ester Film E5102)。
作为外层基材准备了PVF薄膜(杜邦公司制，38μm)。
作为粘接剂，对于日本汉高公司(Henkel Japan Ltd.)制丙烯酸多元醇Lexp10-3(为5重量份的丙烯腈与含有具有羟基的单体和其它的单体的混合物聚合，并添加了3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和辛酸锡而成的丙烯酸多元醇。丙烯酸多元醇的玻璃化转变温度为0℃，OH价为15mgKOH/g。)100重量份(干燥重量)，混合日本汉高公司制异氰酸酯化合物Lexp11-1(含有30重量份苯二亚甲基二异氰酸酯单体、70重量份六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体，NCO基的比例为28.7％。)7.8重量份而得到聚氨酯树脂。在此，相对于源自上述丙烯酸多元醇的羟基，源自上述苯二亚甲基二异氰酸酯单体及上述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的异氰酸酯基的当量比为2.0。
以上述外层基材、中间层基材、内层基材的顺序通过上述粘接剂7g/m2，进行层压加工而粘合。由此得到了太阳电池背面保护片。
实施例2
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-4(Lexp10-3的丙烯腈由5重量份变更为10重量份而得的材料)以外，与实施例1相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例3
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-5(Lexp10-3的丙烯腈由5重量份变更为15重量份而得的材料)以外，与实施例1相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例4
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-7(Lexp10-4的玻璃化转变温度由0℃变更为-10℃的材料)以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例5
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-8(Lexp10-4的玻璃化转变温度由0℃变更为10℃的材料)以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例6
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-9(Lexp10-4的玻璃化转变温度由0℃变更为-15℃的材料)以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例7
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-10(Lexp10-4的玻璃化转变温度由0℃变更为15℃的材料)以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例8
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-11(Lexp10-4的OH价由15mgKOH/g变更为5mgKOH/g的材料)，使用相对于丙烯酸多元醇100重量份的异氰酸酯化合物Lexp11-1的混合量由7.8重量份变更为5.2重量份的材料以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例9
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-12(Lexp10-4的OH价由15mgKOH/g变更为30mgKOH/g的材料)，使用相对于丙烯酸多元醇100重量份的异氰酸酯化合物Lexp11-1的混合量由7.8重量份变更为15.6重量份的材料以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例10
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-13(Lexp10-4的OH价由15mgKOH/g变更为3mgKOH/g的材料)，使用相对于丙烯酸多元醇100重量份的异氰酸酯化合物Lexp11-1的混合量由7.8重量份变更为2.6重量份的材料以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例11
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-14(Lexp10-4的OH价由15mgKOH/g变更为40mgKOH/g的材料)，使用相对于丙烯酸多元醇100重量份的异氰酸酯化合物Lexp11-1的混合量由7.8重量份变更为20.9重量份的材料以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
实施例12
除了使用作为难粘接性薄膜的、具有耐水解性的聚酯薄膜(东丽(TORAY)会社制X10s 50μm)作为外层基材，不使用中间层基材地制成外层基材/粘接剂/内层基材的层构成以外，与实施例1相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例1
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-1(Lexp10-3的丙烯腈由5重量份变更为0重量份的材料)以外，与实施例1相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例2
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-2(Lexp10-3的丙烯腈由5重量份变更为3重量份的材料)以外，与实施例1相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例3
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-6(Lexp10-3的丙烯腈由5重量份变更为25重量份的材料)以外，与实施例1相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例4
除了异氰酸酯化合物使用日本汉高公司制Lexp11-2(含有10重量份苯二亚甲基二异氰酸酯单体、90重量份六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体，NCO基的比例为24.1％。)，相对于丙烯酸多元醇100重量份，异氰酸酯化合物Lexp11-2的混合量调整为9.3重量份以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例5
除了异氰酸酯化合物使用日本汉高公司制Lexp11-3(含有50重量份苯二亚甲基二异氰酸酯单体、50重量份六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体，NCO基的比例为33.3％。)，相对于丙烯酸多元醇100重量份，异氰酸酯化合物Lexp11-3的混合量调整为6.7重量份以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例6
除了相对于100重量份丙烯酸多元醇Lexp10-4，异氰酸酯化合物Lexp11-1的混合量设为3.1重量份，相对于源自上述丙烯酸多元醇的羟基，源自上述苯二亚甲基二异氰酸酯单体及源自上述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的异氰酸酯基的当量比调整为0.8以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例7
除了相对于100重量份丙烯酸多元醇Lexp10-4，异氰酸酯化合物Lexp11-1的混合量设为13.7重量份，相对于源自上述丙烯酸多元醇的羟基来说，将源自上述苯二亚甲基二异氰酸酯单体及源自上述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的异氰酸酯基的当量比调整为3.5以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例8
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-15(向Lexp10-4中未添加3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷的丙烯酸多元醇)以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例9
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-16(Lexp10-4中未使用具有羟基的单体，OH价由15mgKOH/g成为0mgKOH/g的丙烯酸多元醇)以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例10
除了丙烯酸多元醇使用日本汉高公司制Lexp10-17(向Lexp10-4中未添加辛酸锡的丙烯酸多元醇)以外，与实施例2相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例11
除了粘接剂中不含有3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷，使用TAKELAC A-315和TAKENATE A-50以100∶10的比例(重量比)混合的物质以外，与实施例1相同地得到了太阳电池背面保护片。
比较例12
除了作为外层基材使用作为难粘接性薄膜的耐水解聚酯(东丽(TORAY)会社制X 10s 50μm)，不使用中间层基材而形成外层基材/粘接剂/内层基材的层构成以外，与比较例11相同地得到了太阳电池背面保护片。
下述的表1及表2中表示在各实施例及比较例中使用的Lexp10-1～Lexp10-17及Lexp11-1～Lexp11-3的物性的汇总。
[表1]
〔表1中、AN量表示丙烯腈含量。〕
[表2]
试验例1
<测定方法>
剥离强度试验使用东洋精机社制VGS-1-E，在室温24℃、湿度50％的环境下，固定中间层基材，在剥离中间层基材/内层基材间的情况下，将内层基材向180度剥离方向拉伸，在剥离外层基材/中间层基材间的情况下，将外层基材向180度剥离方向拉伸，测定了剥离强度。剥离片通过双刀切割机制成宽度为15mm的材料。剥离速度设为100mm/min，剥离距离以7mm来测定的数值的凸平均值作为测定值。
另外，使用PCT(高压锅试验)进行了劣化试验。PCT的环境使用温度121℃、湿度100％、气压为2atm的条件。
初期的剥离强度为10N/15mm以上的设为◎、8N/15mm以上且小于10N/15mm的设为○、7N/15mm以上且小于8N/15mm的设为△、小于7N/15mm的设为×，PCT后的剥离强度为8N/15mm以上的设为◎、7N/15mm以上且小于8N/15mm的设为○、6N/15mm以上且小于7N/15mm的设为△、小于6N/15mm的设为×。
对于快速剥离而言，将“在剥离强度的测定中，剥离强度达到一定的强度时可观测瞬间薄膜急速剥离的状态”定义为快速剥离，因在一次的测定中有不发生的情况，所以进行6次测定，发生所述那样的快速剥离的材料判定为有快速剥离。
<测定结果>
测定结果示于下述的表1。如表3所示，在实施例1～12任一项中，初期剥离强度及PCT后剥离强度为△、○、◎中的任意一项。
具体而言，实施例1～5、8、9中具备良好的粘接性。实施例6中，设想EVA粘接性能少许降低，但具备良好的粘接性。实施例7、10中，对于各种基材的粘接性能虽然比实施例1～5、8、9有少许降低，但具备良好的粘接性。实施例11中，初期及耐热试验后的粘接性能虽然少许降低，但具备良好的粘接性。另外，在任一实施例中均未确认出快速剥离。
另一方面，比较例1～12中，初期剥离强度及PCT后剥离强度中×为1以上和/或确认了快速剥离。具体而言，确认了比较例1、2、9中，对于各基材的粘接性能降低，比较例3中初期的粘贴性降低，比较例4中PVF/PET之间发生快速剥离、比较例10中反应率降低。
另外，发现比较例5中由于发泡而发生初期外观不良，比较例6中对于各基材初期的粘接性能和耐热试验后的粘接性能降低，比较例7中也发现耐热试验后的粘接性能降低。比较例8中出现了PVF/PET之间快速剥离的发生。
而且，如实施例12与比较例12相比可知，即使太阳电池用背面保护片中使用难粘接性的耐水解聚酯，在实施例12的太阳电池用背面保护片中初期及PCT后的两者也均维持高粘接性。
[表3]
[符号的说明]
1.太阳电池组件
10.太阳电池背面保护片
11.薄膜
12.薄膜
13.粘接剂
20.密封材料
30.发电电池
40.玻璃板
50.框架

Claims (12)

1.一种太阳电池背面保护片，其通过粘接剂层叠有两种以上的基材，其中，
所述粘接剂含有混合丙烯酸多元醇、异氰酸酯化合物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷及辛酸锡而得到的聚氨酯树脂，
(1)所述丙烯酸多元醇由聚合性单体聚合得到，所述聚合性单体含有具有羟基的单体及其它的单体，所述其它的单体含有丙烯腈，所述丙烯腈在所述聚合性单体100重量％中为5.0～15.0重量％；
(2)所述异氰酸酯化合物含有苯二亚甲基二异氰酸酯单体及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体两者，所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体和所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的总重量100重量％中，所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体为20～40重量％，及所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体为80～60重量％；
(3)相对于源自所述丙烯酸多元醇的羟基，源自所述苯二亚甲基二异氰酸酯单体及源自所述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的异氰酸酯基的当量比为1.0～3.0。
2.根据权利要求1所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述两种以上的基材为外层基材及内层基材，
使用所述太阳电池背面保护片形成太阳电池组件时，所述内层基材位于发电电池侧。
3.根据权利要求2所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述外层基材和所述内层基材之间具有中间层基材。
4.根据权利要求1～3中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述丙烯酸多元醇的玻璃化转变温度为-10℃～10℃。
5.根据权利要求1～4中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述丙烯酸多元醇的羟基值为5～30mgKOH/g。
6.根据权利要求1～5中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述外层基材和/或内层基材通过涂布而形成。
7.根据权利要求1～6中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述内层基材含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)及低密度聚乙烯中的至少1种。
8.根据权利要求1～7中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述中间层基材含有选自聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯、含丙烯酰基树脂、聚酰胺及聚苯醚构成的组中的至少1种。
9.根据权利要求1～8中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述中间层基材含有铝箔和/或无机蒸镀薄膜。
10.根据权利要求1～9中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，
在所述外层基材的外层，实施氟系涂布和/或含丙烯酰基树脂系涂布。
11.根据权利要求2～5及7～10中的任意一项所述的太阳电池背面保护片，其中，
所述外层基材含有选自氟薄膜、聚酯薄膜及无机蒸镀薄膜构成的组中的至少1种。
12.一种太阳电池组件，其中，所述太阳电池组件是使用权利要求1～11中的任意一项所述的太阳电池背面保护片而得到的。
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