CN104582679B - 包含硫酸化泊洛沙姆的个人护理组合物及其制备和使用方法 - Google Patents
包含硫酸化泊洛沙姆的个人护理组合物及其制备和使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104582679B CN104582679B CN201380039549.5A CN201380039549A CN104582679B CN 104582679 B CN104582679 B CN 104582679B CN 201380039549 A CN201380039549 A CN 201380039549A CN 104582679 B CN104582679 B CN 104582679B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- care composition
- personal care
- activating agent
- surface activating
- sulphation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 122
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 title description 53
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 46
- 229960000502 poloxamer Drugs 0.000 title description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 53
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 231100000017 mucous membrane irritation Toxicity 0.000 claims abstract description 12
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 claims description 7
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- YUJLIIRMIAGMCQ-CIUDSAMLSA-N Ser-Leu-Ser Chemical compound [H]N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CO)C(O)=O YUJLIIRMIAGMCQ-CIUDSAMLSA-N 0.000 description 67
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 67
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 45
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 27
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 14
- 229920002494 Zein Polymers 0.000 description 12
- 239000005019 zein Substances 0.000 description 12
- 229940093612 zein Drugs 0.000 description 12
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 10
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 10
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 4
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 3
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 2
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 2
- 230000000474 nursing effect Effects 0.000 description 2
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 2
- -1 Alkyl glucoside Chemical class 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010058667 Oral toxicity Diseases 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000005262 Sulfatase Human genes 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010977 jade Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000418 oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 108060007951 sulfatase Proteins 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
- A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
提供个人护理组合物，所述组合物包含含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂和具有式(I)所示结构的第二表面活性剂，其中各个a具有约1至约110的值，b具有约16至约70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢。还提供制备个人护理组合物的方法和改善由于月桂基硫酸钠导致的皮肤或粘膜刺激的方法。
Description
技术领域
本发明的方面一般性地涉及个人护理组合物，具体而言，涉及包含硫酸化表面活性剂的组合物。
背景
月桂基硫酸钠(sodium lauryl sulfate，SLS)是口腔护理产品，特别是牙膏中非常常用的起泡剂。SLS提供与其它表面活性剂相比的某些性能，这使得它理想地用于口腔应用中。这些性能包括高起泡性能、低口腔毒性和低成本。然而，SLS具有可能极大地限制其用于口腔应用的几个缺点。这些缺点包括通过二价阳离子如Ca2+的泡沫抑制和使蛋白质变性的倾向。蛋白质变性是可能导致皮肤刺激和与蛋白材料的不相容性的特定问题。这意指SLS不能与可以是理想的蛋白添加剂，包括酶和有益菌有利地结合。
存在解决这些问题的几种尝试，包括烷基多葡糖苷的使用。烷基多葡糖苷(APG)是用于大量个人护理应用，包括口腔护理中的高起泡表面活性剂。APG对蛋白表面而言非常温和并且已知在硬水阳离子的存在下改进SLS的起泡性能。然而，APG具有苦后味，这可能限制它们在口腔护理应用中的使用。
因此，需要开发可减轻SLS对蛋白质的作用而不会负面地影响泡沫的表面活性材料。特别地，对于口腔护理应用，还需要解决上述问题，而且不会负面地影响味道的表面活性剂。
概述
本发明一方面涉及个人护理组合物。该个人护理组合物包含：包含月桂基硫酸钠的第一表面活性剂，和具有下式所示结构的第二表面活性剂：
其中各个a具有约1至约110的值，b具有约16至约70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢。下文列出各个实施方案。应当理解下文所列实施方案不仅可如下文所列出的组合，而且以根据本发明范围的其它合适组合。
例如，存在涉及第二表面活性剂的许多变化方案。在一个或多个实施方案中，两个R基团都是SO3。在一些实施方案中，第二表面活性剂具有约10:90至约30:70的a:b比。在可选实施方案中，第二表面活性剂具有约60:40至约80:20的a:b比。
还存在组成，包括组分的相对量的变化。因此，例如在一个或多个实施方案中，第一和第二表面活性剂以约1:2至约4:1或约1:1至约3:1的比存在。一些实施方案涉及进一步包含烷基多葡糖苷的个人护理组合物。在一些实施方案中，第一表面活性剂、第二表面活性剂和烷基多葡糖苷以约1:1:1至约3:1:1的比存在。一些实施方案涉及其中个人护理组合物进一步包含生物分子。
在一个或多个实施方案中，个人护理组合物为口腔护理组合物。因此，在一个或多个实施方案中，个人护理组合物进一步包含研磨剂和/或氟化物。
本发明另一方面涉及改善由于月桂基硫酸钠导致的皮肤或粘膜刺激的方法。该方法包括：提供在使用时接触皮肤或粘膜的组合物，其中组合物包含含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂和具有下式所示结构的第二表面活性剂：
其中各个a具有约1至约110的值，b具有约16至约70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢；且其中第二表面活性剂以有效地改善皮肤或粘膜刺激的量存在。在一个或多个实施方案中，在与皮肤或粘膜接触时，组合物产生与皮肤或粘膜与包含月桂基硫酸钠且不具有第二表面活性剂的可比组合物接触相比更小的皮肤或粘膜刺激。
此外，组成的任何变化方案也可适用于此处。因此，例如在一些实施方案中，两个R基团都是SO3。在一个或多个实施方案中，第一和第二表面活性剂以约1:2至约4:1的比存在。
本发明第三方面涉及制备个人护理组合物的方法。该方法包括向药物或化妆品可接受基础物中加入含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂和具有下式所示结构的第二表面活性剂：
其中各个a具有约1至约110的值，b具有约16至约70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢。
在一个或多个实施方案中，方法进一步包括将烷基多葡糖苷加入基础物中。在一些实施方案中，方法进一步包括将生物分子加入基础物中。一个或多个实施方案涉及其中第一和第二表面活性剂以约1:2至约4:1的比存在。在一些实施方案中，个人护理组合物为口腔护理组合物。
附图简述
这样的方式获得本发明的上述特征并可详细理解，对上文简单概括的本发明的更特定描述通过参考附图所述的其实施方案获得。然而，应当指出附图仅阐述本发明的典型实施方案，因此不应理解限制其范围，因为本发明可容许其它同样有效的实施方案。
图1显示月桂基硫酸钠、AGP、各种未硫酸化泊洛沙姆(poloxamer)和根据本发明一个或多个实施方案的硫酸化泊洛沙姆在软水中的泡沫值；
图2显示月桂基硫酸钠、AGP、各种未硫酸化泊洛沙姆和根据本发明一个或多个实施方案的硫酸化泊洛沙姆在硬水中的泡沫值；
图3显示纯月桂基硫酸钠以及月桂基硫酸钠与硫酸化泊洛沙姆的根据本发明一个或多个实施方案的各种混合物的泡沫值；
图4显示纯月桂基硫酸钠以及月桂基硫酸钠与硫酸化泊洛沙姆的根据本发明一个或多个实施方案的各种混合物的泡沫值；
图5显示纯月桂基硫酸钠以及月桂基硫酸钠与烷基多葡糖苷的各种混合物的泡沫值；
图6显示纯月桂基硫酸钠以及月桂基硫酸钠、烷基多葡糖苷和硫酸泊洛沙姆的根据本发明一个或多个实施方案的各种三元混合物的泡沫值；
图7显示纯月桂基硫酸钠以及月桂基硫酸钠、烷基多葡糖苷和硫酸泊洛沙姆的根据本发明一个或多个实施方案的各种三元混合物的泡沫值；和
图8显示月桂基硫酸钠、烷基多葡糖苷和硫酸化和未硫酸化泊洛沙姆的三元混合物的泡沫值。
详述
在描述本发明的几个示例实施方案以前，应当理解本发明不限于以下描述中所述结构或工艺步骤的细节。本发明能够以各种方式实践或有其他方式实施。
令人惊讶地发现硫酸化泊洛沙姆作为二元混合物或者作为与其它表面活性剂的三元混合物能够减轻SLS对蛋白质的负面影响，同时保持或者甚至超过SLS的起泡性能。对于二元混合物，疏水性硫酸化泊洛沙姆和SLS的组合提供保持在硬水中的丰富的泡沫。对于三元混合物，亲水性硫酸化泊洛沙姆、SLS和C8-14烷基多葡糖苷的组合提供保持在硬水中的丰富量的泡沫。因此，硫酸化泊洛沙姆可作为SLS的部分替代用于个人护理应用中。它们可特别用于口腔护理应用中，因为它们降低SLS的刺激，但保持SLS的起泡，而且还不具有对使用者而言的负面味道，不同于过去所用的其它表面活性剂。
泊洛沙姆为由在疏水性聚(氧化丙烯)链外的两个亲水性聚(氧化乙烯)链组成的非离子三嵌段共聚物。泊洛沙姆以商品名由BASF得到。
因此，本发明一方面涉及个人护理组合物，所述组合物包含含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂和具有下式(I)所示结构的第二表面活性剂：
其中各个a具有约1至约110的值，b具有约16至约70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢。即，式(I)表示硫酸化泊洛沙姆。
根据本发明一个或多个实施方案的硫酸化泊洛沙姆可通过将泊洛沙姆用氯磺酸硫酸化而制备。在一个或多个实施方案中，泊洛沙姆还可使用三氧化硫(SO3)、氨基磺酸、发烟硫酸或硫酸硫酸化。尽管不愿受任何特定理论束缚，认为硫酸化可在泊洛沙姆聚合物的两个–OH端基中的一个处进行。在一个或多个实施方案中，硫酸化在–OH基团中的仅一个处进行(即单硫酸化)。或者，在一个或多个实施方案中，硫酸化在两端进行(即二硫酸化)。因此，在一个实施方案中，上式(I)中仅一个R基团为–SO3，且另一个为氢。在一个可选实施方案中，两个R基团都是–SO3。在一个或多个实施方案中，不是所有泊洛沙姆分子经受硫酸化。因此，在这些实施方案中，个人护理组合物还包含未硫酸化泊洛沙姆分子。在一个或多个实施方案中，个人护理组合物包含多数单硫酸化泊洛沙姆以及少量未硫酸化和二硫酸化泊洛沙姆。
个人护理组合物中第一与第二表面活性剂的比可改变。因此，在个人护理组合物的一个或多个实施方案中，SLS和式(I)的硫酸化泊洛沙姆以约1:2至约4:1、约1:1至约3:1或约1:1至约2:1的比存在。在一个具体实施方案中，SLS与硫酸化泊洛沙姆的比为2:1。
式(I)中分别对应于氧化乙烯和氧化丙烯链段的“a”与“b”基团的比可改变。在一个或多个实施方案中，硫酸化泊洛沙姆具有高百分数的氧化乙烯链段，这使泊洛沙姆亲水。因此，在一个或多个实施方案中，式(I)的第二表面活性剂具有约10:90至约30:70的a:b比。在其它实施方案中，a:b比为约10:90、20:80或30:70。在一个或多个实施方案中，个人护理组合物包含的仅有表面活性剂为具有高百分数的氧化乙烯链段的硫酸化泊洛沙姆和SLS。或者，在一个或多个实施方案中，个人护理组合物包含三种表面活性剂，称为三元混合物。在另一实施方案中，三种表面活性剂包含SLS、具有高百分数的氧化乙烯链段的硫酸化泊洛沙姆和烷基多葡糖苷。
在一个或多个其它实施方案中，硫酸化泊洛沙姆具有低百分数的氧化乙烯链段，这使泊洛沙姆疏水。因此，在一个或多个实施方案中，式(I)的第二表面活性剂具有约60:40至约80:20的a:b比。在其它实施方案中，a:b比为约60:40、70:30或80:20。在一个或多个实施方案中，个人护理组合物包含的仅有表面活性剂为具有低百分数的氧化乙烯链段的硫酸化泊洛沙姆和LS。或者，在一个或多个实施方案中，个人护理组合物包含三种表面活性剂。在另一实施方案中，三种表面活性剂包含：SLS、具有低百分数的氧化乙烯链段的硫酸化泊洛沙姆和烷基多葡糖苷。
具有属于氧化乙烯的高和低范围之间的a:b比的实施方案认为是中等范围。具有中等范围的氧化乙烯的实施方案通常具有约40:60或50:50的a:b比。在一个或多个实施方案中，个人护理组合物包含的仅有表面活性剂为具有中等范围百分数的氧化乙烯链段的硫酸化泊洛沙姆和SLS。或者，在一个或多个实施方案中，个人护理组合物包含三种表面活性剂。在另一实施方案中，三种表面活性剂包含SLS、具有中等范围百分数的氧化乙烯链段的硫酸化泊洛沙姆和烷基多葡糖苷。
一般而言，发现具有较低百分数的氧化乙烯链段的硫酸化泊洛沙姆单独或与烷基多葡糖苷一起可产生比其非硫酸化对应物更多的泡沫，能够保持SLS产生的泡沫，都同时减轻SLS的蛋白质变性效应。具有较高百分数的氧化乙烯链段的硫酸化泊洛沙姆在与其它表面活性剂如APG的三元混合物中通常保持SLS起泡性能。尽管不愿受任何特定理论束缚，可能由于具有较高百分数的氧化乙烯单元的泊洛沙姆具有较大的水溶解度，这可影响其为表面活性的能力。中等范围硫酸化泊洛沙姆显示出在高与低之间的行为。
不同于过去使用的其它表面活性剂，硫酸化泊洛沙姆不具有负面味道。这使它们在口腔护理组合物中的使用特别合适。因此，在一个或多个实施方案中，个人护理组合物进一步包含典型口腔护理添加剂，例如研磨剂和/或氟化物。尽管本文所述一些实施方案涉及烷基多葡糖苷的三元混合物，可降低所需烷基多葡糖苷的量使得三元混合物本身不具有商业和/或不可接受的负面或苦的味道。因此，在一个或多个实施方案中，SLS:硫酸化泊洛沙姆:烷基葡糖苷比为约1:1:1至2:1:1至3:1:1。
在一个或多个实施方案中，上述个人护理组合物可用于通常使用SLS的任何商业上合适的护理项目。在一个实施方案中，个人护理组合物用于口腔护理。
本发明另一方面涉及制备本文所述个人护理组合物的方法。该方法包括向药物或化妆品可接受基础物中加入含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂和如上所述式(I)的第二硫酸化泊洛沙姆表面活性剂。可使用硫酸化泊洛沙姆的上述变化方案中的任一种。因此，例如在一个或多个实施方案中，两个R基团都是SO3。在一个或多个实施方案中，第一和第二表面活性剂以约1:2至约4:1的比存在。
存在可包括在该方面中的其它任选方法。例如，在一个或多个实施方案中，方法进一步包括将烷基多葡糖苷加入基础物中。在一个或多个实施方案中，方法进一步包括将生物分子加入基础物中。
在个人护理组合物为口腔护理组合物的实施方案中，方法可进一步包括用于该应用的加入的组分。例如，可加入氟化物和/或研磨剂。
硫酸化泊洛沙姆显示出抗刺激性能并且能够减轻通过SLS的蛋白质变性。这是特别惊讶的，因为硫酸盐在本领域中已知是非常刺激的。相反，硫酸化泊洛沙姆实际能够降低其它化合物的刺激性。
玉米蛋白值提供测量给定化合物的刺激性的一种方法。玉米蛋白值通过将化合物溶液(在水中1％)用固体玉米蛋白滴定直至饱和而测量。重量测定加入的玉米蛋白的量。较高量的玉米蛋白的溶解产生较高的玉米蛋白值，这与较大量的刺激有关。因此，混合物的玉米蛋白值明显高于单独SLS的玉米蛋白值，证明刺激性的大大降低。
较高的玉米蛋白值通常与皮肤和粘膜的较大刺激有关。因此，玉米蛋白值的降低表示刺激降低。例如，相对于纯SLS的大于500，1:1SLS:硫酸化L121混合物的玉米蛋白值通常为约75至约90。这证明通过加入硫酸化泊洛沙姆而使SLS导致的刺激明显降低。此外，SLS/硫酸化泊洛沙姆混合物的玉米蛋白值小于其它SLS/表面活性剂化合物的。例如，SLS:420UP(APG)混合物具有约268至约288的玉米蛋白值，其也比SLS/硫酸化混合物大得多。这显示SLS/硫酸化泊洛沙姆混合物会显示出比SLS/APG更小的刺激性。当硫酸化泊洛沙姆与具有APG的三元体系使用时，也观察到刺激性降低。例如，F127S:420UP(APG)的2:1:1混合物的玉米蛋白值为约215-235，明显小于单独的SLS或APG。
由于硫酸化泊洛沙姆对SLS的抗刺激性作用，可将蛋白质结合到本文所述一种或多种组合物中。因此，例如在一个或多个实施方案中，个人护理组合物进一步包含蛋白质，在其它实施方案中，生物分子。
因此，本发明第三方面涉及改善由于月桂基硫酸钠导致的皮肤或粘膜刺激的方法。该方法包括提供在使用时接触皮肤或粘膜的组合物，所述组合物包含含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂和具有下式(I)所示结构的第二表面活性剂：
其中各个a具有约1至约110的值，b具有约16至约70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢；且其中第二表面活性剂以有效改善皮肤或粘膜刺激的量存在。式(I)的任何变化方案可用于该方法中。例如，在一个或多个实施方案中，两个R基团都是SO3。在一个或多个实施方案中，第一和第二表面活性剂以约1:2至约4:1、约1:1至约3:1或约1:1至约2:1的比存在。
在本发明一个或多个实施方案中，当与皮肤或粘膜接触时，组合物产生与皮肤或粘膜与包含月桂基硫酸钠而不具有第二表面活性剂的可比组合物接触相比更小的皮肤或粘膜刺激。
实施例
将硫酸化F127和L121的试样使用氯磺酸硫酸化。F127包含70:30的氧化乙烯:氧化丙烯链段比且具有约12,000道尔顿的平均分子量。未硫酸化F127称为“F127”，硫酸化F127称为“F127S”。L121包含约10:90的氧化乙烯:氧化丙烯链段比且具有约4,400道尔顿的平均分子量。未硫酸化L121称为“L121”，硫酸化L121称为“L121S”。
泡沫性能使用Sita Foam Tester R-2000(SITA Messtechnik GmbH，Dresden，德国)在24℃下评估。试验溶液通过将1.00g活性表面活性剂转移至1500ml烧杯中并用去离子水或150ppm硬水溶液(3:2Ca-Mg)稀释至1000g而制备。SITA泡沫程序如表1中设置如下：
表1：SITA泡沫程序参数
| 试样尺寸 | 250mls |
| 混合转子速度 | 1300rpm |
| 循环数 | 10 |
| 搅拌时间 | 10秒 |
| 试样数目 | 3 |
实施例1-在软水中的纯表面活性剂
作为基线，根据以上试验参数在去离子水(即不包含CaCO3)、因此模拟软水中评估几种纯表面活性剂的泡沫性能。测试的表面活性剂包括SLS、L121、L121S、F127、F127S和420UP。420UP为C8-14烷基多葡糖苷(未保存的，50％aq.)，并称为“G420UP”。
结果显示于图1中，其显示作为循环数目的函数的泡沫体积。如在图1中所见，L121S通过产生高得多的泡沫体积而明显胜过其非硫酸化对应物。F127S在第三次循环以后没有产生与其非硫酸化对应物一样多的泡沫。所有纯泊洛沙姆产生比纯SLS或G420UP更少的泡沫。
实施例2-在硬水中的纯表面活性剂
作为另一基线，根据以上试验参数在包含150ppm CaCO3的溶液、因此模拟硬水中评估几种纯表面活性剂的泡沫性能。测试的表面活性剂包括SLS、L121、L121S、F127、F127S和G420UP。
结果显示于图2中，其显示作为循环数目的函数的泡沫体积。如在图2中所见，L121S再次明显胜过其非硫酸化对应物。F127S在第三次循环以后产生比其非硫酸化对应物稍微更少的泡沫。所有纯泊洛沙姆产生比纯SLS或G420UP更少的泡沫。
实施例3-SLS与硫酸化
L121的混合物
根据以上试验参数在包含150ppm CaCO3的溶液、因此模拟硬水中评估SLS和SLS与L121S(以1:1、2:1和3:1比)的几种混合物的泡沫性能。
结果显示于图3中，其显示作为循环数目的函数的泡沫体积。如在图3中所见，1:1SLS-L121S和2:1SLS-L121S混合物产生比纯SLS或者与纯SLS产生的泡沫加上纯L121S产生的泡沫加起来相比更多的泡沫，并且比SLS产生泡沫快得多。3:1SLS-L121S混合物能够产生类似于SLS的泡沫。
实施例4-SLS与硫酸化
F127的混合物
根据以上试验参数在包含150ppm CaCO3的溶液、因此模拟硬水中评估SLS和SLS与F127S(以1:1、2:1和3:1比)的几种混合物的泡沫性能。
结果显示于图4中，其显示作为循环数目的函数的泡沫体积。如在图4中所见，1:1SLS-F127S产生比纯SLS更多的泡沫，并且更快地产生泡沫。2:1和3:1SLS-F127S混合物产生比SLS更少的泡沫。
实施例5-SLS与烷基多葡糖苷的混合物(对比)
根据以上试验参数在包含150ppm CaCO3的溶液、因此模拟硬水中评估SLS和SLS与G420UP(以1:1、2:1和3:1比)的几种混合物的泡沫性能。该实施例认为是对比例，因为它不包含根据本发明一个或多个实施方案的硫酸化泊洛沙姆。
结果显示于图5中，其显示作为循环数目的函数的泡沫体积。如在图5中所见，所有SLS-G420UP混合物产生比SLS更多的泡沫体积。
实施例6-具有SLS、硫酸化
L121和烷基多葡糖苷的三元混合物
根据以上试验参数在包含150ppm CaCO3的溶液、因此模拟硬水中评估SLS以及SLS与L121S和G420UP(以1:1:1、2:1:1和3:1:1比)的几种三元混合物的泡沫性能。
结果显示于图6中，其显示作为循环数目的函数的泡沫体积。如在图6中所见，1:1:1和2:1:1混合物产生比纯SLS更多的泡沫，并且比纯SLS产生泡沫快得多。另外，3:1:1混合物产生类似于纯SLS的泡沫。
实施例7-具有SLS、硫酸化
F127和烷基多葡糖苷的三元混合物
根据以上试验参数在包含150ppm CaCO3的溶液、因此模拟硬水中评估SLS以及SLS与F127S和G420UP(以1:1:1、2:1:1和3:1:1比)的几种三元混合物的泡沫性能。
结果显示于图7中，其显示作为循环数目的函数的泡沫体积。如在图7中所见，所有混合物产生比纯SLS更多的泡沫。另外，1:1:1和2:1:1混合物比SLS产生泡沫快得多。
实施例8-具有SLS、烷基多葡糖苷和硫酸化和未硫酸化的
F127的三元
混合物
根据以上试验参数在包含150ppm CaCO3的溶液、因此模拟硬水中评估两种三元混合物的泡沫性能。第一混合物具有1:1:1SLS-F127-APG，第二混合物具有1:1:1SLS-F127S-APG。
结果显示于图8中，其显示作为循环数目的函数的泡沫体积。如在图8中所见，具有硫酸化F127的混合物比未硫酸化F127快得多地产生更多的泡沫。
如从以上实施例中可见，当使用具有C8-14烷基多葡糖苷的三元体系时，硫酸化衍生物在硬水中保持SLS泡沫。硫酸化L121在比其未硫酸化对应物更低的循环数目下产生更高的泡沫体积，并且还能够在二元体系中保持SLS泡沫。
在整个说明书中，对“一个实施方案”、“某些实施方案”、“一个或多个实施方案”或“实施方案”的提及意指与实施方案有关的特定特征、结构、材料或特性包含在至少一个本发明实施方案中。因此，在整个说明书中各个位置的短语如“在一个或多个实施方案中”、“在某些实施方案中”、“在一个实施方案中”或“在实施方案中”未必指相同的本发明实施方案。此外，特定特征、结构、材料或特性可以在一个或多个实施方案中以任何方式组合。
尽管此处参考特定实施方案描述了本发明，应当理解这些实施方案仅是对本发明原理和应用的说明。本领域技术人员了解可做出对本发明方法和设备的各种改进和变化而不偏离本发明的精神和范围。因此，本发明意欲包括在所附权利要求书及其等价物范围内的改进和变化。
Claims (28)
1.个人护理组合物，其包含：
含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂；
具有下式所示结构的第二表面活性剂：
其中各个a具有1至110的值，b具有16至70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢，其中第二表面活性剂以有效改善皮肤或粘膜刺激的量存在。
2.根据权利要求1的个人护理组合物，其中第二表面活性剂具有4,400道尔顿至12,000道尔顿的平均分子量。
3.根据权利要求1的个人护理组合物，其中两个R基团都是SO3。
4.根据权利要求1的个人护理组合物，其中第二表面活性剂具有10:90至30:70的a:b比。
5.根据权利要求3的个人护理组合物，其中第二表面活性剂具有10:90至30:70的a:b比。
6.根据权利要求1的个人护理组合物，其中第二表面活性剂具有60:40至80:20的a:b比。
7.根据权利要求3的个人护理组合物，其中第二表面活性剂具有60:40至80:20的a:b比。
8.根据权利要求1至7中任一项的个人护理组合物，其进一步包括烷基多葡糖苷。
9.根据权利要求1至6中任一项的个人护理组合物，其进一步包括生物分子。
10.根据权利要求8的个人护理组合物，其进一步包括生物分子。
11.根据权利要求1至6中任一项的个人护理组合物，其中个人护理组合物为口腔护理组合物。
12.根据权利要求8的个人护理组合物，其中个人护理组合物为口腔护理组合物。
13.根据权利要求9的个人护理组合物，其中个人护理组合物为口腔护理组合物。
14.根据权利要求10的个人护理组合物，其中个人护理组合物为口腔护理组合物。
15.根据权利要求11的个人护理组合物，其进一步包含研磨剂和/或氟化物。
16.根据权利要求12的个人护理组合物，其进一步包含研磨剂和/或氟化物。
17.根据权利要求13的个人护理组合物，其进一步包含研磨剂和/或氟化物。
18.根据权利要求14的个人护理组合物，其进一步包含研磨剂和/或氟化物。
19.改善由于月桂基硫酸钠导致的皮肤或粘膜刺激的方法，所述方法包括：
提供在使用时接触皮肤或粘膜的组合物，所述组合物包含含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂和具有下式所示结构的第二表面活性剂：
其中各个a具有1至110的值，b具有16至70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢；且
其中第二表面活性剂以有效改善皮肤或粘膜刺激的量存在。
20.根据权利要求19的方法，其中第二表面活性剂具有4,400道尔顿至12,000道尔顿的平均分子量。
21.根据权利要求19的方法，其中两个R基团都是SO3。
22.根据权利要求19至21中任一项的方法，其中在与皮肤或粘膜接触时，组合物产生与皮肤或粘膜与包含月桂基硫酸钠而不具有第二表面活性剂的可比组合物接触相比更小的皮肤或粘膜刺激。
23.制备个人护理组合物的方法，所述方法包括向药物或化妆品可接受基础物中加入含有月桂基硫酸钠的第一表面活性剂和具有下式所示结构的第二表面活性剂：
其中各个a具有1至110的值，b具有16至70的值，且至少一个R基团为SO3，且另一R基团为SO3或氢，其中第二表面活性剂以有效改善皮肤或粘膜刺激的量存在。
24.根据权利要求23的方法，其中第二表面活性剂具有4,400道尔顿至12,000道尔顿的平均分子量。
25.根据权利要求23的方法，其进一步包括将烷基多葡糖苷加入基础物中。
26.根据权利要求23的方法，其进一步包括将生物分子加入基础物中。
27.根据权利要求24的方法，其进一步包括将生物分子加入基础物中。
28.根据权利要求23至27中任一项的方法，其中个人护理组合物为口腔护理组合物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261676428P | 2012-07-27 | 2012-07-27 | |
| US61/676,428 | 2012-07-27 | ||
| PCT/US2013/051599 WO2014018490A1 (en) | 2012-07-27 | 2013-07-23 | Personal care compostions comprising sulfated poloxamers and methods of making and using same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104582679A CN104582679A (zh) | 2015-04-29 |
| CN104582679B true CN104582679B (zh) | 2017-10-24 |
Family
ID=49995094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380039549.5A Expired - Fee Related CN104582679B (zh) | 2012-07-27 | 2013-07-23 | 包含硫酸化泊洛沙姆的个人护理组合物及其制备和使用方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9173825B2 (zh) |
| EP (1) | EP2877150B1 (zh) |
| JP (1) | JP6234454B2 (zh) |
| KR (1) | KR20150037869A (zh) |
| CN (1) | CN104582679B (zh) |
| BR (1) | BR112015001525A2 (zh) |
| ES (1) | ES2628408T3 (zh) |
| PL (1) | PL2877150T3 (zh) |
| RU (1) | RU2627430C2 (zh) |
| WO (1) | WO2014018490A1 (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5296215A (en) * | 1993-06-16 | 1994-03-22 | Colgate-Palmolive Company | High foaming rheologically stable non-irritating oral composition |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3910978A (en) * | 1973-05-31 | 1975-10-07 | Alcolac Inc | Aqueous soluble mixed complex salts of aluminum aliphatic alcohol sulfates |
| US4304691A (en) * | 1979-11-26 | 1981-12-08 | The Gillette Company | Aqueous hair shampoo compositions comprising sulfated ethylene oxide-propylene oxide condensates |
| JPS58172309A (ja) * | 1982-04-01 | 1983-10-11 | Lion Corp | 整髪料基材組成物 |
| US4726915A (en) * | 1986-03-10 | 1988-02-23 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Detergent compositions |
| US5630999A (en) * | 1993-06-16 | 1997-05-20 | Colgate Palmolive Company | Oral composition containing anionic surfactants having reduced adverse reaction to oral tissue |
| US5883058A (en) * | 1995-08-29 | 1999-03-16 | The Procter & Gamble Company | High lather styling shampoos |
| US5833956A (en) * | 1997-04-02 | 1998-11-10 | Colgate-Palmolive Company | Oral composition containing an anionic, a nonionic and an amphoteric surfactant system |
| US9139731B2 (en) * | 1999-11-12 | 2015-09-22 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods for improving overall tooth health and appearance |
| US20070107747A1 (en) | 2001-12-04 | 2007-05-17 | Whitehill Oral Technologies, Inc. | Cleaning perception oral care products |
| US8349301B2 (en) * | 2002-06-04 | 2013-01-08 | The Procter & Gamble Company | Shampoo containing a gel network |
| JP2004224778A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Kao Corp | 口腔用組成物 |
| US8057830B2 (en) | 2006-03-21 | 2011-11-15 | Access Business Group International Llc | Cleansing compositions and methods of reducing skin irritation |
| CN101454072B (zh) * | 2006-05-26 | 2012-06-20 | 株式会社资生堂 | 表面活性剂和含有该表面活性剂的组合物 |
| US8293845B2 (en) | 2006-11-09 | 2012-10-23 | Krishnan Tamareselvy | Irritation mitigating polymers and uses therefor |
| US8906348B2 (en) * | 2010-03-31 | 2014-12-09 | Mcneil-Ppc, Inc. | Oral care compositions |
-
2013
- 2013-07-23 CN CN201380039549.5A patent/CN104582679B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-07-23 RU RU2015106593A patent/RU2627430C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-07-23 JP JP2015524376A patent/JP6234454B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-07-23 PL PL13822548T patent/PL2877150T3/pl unknown
- 2013-07-23 WO PCT/US2013/051599 patent/WO2014018490A1/en active Application Filing
- 2013-07-23 US US13/948,376 patent/US9173825B2/en active Active
- 2013-07-23 BR BR112015001525A patent/BR112015001525A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2013-07-23 ES ES13822548.7T patent/ES2628408T3/es active Active
- 2013-07-23 EP EP13822548.7A patent/EP2877150B1/en not_active Not-in-force
- 2013-07-23 KR KR20157001744A patent/KR20150037869A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5296215A (en) * | 1993-06-16 | 1994-03-22 | Colgate-Palmolive Company | High foaming rheologically stable non-irritating oral composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2014018490A1 (en) | 2014-01-30 |
| US9173825B2 (en) | 2015-11-03 |
| RU2015106593A (ru) | 2016-09-20 |
| US20140030195A1 (en) | 2014-01-30 |
| BR112015001525A2 (pt) | 2017-07-04 |
| PL2877150T3 (pl) | 2017-09-29 |
| RU2627430C2 (ru) | 2017-08-08 |
| ES2628408T3 (es) | 2017-08-02 |
| JP6234454B2 (ja) | 2017-11-22 |
| CN104582679A (zh) | 2015-04-29 |
| KR20150037869A (ko) | 2015-04-08 |
| EP2877150B1 (en) | 2017-03-15 |
| JP2015523393A (ja) | 2015-08-13 |
| EP2877150A4 (en) | 2016-02-17 |
| EP2877150A1 (en) | 2015-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5990174B2 (ja) | カチオン性活性成分および第四級糖から誘導された界面活性剤を含む抗菌性組成物 | |
| JP5090938B2 (ja) | 成分を懸濁させるための安定な界面活性剤組成物 | |
| CN102631295B (zh) | 含糖苷及其衍生物的多功能泡沫洗手液及其制备方法 | |
| CN107249558A (zh) | 用于去屑护发组合物的两亲性悬浮剂和稳定剂 | |
| DE102019219714A1 (de) | Single Dosage Shampoo | |
| PL169147B1 (pl) | Data i numer zgloszenia miedzynarodowego:18.03.1992, PCT/US92/02160 Wodna, szamponowa kompozycja kondycjonujaca do wlosów PL PL PL PL | |
| JP5689468B2 (ja) | 真珠光沢濃縮物およびその製造方法 | |
| TW201249473A (en) | Hair shampoo composition in condensed liquid state | |
| CN108066164A (zh) | 一种透明的复合型清洁组合物及其制备方法 | |
| KR19980703589A (ko) | 계면활성제 조성물 | |
| CN104582679B (zh) | 包含硫酸化泊洛沙姆的个人护理组合物及其制备和使用方法 | |
| CN1151773C (zh) | 清洁剂组合物 | |
| JP2014156537A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP2011173862A (ja) | 皮膚洗浄料組成物 | |
| CN1695599A (zh) | 一种乳化盐型洁面乳及其制备方法 | |
| JPH11278000A (ja) | 真珠様の光沢作用を有する界面活性剤配合物 | |
| KR101734089B1 (ko) | 수화겔 모발 화장품 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN108272665A (zh) | 一种弱酸性氨基酸洁肤膏及其制备方法 | |
| KR102664458B1 (ko) | 화장료 조성물 | |
| KR102682809B1 (ko) | 자연유래 세정 네트워크 기술로 생분해와 안정성이 우수한 친환경 화장료 조성물 | |
| KR102682265B1 (ko) | 피부 세정용 화장료 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| US7101578B1 (en) | Salt sorbet facial and body scrub | |
| WO2020071487A1 (ja) | フォーマー容器入り皮膚洗浄剤組成物 | |
| WO2023249500A1 (es) | Fórmula de limpiador de pisos y pequeñas superficies sin agua en su formulación presentado en cristales de rápida disolución con efecto antibacterial | |
| JPS63317596A (ja) | 洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20171024 Termination date: 20190723 |