CN101454072B

CN101454072B - 表面活性剂和含有该表面活性剂的组合物

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Publication number: CN101454072B
Application number: CN2007800193943A
Authority: CN
Inventors: 松下裕史; 大森隆司; 野田章
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2006-05-26
Filing date: 2007-05-14
Publication date: 2012-06-20
Anticipated expiration: 2027-05-14
Also published as: US20090186791A1; EP2039419A1; WO2007138847A1; JPWO2007138847A1; CN101454072A; KR20090012247A; US7879789B2

Abstract

本发明提供可用作乳化稳定性和使用触感优异的乳化剂以及洗涤能力和使用感触优异且皮肤刺激性低的洗涤剂的新型表面活性剂。该表面活性剂的特征在于：包含下述通式(1)所示的化合物。Y—O—(EO)₁—(AO)_m—(EO)_n—X (1)式中，AO表示碳原子数为3～4的氧化烯基；m是AO的平均加成摩尔数，为5≤m≤100。EO表示氧化乙烯基；l、n是EO的平均加成摩尔数，为0≤1≤4、0≤n≤4。X和Y中的任一个或两方为-SO₃M、-COOM、-HPO₃M、-(CH₂)_q-SO₃M或-(CH₂)_q-COOM所示的官能团；M为氢或一价的无机或有机阳离子；q是连结亚烷基的碳原子数，为1≤q≤4。当X和Y中的任一个为上述官能团时，另一个可以为氢、甲基或乙基。

Description

表面活性剂和含有该表面活性剂的组合物

相关申请

本申请主张2006年05月26日申请的日本国专利申请2006-146268号和2006年05月26日申请的日本国专利申请2006-146269号的优先权，将其并入本申请。

技术领域

本发明涉及表面活性剂和含有该表面活性剂的组合物，特别是涉及可用作乳化稳定性和使用触感优异的乳化剂以及洗涤能力和使用触感优异且皮肤刺激性低的洗涤剂的新型表面活性剂的开发。

背景技术

以往，在霜或乳液等乳化系皮肤外用剂中混合表面活性剂作为乳化剂，而在洗发香波或沐浴液等洗涤料组合物中混合表面活性剂作为洗涤剂。表面活性剂的分子中含有亲水基团和疏水基团，根据其组合种类也多种多样，并根据用途进行了各种活用。将表面活性剂按亲水基团进行分类，分成溶解于水时解离成离子的离子性表面活性剂和未解离成离子的非离子性表面活性剂。其中，离子性表面活性剂根据解离时的电荷进行分类，可以分为阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂和两性表面活性剂。另一方面，按疏水基团进行分类，分为直链或支链的烃系或氟系、硅酮系等表面活性剂，通常使用较多的是烃系表面活性剂。

烃系阴离子性表面活性剂显示出优异的起泡性或洗涤能力、分散力、乳化力，但另一方面，克拉夫特点往往都高，存在着在其以下的温度下无法充分表现性能的问题。并且，在烃系阴离子性表面活性剂中，最常用的硫酸盐型表面活性剂虽然起泡性高，但有时对皮肤或眼睛显示出刺激性。为了缓和其作用，还使用在烃基与阴离子性基团之间插入聚氧化亚乙基的烷基醚系阴离子性表面活性剂，但还不至于充分解决上述课题。另外，为了减少硫酸盐型表面活性剂对皮肤或眼睛的刺激，通常已知有将其高分子量化的方法或将其与两性表面活性剂组合使用的方法。但在该情况下，其作为表面活性剂的能力或使用触感有时会下降。此外，已知有羧酸盐型表面活性剂，但存在着洗涤性或使用触感差的问题。

另一方面，以往已知有以疏水部作为聚氧化亚烷基的高分子量型非离子性表面活性剂。例如，环氧乙烷与环氧丙烷的三嵌段共聚物—Pluronic系表面活性剂具有刺激性低、毒性低的优点，因此被广泛使用，但为了表现功能必需大量混合，存在着产生发粘的使用触感的问题。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明鉴于上述课题而设，即、本发明的目的在于提供可用作乳化稳定性和使用触感优异的乳化剂以及洗涤能力和使用触感优异且皮肤刺激性低的洗涤剂的新型表面活性剂。

解决课题的方法

本发明人等鉴于上述课题反复进行深入研究，结果发现：通过向含有疏水性聚氧化亚烷基的化合物的末端导入例如烷基磺酸基或硫酸酯基等阴离子性官能团而得到的化合物可以用作乳化稳定性和使用触感优异的乳化剂。另外还发现：如上操作而得到的化合物可以用作洗涤能力和使用触感优异且皮肤刺激性低的洗涤剂，从而完成了本发明。

即，本发明的表面活性剂，其特征在于：包含下述通式(1)所示的化合物：

Y—O—(EO)_l—(AO)_m—(EO)_n—X (1)

(式中，AO表示碳原子数为3～4的氧化烯基；m是氧化烯基的平均加成摩尔数，为5≤m≤100。EO表示氧化乙烯基；l、n是氧化乙烯基的平均加成摩尔数，为0≤l≤4、0≤n≤4。X和Y中的任一个或两方为-SO₃M、-COOM、-HPO₃M、-(CH₂)_q-SO₃M或-(CH₂)_q-COOM所示的任一种官能团；M为氢或一价的无机或有机阳离子；q是连结亚烷基的碳原子数，为1≤q≤4。当X和Y中的任一个为上述官能团时，另一个可以为氢、甲基或乙基。)

另外，本发明的乳化剂，其特征在于：包含上述表面活性剂。

本发明的皮肤外用剂组合物，其特征在于：含有一种或两种以上的上述乳化剂。在上述皮肤外用剂组合物中优选含有0.001～10％(质量)的上述乳化剂。

本发明的洗涤剂，其特征在于：包含上述表面活性剂。

本发明的洗涤料组合物，其特征在于：含有一种或两种以上的上述洗涤剂。并且，在上述洗涤料组合物中优选含有0.1～60％(质量)的上述洗涤剂。

发明效果

本发明的表面活性剂可以用作乳化剂和洗涤剂。将本发明的表面活性剂用作乳化剂时，乳化稳定性和使用触感优异。将本发明的表面活性剂用作洗涤剂时，洗涤能力和使用触感优异，并且皮肤刺激性低。

实施发明的最佳方式

以下，对本发明的最佳实施方式进行说明。

本发明的表面活性剂包含下述通式(1)所示的化合物。

Y—O—(EO)_l—(AO)_m—(EO)_n—X (1)

AO表示碳原子数为3～4的氧化烯基，在本发明的化合物中成为疏水性部位。AO的例子有：氧化丙烯基、氧化异丙烯基、氧化丁烯基、氧化异丁烯基、氧化叔丁烯基等。可以是在化合物中含有两种以上的碳原子数为3～4的氧化烯基的共聚物形式，此时，不同的氧化烯基的聚合形式可以是嵌段状也可以是无规状。需要说明的是，当AO是碳原子数为5以上的氧化烯基时，难以得到高纯度的衍生物。AO的平均加成摩尔数m为5～100，优选为10～50。m不足5时，疏水性变低，显示不出足够的表面活性能；而超过100时难以制备。另外，作为AO，从乳化稳定性、洗涤性的角度考虑，特别优选可以赋予更强的疏水性的碳原子数为4的氧化烯基的比例高。相对于AO的总计，碳原子数为4的氧化烯基的比例优选为50％(质量)以上，进一步优选为90％(质量)以上。

EO是碳原子数为2的氧化乙烯基。在本发明的化合物中，可以是同时加成上述氧化烯基和氧化乙烯基的共聚物，氧化乙烯基的平均加成摩尔数l、n为0～4。若氧化乙烯基的比例太高，则疏水性弱，无法表现出足够的表面活性能。相对于碳原子数为3～4的氧化烯基和氧化乙烯基的总计，碳原子数为3～4的氧化烯基的比例为50％(质量)以上，进一步优选为90％(质量)以上。

X和Y中的任一个或两方为-SO₃M、-COOM、-HPO₃M、-(CH₂)_q-SO₃M或-(CH₂)_q-COOM所示的任一种亲水性的阴离子性取代基。其中，M为氢或一价的无机或有机阳离子。一价无机阳离子的例子有：钠离子、钾离子、锂离子等；一价有机阳离子的例子有：铵离子、单乙醇铵离子、三乙醇铵离子等。q是连结亚烷基的碳原子数，为1≤q≤4。

X和Y两者可以均为上述阴离子性取代基，或者当其中任一个为上述阴离子性取代基时，另一个可以为氢、甲基或乙基。例如，在两末端为氢的氧化烯基化合物的末端取代-SO₃Na时，在两末端取代的化合物中，X和Y两者为-SO₃Na；在单末端取代的化合物中，X(或Y)成为-SO₃Na、Y(或X)成为氢。需要说明的是，作为本发明的表面活性剂，可以作为两末端取代的化合物与单末端化合物的混合物使用。

另外，通过改变碳原子数为3～4的氧化烯基的平均加成摩尔数m和X、Y的种类，可以调整化合物的亲水性-疏水性的平衡，可以根据具体的用途来适当改变。

本发明的表面活性剂可以按照公知的方法来制造。制造方法的例子有：向包含上述AO(或者同时包含上述EO)的聚氧化亚烷基体中导入上述阴离子性取代基的方法、或者在含有阴离子性取代基的环氧烷烃或亚烷基二醇上加成聚合其它环氧烷烃或亚烷基二醇的方法。

对用作原料的聚氧化亚烷基体没有特别限定，例如使用环氧丙烷、丙二醇、环氧丁烷、丁二醇等，通过进行单独聚合或两种以上的共聚而得到。另外，作为聚氧化亚烷基体，可以使用市售品，例如可以作为商品名ユニオ-ル(日本油脂公司制备)或二ユ-ポ-ル(三洋化成公司制备)而获取。需要说明的是，必要时可以在碱催化剂的存在下使聚氧化亚烷基体与烷基(烯基)卤等反应，将氧化烯基末端烷基(烯基)醚化。烷基(烯基)卤的例子有：甲基氯、乙基氯、丙基氯、丁基氯、乙烯基氯、烯丙基氯、甲基溴、乙基溴、甲基碘、乙基碘等。相对于进行反应的羟基数，烷基卤的填料量通常为100～400％(摩尔)。

作为向聚氧化亚烷基体中导入阴离子性取代基的方法，可以按照向脂肪族醇中导入阴离子性取代基的方法(作为烃系阴离子表面活性剂的制造方法而广为人知)来进行。导入了-SO₃M作为阴离子性取代基的取代化合物，例如通过将聚氧化亚烷基体用氯磺酸、硫酸酐、发烟硫酸、氨基磺酸等进行硫酸化而得到。-COOM取代的化合物，例如通过在碱性条件下使聚氧化亚烷基体与单氯甲酸钠反应而得到。-HPO₃M取代的化合物，例如通过将聚氧化亚烷基体用磷酸酐、聚磷酸、氯氧化磷酸等进行磷酸酯化而得到。-(CH₂)_q-SO₃M取代的化合物，例如通过使聚氧化亚烷基体与1，3-丙磺酸内酯在碱性条件下反应而得到。-(CH₂)_q-COOM取代的化合物，例如通过使聚氧化亚烷基体在碱性条件下与单氯乙酸钠反应而得到。

向聚氧化亚烷基体中导入阴离子性取代基时，根据反应条件可以制造只在聚氧化亚烷基体的单末端加成阴离子性取代基的物质、在两末端加成阴离子性取代基的物质、或者两者的混合物，但根据需要通过进行纯化步骤，可以作为它们的单独物或混合物使用。

通过使用如上操作而制造的本发明的表面活性剂作为乳化剂，可以得到乳化稳定性和使用触感优异的皮肤外用剂组合物。在本发明的皮肤外用剂组合物中，乳化剂的混合量优选为0.001～10％(质量)、特别是0.01～5％(质量)。乳化剂不足0.001％(质量)时，无法表现出作为乳化剂的效果；即使混合量超过10％(质量)，也不能期待在此以上的效果，还会产生来自乳化剂的发粘感。

需要说明的是，在本发明的皮肤外用剂组合物中，在不损及本发明效果的范围内，根据需要可以适当混合各种成分，例如粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、金属离子封闭剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、色素、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、防腐剂、抗氧剂、抗氧助剂、香料、水等，根据目标剂型按照常规方法来制造。另外，在本发明的皮肤外用剂组合物中，可以在使用本发明的乳化剂的同时结合使用其它乳化剂(表面活性剂)。

另外，通过使用本发明的表面活性剂作为洗涤剂，可以得到洗涤能力、使用触感优异且皮肤刺激性低的洗涤料组合物。在本发明的洗涤料组合物中，洗涤剂的混合量优选为0.1～60％(质量)、特别是1～30％(质量)。洗涤剂不足0.1％(质量)时，无法表现出作为洗涤剂的效果；即使混合量超过60％(质量)，也不能期待在此以上的效果，还会产生来自洗涤剂的发粘感。

需要说明的是，在本发明的洗涤料组合物中，在不损及本发明效果的范围内，根据需要可以适当混合各种成分，例如粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、金属离子封闭剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、色素、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、防腐剂、抗氧剂、抗氧助剂、香料、水等，根据目标剂型按照常规方法来制造。另外，在本发明的洗涤料组合物中，可以在使用本发明的洗涤剂的同时结合使用其它表面活性剂。

实施例1

以下给出本发明的实施例，以更详细地说明本发明，但本发明并不限于这些例子。首先，给出本发明的表面活性剂的合成方法。

合成例1：聚氧丁烯(平均分子量为700)丙磺酸钠

在5g平均分子量为700的聚丁二醇(ユニオ-ルPB-700、日本油脂公司制备)中加入1.24g1，3-丙磺酸内酯，在100℃下搅拌2小时。回复至室温，加入10mL 1N的碳酸氢钠水溶液，再搅拌15分钟。在溶液中加入乙醇，过滤除去析出的盐，之后减压馏去乙醇/水。残余物用硅胶层析法(氯仿:甲醇＝6:1)进行分离纯化，得到0.5g淡黄色液状的聚氧丁烯(Mw＝700)丙磺酸钠。所得目的物的核磁共振图谱(NMR)数据和红外分光图谱(IR)如下，确认是目的物。

.聚氧丁烯(Mw＝700)丙磺酸钠

NMR(CD3OD，δ)；0.8—1.3(m，—CH3，27H)，1.4—1.7(m，—CH2、16H)，2.0(m，—CH2，2H)，2.9(t，—CH2，2H)，3.3—3.8(—OCH2，OCH，27H)

合成例2：聚氧丁烯(平均分子量为700)硫酸钠

将20g平均分子量为700的聚丁二醇(ユニオ-ルPB-700、日本油脂公司制备)溶解于30mL氯仿中。一边保持在10℃，一边向导入了氩气的溶液中缓慢滴加3.3g氯磺酸。滴加结束后回复至室温，搅拌15分钟，之后加入60mL 1N的碳酸氢钠水溶液，再搅拌15分钟。向白浊的溶液中加入甲醇，过滤除去析出的盐，之后减压馏去甲醇/水。残余物用硅胶层析法(氯仿:甲醇＝6:1)进行分离纯化，得到9.5g无色液状的聚氧丁烯(Mw＝700)单末端硫酸钠和2.4g聚氧丁烯(Mw＝700)两末端硫酸钠。所得目的物的核磁共振图谱(NMR)数据和红外分光图谱(IR)如下，确认是目的物。

·聚氧丁烯(Mw＝700)单末端硫酸钠

NMR(CD3OD，δ)；0.8—1.2(m，—CH3，27H)，1.3—1.9(m，—CH2，16H)，3.2—3.9(—OCH2，—OCH、26H)，4.3(m，—OCH，1H)IR(净相)3450，2970，2930，2880，1460，1260，1100cm—1

·聚氧丁烯(Mw＝700)两末端硫酸钠

NMR(CD3OD，δ)；0.8—1.2(m，—CH3，27H)，1.3—1.9(m，—CH2，16H)，3.2—3.9(—OCH2，—OCH、26H)，4.3(m、—OCH，2H)IR(净相)3450，2970，2930，2880，1460，1260，1100cm—1

合成例3：聚氧丁烯(平均分子量为2000)硫酸钠

将20g平均分子量为2000的聚丁二醇(ユニオ-ルPB-2000、日本油脂公司制备)溶解于20mL氯仿中。一边保持在10℃，一边向导入了氩气的溶液中缓慢滴加1.4g氯磺酸。滴加结束后回复至室温，搅拌15分钟，之后加入30mL1N的碳酸氢钠水溶液，再搅拌15分钟。向白浊的溶液中加入甲醇，过滤除去析出的盐，之后减压馏去甲醇/水。残余物用硅胶层析法(氯仿:甲醇＝10:1)进行分离纯化，得到9.3g无色液状的聚氧丁烯(Mw＝2000)单末端硫酸钠和1.5g聚氧丁烯(Mw＝2000)两末端硫酸钠。所得目的物的核磁共振图谱(NMR)数据和红外分光图谱(IR)如下，确认是目的物。

·聚氧丁烯(Mw＝2000)单末端硫酸钠

NMR(CD3OD，δ)；0.8—1.2(m，—CH3，81H)，1.3—1.9(m、—CH2，52H)，3.2—3.9(—OCH2，—OCH，83H)，4.3(m，—OCH，1H)IR(净相)3470，2960，2930，2880，1460，1260，1100cm—1

·聚氧丁烯(Mw＝2000)两末端硫酸钠

NMR(CD3OD，δ)；0.8—1.2(m，—CH3，81H)，1.3—1.9(m，—CH2，52H)，3.2—3.9(—OCH2，—OCH，83H)，4.3(m，—OCH，2H)IR(净相)3470，2960，2930，2880，1460，1260，1100cm—1

合成例4：聚氧丙烯(平均分子量为1000)硫酸钠

将30g平均分子量为1000的聚丙二醇(ニユ—ポ—ルPP-1000、三洋化成工业公司制备)溶解于30mL氯仿中。一边保持在10℃，一边向导入了氩气的溶液中缓慢滴加4.2g氯磺酸。滴加结束后回复至室温，搅拌15分钟，之后加入70mL 1N的碳酸氢钠水溶液，再搅拌15分钟。向白浊的溶液中加入甲醇，过滤除去析出的盐，之后减压馏去甲醇/水。残余物用硅胶层析法(氯仿:甲醇＝10:1)进行分离纯化，得到9.8g无色液状的聚氧丙烯(Mw＝1000)单末端硫酸钠和2.8g聚氧丙烯(Mw＝1000)两末端硫酸钠。所得目的物的核磁共振图谱(NMR)数据和红外分光图谱(IR)如下，确认是目的物。

·聚氧丙烯(Mw＝1000)单末端硫酸钠

NMR(CD3OD，δ)；0.9—1.4(m，—CH3，39H)，3.5—3.9(—OCH2，—OCH，38H)，4.5(m，—OCH、1H)

IR(净相)3470，2960，2930，2880，1460，1260，1100cm—1

·聚氧丙烯(Mw＝1000)两末端硫酸钠

NMR(CD3OD，δ)；0.9—1.4(m，—CH3，39H)，3.5—3.9(—OCH2，—OCH，38H)，4.5(m，—OCH，2H)

IR(净相)3470，2960，2930，2880，1460，1260，1100cm—1

本发明人等按照以上各合成例调整各种聚氧化亚烷基取代化合物，就下述表1所示的混合组成进行乳化稳定性的评价。评价结果见下述表2。各种评价的内容如下。

[表1]

“乳化稳定性”

将表1所示的油相成分、水相成分和各种乳化剂混合，使用均质混合器以8000rpm的转速乳化混合1分钟。肉眼观察乳化30分钟后的状态和在室温、-5℃下静置保存3天后的状态。评价基准如下。

○…乳化物均匀、呈乳白色。

△…虽然发现少量的浮油，但呈乳白色。

×…发现固体物、或者发现水相和油相分离。

[表2]

如上述表2所示，在使用相对于分子量为700～2000的聚氧丁烯或聚氧丙烯取代了丙磺酸钠、乙酸钠、硫酸钠的化合物的实施例1-1～1-6中，确认乳化性能和静置稳定性、特别是低温下的乳化稳定性优异。特别是在使用聚氧丁烯的实施例1-1～1-5中，在任一种条件下均确认到优异的乳化稳定性，认为聚氧丁烯体的取代化合物更优选。相对于此，在使用广泛用作乳化剂的十二烷基硫酸钠或月桂酰谷氨酸钠的比较例1-1、1-2中，虽然可以制备均匀的乳白色乳化物，但通过在低温下保存，乳化剂析出，发生油分的分离。另外，在使用分子量为200的聚氧丙烯(以氧化丙烯基的平均加成摩尔数计为约3.1)的硫酸酯的比较例1-3中，乳化混合后不久发现油分的分离，无法制备稳定的乳化物。

接着，本发明人等以上述各种聚氧化亚烷基取代化合物作为乳化剂，使用下述表3所示的混合组成，进行作为皮肤外用剂的评价。评价结果一并见下述表3。各种评价的内容如下。

目视观察在25℃下放置3天后的乳化状态。评价基准如下。

○…乳化物均匀、呈乳白色。

△…虽然发现少量的浮油，但呈乳白色。

×…发现固体物、或者发现水相和油相分离。

“使用感(1)：涂布后是否存在发粘感”

由10名专业评审员实施实际使用试验，评价涂布后是否有发粘感。评价基准如下。

◎…8名以上的专业评审员认为涂布后不发粘。

○…6名以上、不足8名的专业评审员认为涂布后不发粘。

△…3名以上、不足6名的专业评审员认为涂布后不发粘。

×…不足3名的专业评审员认为涂布后不发粘。

“使用感(2)：涂布后的湿润感”

由10名专业评审员实施实际使用试验，评价涂布后是否有湿润感。评价基准如下。

◎…8名以上的专业评审员认为涂布后有湿润感。

○…6名以上、不足8名的专业评审员认为涂布后有湿润感。

△…3名以上、不足6名的专业评审员认为涂布后有湿润感。

×…不足3名的专业评审员认为涂布后有湿润感。

[表3]

如上述表3所示，混合有本发明的乳化剂的实施例1-7～1-10的皮肤外用剂，乳化稳定性优异，而且确认没有发粘感或具有湿润感，使用触感优异。相对于此，在混合有十二烷基硫酸钠的比较例1-4中，虽然感觉到湿润感，但却产生发粘感。另外，在混合有月桂酰谷氨酸钠的比较例1-5中，虽然乳化物的稳定性高，但使用触感不充分。另外，在混合有分子量为200的聚氧丙烯(以氧化丙烯基的平均加成摩尔数计为约3.1)的硫酸酯的比较例1-6中，特别是乳化稳定性差。并且，在本发明的混合有12％的聚氧丁烯(Mw＝700)单末端硫酸钠的比较例1-7中，虽然乳化稳定性或湿润感优异，但混合量太多，略微感觉有发粘感。

以下给出本发明的皮肤外用剂组合物的配方例，但本发明的技术范围并不限于这些例子。需要说明的是，所得组合物的乳化稳定性和使用触感均优异。

实施例1-11乳液

(混合成分)　　　　　　　　　　　　　　　　％(质量)

二甲基聚硅氧烷 2.0％

山萮醇 1.0％

鲨肝醇 0.5％

甘油 5.0％

1，3-丁二醇 7.0％

聚氧丁烯(Mw＝700)丙磺酸钠 2.0％

硬化油 3.0％

角鲨烷 6.0％

四2-乙基己酸季戊四醇酯 2.0％

琥珀酰葡聚糖 0.3％

防腐剂适量

香料适量

纯净水余量

实施例1-12霜

(混合成分) ％(质量)

液体石蜡 8.0％

凡士林 3.0％

二甲基聚硅氧烷 2.0％

硬脂醇 3.0％

山萮醇 2.0％

甘油 5.0％

二丙二醇 4.0％

季戊四醇四(2-乙基己酸)酯 4.0％

单异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 1.0％

单硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 1.0％

亲油型单硬脂酸甘油酯 2.0％

聚氧丙烯(Mw＝2000)单末端硫酸钠 1.0％

醋酸生育酚 0.1％

依地酸三钠 0.1％

防腐剂适量

纯净水余量

香料适量

实施例1-13日用护肤品

(混合成分) ％(质量)

十甲基环五硅氧烷 3.0％

甲基苯基聚硅氧烷 3.0％

山萮醇 1.0％

1，3-丁二醇 5.0％

聚氧丁烯(Mw＝700)单末端硫酸钠 2.5％

甘草酸二钾 0.05％

三甲基甘氨酸 1.0％

L-抗坏血酸-2-葡萄糖苷 2.0％

依地酸三钠 0.1％

对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 7.0％

黄原胶 0.1％

羧基乙烯基聚合物 0.3％

防腐剂适量

纯净水余量

香料适量

实施例1-14乳化型粉底

(混合成分) ％(质量)

滑石粉 3.0％

二氧化钛 5.0％

氧化铁红 0.5％

氧化铁黄 1.4％

氧化铁黑 0.1％

膨润土 1.0％

二丙二醇 10.0％

硬脂酸 1.0％

异硬脂酸 1.0％

山萮酸 1.0％

α-寡聚物 10.0％

2-乙基己酸鲸蜡酯 2.0％

山萮醇 0.5％

鲨肝醇 0.5％

单硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 2.0％

自乳化型单硬脂酸甘油酯 0.5％

聚氧丁烯(Mw＝2000)单末端硫酸钠 1.0％

氢氧化钠 0.2％

防腐剂适量

香料适量

纯净水余量

实施例2

接着，本发明人等按照以上各合成例制备了各种聚氧化亚烷基取代化合物，使用下述表4所示的混合组成，进行作为洗涤剂的评价。评价结果一并见下述表4。各种评价的内容如下。

“评价(1)：洗涤能力”

使用CaCl₂/MgCl₂＝3/1、5°DH人工硬水制作试样浓度为3％的溶液，在40℃的条件下使用搅拌式去污力测定仪(Terg-O-Tometer)(JISK-3371)清洗使用了毛哔叽(wool serge)的人工皮脂污垢污染布，利用以下所示的数式求出洗涤率。

洗涤率(％)＝{[Rs]-[Rd]/[Rs]-[Rc]}×100

其中，上式中，[Rc]表示涂布污垢前橡胶的反射率(对照)；[Rs]表示涂布污垢后(洗涤操作前)橡胶的反射率；[Rd]表示洗涤操作后橡胶的反射率。

“洗涤能力”的评价基准如下。

○…洗涤性良好(洗涤率为70％以上)

△…洗涤性一般(洗涤率为50％以上、不足70％)

×…洗涤性不好(洗涤率不足50％)

“评价(2)：清洗后是否有发粘感”

由10名专业评审员实施实际使用试验，评价清洗后是否有发粘感。评价基准如下。

◎…8名以上的专业评审员认为清洗后不发粘。

○…6名以上、不足8名的专业评审员认为清洗后不发粘。

△…3名以上、不足6名的专业评审员认为清洗后不发粘。

×…不足3名的专业评审员认为清洗后不发粘。

“评价(3)：清洗后的湿润感”

由10名专业评审员实施实际使用试验，评价清洗后是否有湿润感。评价基准如下。

◎…8名以上的专业评审员认为清洗后有湿润感。

○…6名以上、不足8名的专业评审员认为清洗后有湿润感。

△…3名以上、不足6名的专业评审员认为清洗后有湿润感。

×…不足3名的专业评审员认为清洗后有湿润感。

“评价(4)：皮肤刺激试验”

在10名评审员的上腕内侧部进行24小时的封闭斑贴，之后按以下基准算出平均值。

0…完全没有确认到异常。

1…确认到轻微发红。

2…确认到发红。

3…确认到发红和丘疹。

“皮肤刺激试验”的评价基准如下。

○…10名评审员的平均值：不足0.2。

△…10名评审员的平均值：0.2以上、不足0.3。

×…10名评审员的平均值：0.3以上。

[表4]

如上述表4所示，相对于分子量为700～2000的聚氧丁烯或聚氧丙烯，在混合有丙磺酸钠、乙酸钠、硫酸钠取代了的化合物的实施例2-1～2-5中，得到了使用触感优异、皮肤刺激性低的洗涤料组合物。特别是使用了聚氧丁烯的实施例2-1～2-4在洗涤能力方面优异，认为聚氧丁烯体的取代化合物更优选。相对于此，在使用广泛用作洗涤剂的十二烷基硫酸钠的比较例2-1中，虽然洗涤能力高，但有发粘感，在皮肤刺激性方面也不优选。另外，在使用月桂酰谷氨酸钠的比较例2-2中，在使用触感或皮肤刺激性方面并不充分。在使用分子量为200的聚氧丙烯(以氧化丙烯基的平均加成摩尔数计为约3.1)的硫酸酯的比较例2-3中，特别是洗涤能力差。

接着，为了研究本发明的洗涤剂的适当混合量，使用下述表5所示的混合组成，进行与上述试验例相同的操作，进行作为洗涤剂的评价。评价结果一并见下述表5。

[表5]

如上述表5所示，确认本发明的洗涤剂的混合量在0.1～60％(质量)的范围时使用触感优异、并且刺激性也低。另外，洗涤能力依赖于混合量而上升，特别是1％(质量)以上时得到了优异的洗涤能力。

以下，给出本发明的洗涤料组合物的配方例，但本发明的技术范围并不限于这些例子。需要说明的是，所得组合物的洗涤能力、使用触感均优异，皮肤刺激性均低。

实施例2-10：沐浴液

(混合成分) ％(质量)

羟丙基甲基纤维素 0.1

甘油 8.0

二丙二醇 5.0

硬脂酸三乙醇胺 12.0

月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱 5.0

椰子脂肪酸二乙醇酰胺 3.0

聚氧丁烯(Mw＝700)单末端硫酸钠 5.0

カミモラ提取物适量

依地酸三钠适量

防腐剂适量

色剂适量

香料适量

纯净水余量

实施例2-11：洗面泡沫

(混合成分) ％(质量)

甘油 25.0

山梨醇液(70％) 5.0

聚乙二醇1500 10.0

硬脂酸 9.0

月桂酸 4.0

肉豆蔻酸 10.0

异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 2.0

自乳化型单硬脂酸甘油酯 2.0

月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱 1.0

聚氧丁烯(Mw＝700)丙磺酸钠 5.0

滑石粉 0.1

氢氧化钾 4.0

蜜蜂花提取物 0.1

依地酸三钠适量

乙基纤维素适量

香料适量

纯净水余量

Claims

1.表面活性剂，其特征在于：包含下述通式(1)所示的化合物：

Y-O-(EO)_l-(AO)_m-(EO)_n-X (1)

式中，AO表示碳原子数为3～4的氧化烯基；m是氧化烯基的平均加成摩尔数，为5≤m≤100；EO表示氧化乙烯基；l、n是氧化乙烯基的平均加成摩尔数，为l＝n＝0；X和Y中的任一个或两方为-SO₃M、-COOM、-HPO₃M、或-(CH₂)_q-COOM所示的任一种官能团；M为氢或一价的无机或有机阳离子；q是连结亚烷基的碳原子数，为1≤q≤4；当X和Y中的任一个为上述官能团时，另一个可以为氢、甲基或乙基；相对于AO的总计，碳原子数为4的氧化烯基的比例为50％(质量)以上。

2.乳化剂，其特征在于：包含权利要求1的表面活性剂。

3.皮肤外用剂组合物，其特征在于：含有一种或两种以上的权利要求2的乳化剂。

4.权利要求3的皮肤外用剂组合物，其特征在于：含有0.001～10％(质量)的上述乳化剂。

5.洗涤剂，其特征在于：包含权利要求1的表面活性剂。

6.洗涤料组合物，其特征在于：含有一种或两种以上的权利要求5的洗涤剂。

7.权利要求6的洗涤料组合物，其特征在于：含有0.1～60％(质量)的上述洗涤剂。