CN107249558A - 用于去屑护发组合物的两亲性悬浮剂和稳定剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种护发组合物，其包含：i)至少一种交联的非离子性两亲悬浮聚合物；ii)至少一种阴离子性表面活性剂；iii)至少一种颗粒去屑剂；和iv)水。悬浮聚合物是不依赖于pH的非离子性两亲乳液聚合物，其被两亲性交联剂交联，并能有效地悬浮水不溶性颗粒去屑剂。

Description

用于去屑护发组合物的两亲性悬浮剂和稳定剂

领域

本发明的某些实施方案涉及去屑护发组合物，其包含悬浮液组合物，所述悬浮液组合物能够实现在不溶性材料如颗粒去屑剂的分离方面实质性且出乎意料的降低，同时保持可接受的粘度和起泡性能。另外，本发明的某些实施方案涉及含有相稳定含水表面活性剂的护发组合物，其包含能够使不溶性去屑剂无限期地悬浮以局部提供给头发、头皮和皮肤的pH独立性乳液聚合物。

背景

大量去屑护发组合物如去屑洗发水是市售的或者是本领域中已知的。这些组合物通常包含水、去污表面活性剂和分散在整个组合物中的颗粒去屑剂。用于该目的的典型去屑剂包括水杨酸、硫、硫化硒或者2-巯基吡啶氧化物的多价金属盐。这些试剂最通常不溶于或者略溶于含有含水表面活性剂的介质中，并且作为离散的不溶性颗粒固体存在于去屑组合物中。例如，吡硫鎓锌基本不溶于水(10-20ppm)。为确保消费者在每次洗发循环期间去屑剂的有效剂量，这些颗粒应均匀地分散和悬浮于整个组合物中。不用悬浮剂，难以配制相稳定的含水表面活性剂基去屑洗发水。为将这类有效的水不溶性去屑材料结合到含水阴离子表面活性剂基洗发水中，需要一种或多种悬浮剂以保持去屑剂均匀地分散于整个含水组合物中并减轻或者消除不溶性去屑材料的沉降。未能合适地将去屑材料悬浮会导致最终相分离，因为去屑材料沉降到容器的底部。因此，消费者必须在每次使用以前强力摇动洗发水的容器以将去屑活性材料再分散。手动摇动不能确保获得均匀的分散体，且活性材料在应用和使用期间在头皮和皮肤上的沉积可能是不均匀的，这导致差的去屑控制和消费者不满。另外，还可能存在对使用者的美学和感觉否定，因为不溶性颗粒的不均匀聚集体沉积到头发上。

理想的悬浮剂组合物将去屑颗粒均匀地分散于整个组合物中达到无限时间，而且不会影响洗发水的理想粘度、起泡、清洁或去屑性能。许多悬浮剂基于将液体增稠至足够大的粘度以使得产物在其寿命期间为稳定的程度地延缓颗粒物沉降的原理操作。然而，考虑结合到去屑洗发水中的去屑剂的较高百分数，仅依赖于增稠的悬浮剂必须以该高百分数结合以使去屑剂悬浮，这产生不可接受的粘性产物。单独的粘度提高不足以提供分散相的永久悬浮。斯托克斯定律提供，仅提高粘度会延迟，但不停止悬浮于液体中的颗粒或者液滴的分离或沉降。当然，这假定颗粒太大以致不能通过布朗运动悬浮。具有太高粘度的洗发水是消费者不能接受的，因为它们难以分散，难以均匀地分布在头发和头皮上，并且通常不会产生充足的泡沫。理想的去屑洗发水应是足够稠的，从而看起来是浓缩和富集的，并且在应用期间不太容易从容器或手上流出，并且是足够稀的以便容易从容器中分配、容易应用于头发上并最终分布于头皮上。

尽管某些流变改进剂可增稠或者增强包含它的组合物的粘度，但它未必具有理想的屈服应力性能。理想的屈服应力性能对实现液体介质、例如颗粒、不溶性液滴的无限悬浮液中的某些物理和美学特性，或者液体介质中气泡的稳定化而言是关键的。如果介质的屈服应力(屈服值)足以克服重力或浮力对那些颗粒的影响，则分散于液体介质中的颗粒保持悬浮。可防止不溶性液滴上升和聚结，并且可以使用屈服值作为配制工具将气泡悬浮并均匀地分散于液体介质中。屈服应力聚合物通常用于调整或改进含水组合物的流变性能。这类性能包括但不限于粘度改进、流速改进、粘度随时间变化的稳定性和将颗粒悬浮无限时间的能力。

流变改进剂用于洗发水产品中以提高低剪切速率下的粘度，并保持在较高剪切速率下的流动性能。另外，发现某些流变改进剂不仅提供增稠效应，而且提供不溶性和颗粒材料在含水表面活性剂体系中的有效储存稳定悬浮液。建议丙烯酸聚合物用于该目的。美国专利No.4,686,254公开了用于水基体系中的不相容材料的悬浮剂。不相容材料包括去屑剂，例如吡啶硫酮锌(吡硫鎓锌)。悬浮剂是由(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯制备的交联共聚物。

美国专利No.6,635,702公开了交联丙烯酸乳液聚合物，其用于含有含水表面活性剂的组合物中以将包含不溶性和颗粒材料(包括不溶性颗粒材料例如去屑剂)的产物增稠和稳定化。认为该组合物是稳定的且具有吸引人的视觉外观。

美国专利No.8,574,561涉及去屑洗发水组合物，其包含去屑剂如吡硫鎓锌、至少一种粘度改进剂、至少一种不同于粘度改进剂的丙烯酸基聚合化合物、至少两种选自两性和两性离子表面活性剂的表面活性剂和任选调理剂。该至少一种粘度改进剂定义为卡波姆，且该至少一种不同于粘度改进剂的丙烯酸聚合物定义为：1)由选自(甲基)丙烯酸或其一种简单酯中的两种或更多种单体制备的丙烯酸共聚物，或者2)由甲基丙烯酸酯和C₁₂-C₂₂脂肪醇聚乙二醇醚和(甲基)丙烯酸及其一种简单酯中的一种或多种单体制备的共聚物。优选的至少一种不同于粘度改进剂的丙烯酸聚合物理想地是交联的。

增强去屑组合物的效力的一种路线是通过使用吡硫鎓锌(ZPT)与第二锌盐组合而使ZPT在头皮上的沉积最大化。美国专利No.8,491,877公开了包含去屑组合物的含水表面活性剂，所述去屑组合物包含ZPT(吡啶硫酮锌)和由锌盐辅助材料得到的锌层状材料(ZLM)。合适的ZLM包括具有少于25％的溶解度的羟碳锌石(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)和锌孔雀石(碳酸铜锌氢氧化物)。配制者面临的挑战不仅是提供吡啶硫酮锌在配制剂中的有效悬浮液和分散体，同样面临的挑战是必须将微溶性锌盐辅助材料均匀地分散于整个组合物中以使它不聚集或沉降。

此公开内容的一个实施方案提供用于ZLM分散体的稳定组合物，其中ZLM锌来源以颗粒形成存在。显示出面临的挑战是配制包含ZLM的含水体系，这是由于化合物的独特物理和化学性能。ZLM具有高密度(约3g/cm³)，且需要均匀地分散于整个组合物中，所以它不会聚集或沉降。含锌层状材料还具有反应性非常高的表面化学以及溶于具有6.5以下的pH值的体系中的倾向。因此，要求组合物的pH大于6.5，从而保持配制剂中锌离子的有效量以提高ZPT的生物效率，从而发挥其去屑活性。

目前使用的商业流变改进剂是pH响应性微凝胶，即交联聚丙烯酸聚合物和基于丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的碱溶胀性乳液(ASE)聚合物。在中和时，这些聚合物珠粒溶胀以形成溶胀颗粒的密合装填网，提供具有屈服应力、粘度和剪切稀化的洗发水。然而，在洗发水体系中，这些pH响应性微凝胶仅在有限的pH范围内提供所需性能，并且在接近pK_a(≈6.2)的pH值范围内观察到明显的性能变化，其中在pK_a以上的pH下具有显著折损的屈服应力。此外，这些带有阴离子电荷的聚合物是潜在锌螯合剂，其降低ZPT治疗效力。因此，不用适当设计的体系，去屑洗发水质量和性能可能受到负面影响。

所公开的交联丙烯酸共聚物是粘度形成试剂，其在将聚合物主链上的羧酸结构部分用碱性材料适当中和时提高它们溶于或分散于其中的组合物的粘度。实际上，与较稀产品相比，粘度容许产品在使用期间的可控处理和分配。在个人护理清洁应用中，从感官感觉而言，消费者诉求稠的浓洗发水或沐浴露。另外，希望个人护理清洁产品是容易使用的。换言之，液体组合物的剪切稀化特征应当在低剪切条件下显示出高粘度，且在高剪切条件下显示出较低粘度以帮助使用期间产品的应用和脱除。

存在与产品粘度提高至超过其理想粘度有关的缺点。高粘性产品通常难以应用和冲洗掉，尤其是如果粘度形成试剂的剪切稀化特征是差的。高粘度也可不利地影响产品的包装、分配、溶解以及起泡和感官性能。

尽管某些流变改进剂可增稠或者增强包含它的组合物的粘度，它未必具有理想的屈服应力性能。理想的屈服应力性能对实现液体介质、例如颗粒、不溶性液滴的无限悬浮液中的某些物理和美学特性，或者液体介质中气泡的稳定化而言是关键的。如果介质的屈服应力(屈服值)足以克服重力或浮力对那些颗粒的影响，则分散于液体介质中的颗粒保持悬浮。可防止不溶性液滴上升和聚结，并且可以使用屈服值作为配制工具将气泡悬浮并均匀地分散于液体介质中。屈服应力流体通常用于调整或改进含水组合物的流变性能。这类性能包括但不限于粘度改进、流速改进、粘度随时间变化的稳定性和将颗粒悬浮无限时间的能力。

尽管使用交联丙烯酸均聚物和共聚物作为增稠、悬浮或流变改进剂具有公知的优点，但这类聚合物的较宽用途受其与含有多价阳离子的配制剂的不相容性限制，如上所述，包括用作去屑材料的某些材料，例如吡啶硫酮的多价金属盐，例如吡硫鎓锌。

在其它组合物、包括含有菱锌矿和氧化锌的那些中观察到丙烯酸聚合物增稠的含有多价阳离子来源的配制剂的降解和储存不稳定性。历史上，使用这些聚合物增稠并包含这类成分的配制剂如果可能的话通过首先调整到从大于8.5至9的pH，由此抑制多价阳离子的水解和溶解而稳定化。然而，该路线对设计用于“脆弱基质”如头发、头皮和皮肤的大多数个人配制剂而言是站不住脚的。

任何去屑材料与加入碱性去污表面活性剂基础物中的悬浮剂组合应当提供去屑性能，而且不会减损包含它们的组合物的清洁效率、美学诉求和治疗效力。不幸的是，去屑材料，特别是包含多价阳离子的那些与包含阴离子结构部分的聚合物悬浮剂组合通常不利地影响包含它们的组合物的物理性能(例如起泡性能、悬浮稳定性和流变特征)以及治疗性能。在配制能有效地将不溶性去屑材料、特别是包含多价阳离子的那些如吡啶硫酮锌悬浮、且同时实现良好的粘度特征、泡沫质量和悬浮稳定性的组合物方面，仍然存在挑战。

概述

所公开的技术涉及一种组合物，其包含在含水介质中的以下组分：

a)至少一种选自阴离子性、两性和两性离子表面活性剂的表面活性剂；

b)至少一种去屑剂；和

c)交联的非离子性两亲乳液聚合物；

其中乳液聚合物由包含至少一种亲水性单体和至少一种疏水性单体的可聚合单体混合物制备，其中所述亲水性单体选自(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯、N-乙烯基酰胺、含氨基的单体或其混合物；其中所述疏水性单体选自(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇形成的酯，含有1-22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯，含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚，乙烯基芳族单体，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，缔合单体，半疏水性单体，或其混合物；和其中两亲乳液聚合物被至少一种含有多于一个不饱和结构部分的两亲性交联剂交联。

发现包含具有优异相稳定性和去污性能的含有含水表面活性剂的去屑护发清洁组合物是通过将至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物结合到配制剂中以提供稳定的含去屑剂护发清洁组合物而得到。

在一个方面中，本发明的实施方案涉及稳定的含有含水表面活性剂的护发清洁组合物，所述组合物包含去屑剂和调理剂，其是通过至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物稳定化的。

在一个方面中，本发明的实施方案涉及含有含水表面活性剂的护发清洁组合物，所述组合物包含去屑剂、聚硅氧烷调理剂和非离子性两亲乳液聚合物，其提供珠光和其它不溶性材料的稳定悬浮液，从而提供美学外观和良好的贮存期限。

在一个方面中，本发明的实施方案涉及含有含水表面活性剂的护发清洁组合物，所述组合物包含去屑剂、聚硅氧烷调理剂和交联的非离子性两亲乳液聚合物，其在宽pH范围内提供珠光和其它不溶性材料的稳定悬浮液以提供美学外观和良好的贮存期限，提供在可配制成护发组合物的材料类型方面的更高灵活性，以及通常用其它聚合物增稠剂无法达到的屈服应力性能扩展范围。

在另一方面中，本发明的实施方案涉及提供用于改进包含去屑剂、至少一种表面活性剂和至少一种聚硅氧烷调理剂的增稠的含有含水表面活性剂的护发组合物的悬浮液稳定性的组合物和方法，所述组合物和方法包括将交联的非离子性两亲乳液聚合物与选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其两种或更多种的组合的至少一种去污表面活性剂组合，其中两亲乳液聚合物的浓度是不多于5重量％，且至少一种表面活性剂是不多于30重量％(所有重量百分数基于组合物的总重量计)，其中组合物的屈服应力是至少0.1Pa，在约0.1-1s^-1的剪切速率下按照小于0.5的剪切稀化指数，且其中组合物的屈服应力、弹性模量和光学透明度基本不依赖于约2-14的pH。

在本发明的一个方面中，非离子性两亲乳液聚合物由包含至少一种亲水性单体、至少一种疏水性单体和至少一种交联剂的可自由基聚合的单体组合物制备。

在一个实施方案中，发现两亲性交联剂可以容易地反应进入两亲性聚合物。两亲性交联剂可以含有多于一个反应性结构部分。在一些实施方案中，至少一个反应性结构部分可以是烯丙基。

在本发明的一个方面中，亲水性单体选自N-乙烯基酰胺、(甲基)丙烯酸氨基(C₁-C₅)烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯、含氨基的单体或其混合物。在一个方面中，疏水性单体选自含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯，(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇形成的酯，含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚，乙烯基芳族单体，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，缔合单体，半疏水性单体，或其混合物。在一个实施方案中，交联单体选自至少一种包含至少2个可聚合不饱和结构部分的多不饱和单体。

在本发明的一个方面中，非离子性两亲乳液聚合物是从可自由基聚合单体组合物制备的，所述单体组合物包含至少一种N-乙烯基酰胺单体、至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯和至少一种交联单体，任选地与至少一种选自(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇形成的酯、缔合单体、半疏水性单体或其混合物的单体组合。

示例实施方案的描述

描述了根据本发明的示例实施方案。本文所述示例实施方案的各种改进、调整或变化可以是如所公开的领域中的技术人员了解的。应当理解本发明的教导所依赖的且这些教导领先于现有技术的所有这类改进、调整或变化被认为在目前公开的技术的范围和精神内。

本发明的组合物、聚合物和方法可适当地包含本文所述的组分、元素、步骤和方法描述，由它们组成或者基本由它们组成。本文说明性公开的技术适当地可以在不存在任何本文未明确公开的元素下实行。

除非另外指出，冠词“一个/一种(a/an)”和“该”意指一种或多种。

除非另外说明，本文表述的所有百分数、份和比率是基于本发明组合物的总重量计。

当指结合到本发明聚合物中的所述单体时，认识到单体作为衍生自所述单体的单元(例如重复单元)结合到聚合物中。

如本文所用，术语“两亲性聚合物”意指聚合物材料具有独特的亲水和疏水性部分。“亲水”通常意指与水和其它极性分子发生分子内相互作用的部分。“疏水”通常意指优先与油、脂肪或其它非极性分子而不是含水介质相互作用的部分。

如本文所用，术语“亲水性单体”意指基本水溶性的单体。“基本水溶性”指在25℃下以在一个方面中约3.5重量％的浓度可溶于蒸馏(或等价)水中，在另一方面中以约10重量％(基于水加单体重量计算)可溶的材料。

如本文所用，术语“疏水性单体”意指基本水不溶性的单体。“基本水不溶性”指在25℃下在一个方面中不能以约3重量％的浓度溶于蒸馏(或等价)水中，在另一方面中不能以约2.5重量％(基于水加单体重量计算)可溶的材料。

“非离子性”意指单体、单体组合物或由单体组合物聚合的聚合物不含离子或可离子化的结构部分(“不可离子化”)。

可离子化的结构部分是可通过用酸或碱中和而变成离子的任何基团。

离子或离子化结构部分是已被酸或碱中和的任何结构部分。

“基本非离子性”意指单体、单体组合物或由单体组合物聚合的聚合物包含在一个方面中少于5重量％、在另一方面中少于3重量％、在另一方面中少于1重量％、在又一方面中少于0.5重量％、在另一方面中少于0.1重量％、在另一方面中少于0.05重量％的可离子化和/或离子化结构部分。

前缀“(甲基)丙烯酰”包括“丙烯酰”以及“甲基丙烯酰”。例如，术语(甲基)丙烯酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸，术语(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。作为另一实例，术语“(甲基)丙烯酰胺”包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。

本文所用的术语“护发组合物”包括但不限于洗发水、皂、沐浴露、淋浴凝胶和通常应用于头发、头皮和皮肤的其它含有含水表面活性剂的配制剂。

此处，与说明书和权利要求书中的别处一起，各数值(包括碳原子数值)或限值可以组合形成其它未公开和/或未指出的范围。

当对于所选择的技术实施方案和方面表述可包含在本发明组合物中的各种组分和成分的重叠重量范围时，应当容易地获悉所述组合物中各组分的具体量选自其公开范围，从而调整各组分的量，使得组合物中所有组分的总和是100重量％。用量会随着所需产物的目的和特征变化，并且可容易由本领域技术人员确定。

本文提供的标题用于阐述，但不以任何方法或方式限制所公开的技术。

A.两亲乳液聚合物

用于本发明实践中的交联的非离子性两亲乳液聚合物(简称为交联的两亲性聚合物)是从含有可自由基聚合不饱和度的单体组分聚合的。在一个实施方案中，用于本发明实践中的交联的非离子性两亲乳液聚合物是从包含至少一种非离子亲水性不饱和单体、至少一种不饱和疏水性单体和至少一种两亲性多不饱和交联单体的单体组合物聚合的。在一个方面中，共聚物可以从包含任何重量比率的非离子性两亲不饱和单体与不饱和疏水性单体的单体组合物聚合。

在一个实施方案中，共聚物可以从单体组合物制备，所述单体组合物通常具有亲水性单体与疏水性单体之比是在一个方面中约5:95重量％至约95:5重量％，在另一方面中约15:85重量％至约85:15重量％，在另一方面中约30:70重量％至约70:30重量％，基于存在的亲水性和疏水性单体的总重量计。亲水性单体组分可以选自单种亲水性单体或者多种亲水性单体的混合物，且疏水性单体组分可以选自单种疏水性单体或者多种疏水性单体的混合物。

亲水性单体：

适于制备本发明的交联的非离子性两亲乳液聚合物组合物的亲水性单体选自但不限于：(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯；开链和环状N-乙烯基酰胺(内酰胺环结构部分中含有4-9个原子的N-乙烯基内酰胺，其中环碳原子任选可被一个或多个较低级烷基如甲基、乙基或丙基取代)；含氨基的乙烯基单体，其选自(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中在二取代氨基上的烷基结构部分可以是相同或不同的，且其中在单取代和二取代氨基上的烷基结构部分可任选地被羟基取代；其它单体包括乙烯醇，乙烯基咪唑，和(甲基)丙烯腈。也可以使用上述单体的混合物。

(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯在结构上可由下式表示：

其中R是氢或甲基，且R¹是含有1-5个碳原子的二价亚烷基结构部分，其中亚烷基结构部分可被一个或多个甲基取代。代表性单体包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯及其混合物。

代表性的开链N-乙烯基酰胺包括N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺及其混合物。

代表性的环状N-乙烯基酰胺(也称为N-乙烯基内酰胺)包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基-6-甲基哌啶酮及其混合物。另外，也可以使用含有侧挂N-乙烯基内酰胺结构部分的单体，例如N-乙烯基-2-乙基-2-吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯。

含氨基的乙烯基单体包括(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和结构上由下式表示的单体：

式(II)表示N-(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中R²是氢或甲基，R³独立地选自氢、C₁-C₅烷基和C₁-C₅羟基烷基，且R⁴独立地选自C₁-C₅烷基或C₁-C₅羟基烷基。

式(III)表示N-(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中R⁵是氢或甲基，R⁶是C₁-C₅亚烷基，R⁷独立地选自氢或C₁-C₅烷基，且R⁸独立地选自C₁-C₅烷基。

代表性的N-烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

代表性的N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

代表性的N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

疏水性单体：

适于制备本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物组合物的疏水性单体选自但不限于以下一种或多种：具有含有1-30个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；含有1-22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯；含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚；含有8-20个碳原子的乙烯基芳族化合物；乙烯基卤化物；亚乙烯基卤化物；含有2-8个碳原子的直链或支化α-单烯烃；具有含有8-30个碳原子的疏水性端基的缔合单体，及其混合物。

半疏水性单体：

任选地，至少一种烷氧基化半疏水性单体可以用于制备本发明的两亲乳液聚合物。半疏水性单体在结构上类似于缔合单体，但具有选自羟基或含有1-4个碳原子的结构部分的基本非疏水性端基。

在所述技术的一个方面中，具有含有1-22个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以由下式表示：

其中R⁹是氢或甲基，且R¹⁰是C₁-C₂₂烷基。

符合式(IV)的代表性单体包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯及其混合物。

含有1-22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯可以由下式表示：

其中R¹¹是C₁-C₂₂脂族基团，其可以是烷基或链烯基。符合式(V)的代表性单体包括但不限于乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、一种有支链的烷烃酸乙烯酯(vinyl versatate)、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其混合物。

在一个方面中，含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚可由下式表示：

其中R¹³是C₁-C₂₂烷基。代表性的式(VI)单体包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、山萮基乙烯基醚及其混合物。

代表性的乙烯基芳族单体包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、乙烯基萘及其混合物。

代表性的乙烯基和亚乙烯基卤化物包括但不限于氯乙烯和偏二氯乙烯及其混合物。

代表性的α-烯烃包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯及其混合物。

本发明的缔合单体具有：用于与本发明的其它单体加聚的烯属不饱和端基部分(i)；用于向产物聚合物赋予选择性亲水和/或疏水性能的聚氧化烯中段部分(ii)；和用于向聚合物提供选择性疏水性能的疏水性端基部分(iii)。

用于提供烯属不饱和端基的部分(i)可以是衍生自α,β-烯属不饱和单羧酸的残基。作为选择，缔合单体的部分(i)可以是衍生自烯丙基醚或乙烯基醚的残基；非离子性的乙烯基取代的氨基甲酸酯单体，例如美国再颁发专利No.33,156或美国专利5,294,692所述；或者乙烯基取代的脲反应产物，例如美国专利No.5,011,978所述；通过引用将其各自的相关公开内容并入本文中。

中段部分(ii)是在一个方面中约2-150个、在另一方面中约10-120个、在另一方面中约15-60个重复C₂-C₄氧化烯单元的聚氧化烯链段。中段部分(ii)包括聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯链段及其组合，其包含按照氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的无规或嵌段顺序排列的在一个方面中约2-150个、在另一方面中约5-120个、在另一方面中约10-60个、在又一方面中约15-30个氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。

缔合单体的疏水性端基部分(iii)为属于以下烃类别之一的烃结构部分：C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，C₂-C₃₀烷基取代的苯基，芳基取代的C₂-C₃₀烷基，C₇-C₃₀饱和或不饱和的碳环烷基。饱和或不饱和的碳环结构部分可以是C₁-C₅烷基取代或未取代的单环或二环结构部分。在一个方面中，二环结构部分选自二环庚基或二环庚烯基。在另一方面中，二环庚烯基结构部分被烷基取代基二取代。在另一方面中，二环庚烯基结构部分在相同的碳原子上被甲基二取代。

缔合单体的合适疏水性端基部分(iii)的非限定性实例是具有约8-30个碳原子的直链或支化烷基，例如辛基(C₈)、异辛基(支化C₈)、癸基(C₁₀)、月桂基(C₁₂)、肉豆蔻基(C₁₄)、鲸蜡基(C₁₆)、鲸蜡硬脂基(C₁₆-C₁₈)、硬脂基(C₁₈)、异硬脂基(支化C₁₈)、花生基(C₂₀)、山萮基(C₂₂)、木蜡基(C₂₄)、二十六烷基(C₂₆)、二十八烷基(C₂₈)、三十烷基(C₃₀)等。

衍生自天然来源的具有约8-30个碳原子的直链和支化烷基的实例包括但不限于衍生自氢化花生油、大豆油和低芥酸菜籽油(都主要是C₁₈)、氢化牛油(C₁₆-C₁₈)等；和氢化C₁₀-C₃₀萜烯醇如氢化香叶醇(支化C₁₀)、氢化法呢醇(支化C₁₅)、氢化植醇(支化C₂₀)等的烷基。

合适的C₂-C₃₀烷基取代的苯基的非限定实例包括辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基、十六烷基苯基、十八烷基苯基、异辛基苯基、仲丁基苯基等。

芳基取代的C₂-C₄₀烷基的例子包括但不限于苯乙烯基(例如2-苯基乙基)、二苯乙烯基(例如2,4-二苯基丁基)、三苯乙烯基(例如2,4,6-三苯基己基)、4-苯基丁基、2-甲基-2-苯基乙基、三苯乙烯基苯酚基等。

合适的C₇-C₃₀碳环基团包括但不限于衍生自以下的基团：来自动物来源的甾醇，例如胆甾醇、羊毛甾醇、7-脱氢胆甾醇等；来自植物来源的甾醇，例如植物甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等；和来自酵母来源的甾醇，例如麦角甾醇、真菌甾醇等。用于所述技术中的其它碳环烷基疏水性端基包括但不限于环辛基、环十二烷基、金刚烷基、十氢萘基，以及衍生自天然碳环材料如蒎烯、氢化松香油、樟脑、异冰片醇、降冰片醇、诺卜醇等的基团。

有用的缔合单体可以通过本领域中已知的任何方法制备。参见例如美国专利No.4,421,902，Chang等人；No.4,384,096，Sonnabend；No.4,514,552，Shay等人；No.4,600,761，Ruffner等人；No.4,616,074，Ruffner；No.5,294,692，Barron等人；No.5,292,843，Jenkins等人；No.5,770,760，Robinson；No.5,412,142，Wilkerson，III等人；和No.7,772,421,，Yang等人，通过引用将其相关公开内容并入本文中。

在一个方面中，示例的缔合单体包括如下式(VII)和(VIIA)表示的那些：

其中R¹⁴是氢或甲基；A是-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E是H或甲基；z是0或1；k是约0-30的整数，且m是0或1，条件是当k为0时，m是0，并且当k为1至约30时，m是1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以是C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵是选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n是在一个方面中约2-150、在另一方面中约10-120、在另一方面中约15-60的整数；Y是–R¹⁵O-、-R¹⁵NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R¹⁵NHC(O)NH-、-C(O)NHC(O)-或者包含1-5个碳原子的二价亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基；R¹⁶是选自如下的取代或未取代烷基：C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，C₇-C₃₀碳环，C₂-C₃₀烷基取代的苯基，芳烷基取代的苯基，和芳基取代的C₂-C₃₀烷基；其中R¹⁶烷基、芳基、苯基或碳环基团任选包含一个或多个取代基，所述取代基选自甲基、羟基、烷氧基、苄基、苯乙基和卤素基团。在一个方面中，Y是亚乙基，并且R¹⁶是：

在一个方面中，疏水改性的缔合单体是如下式VB表示的具有包含8-30个碳原子的疏水基团的烷氧基化(甲基)丙烯酸酯：

其中R¹⁴是氢或甲基；R¹⁵是独立地选自C₂H₄、C₃H₆和C₄H₈的二价亚烷基结构部分，且n表示在一个方面中约2-150、在另一方面中约5-120、在另一方面中约10-60、在又一方面中约15-30的整数，(R¹⁵-O)可以以无规或嵌段构型排列；R¹⁶是选自如下的取代或未取代的烷基：C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，烷基取代和未取代的C₇-C₃₀碳环烷基，C₂-C₃₀烷基取代的苯基，和芳基取代的C₂-C₃₀烷基。

符合式V的代表性单体包括聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山萮基酯(BEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分包含在一个方面中约2-150、在另一方面中约5-120、在另一方面中约10-60、在又一方面中约15-30个氧化乙烯单元；辛氧基聚乙二醇(8)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(6)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。

本发明的半疏水性单体在结构上类似于上述缔合单体，但具有基本非疏水性端基部分。半疏水性单体具有：用于与本发明的其它单体加聚的烯属不饱和端基部分(i)；用于向产物聚合物赋予选择性亲水和/或疏水性能的聚氧化烯中段部分(ii)；和半疏水性端基部分(iii)。提供用于加聚的乙烯基或其它烯属不饱和端基的不饱和端基部分(i)优选衍生自α,β-烯属不饱和单羧酸。作为选择，端基部分(i)可衍生自烯丙基醚残基、乙烯基醚残基或非离子性氨基甲酸酯单体的残基。

聚氧化烯中段(ii)尤其包含聚氧化烯链段，其基本类似于上述缔合单体的聚氧化烯部分。在一个方面中，聚氧化烯部分(ii)包括聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和/或聚氧化丁烯单元，其含有按照无规或嵌段顺序排列的在一个方面中约2-150个、在另一方面中约5-120个、在又一方面中约10-60个、在另一方面中约15-30个氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。

在一个方面中，烷氧基化半疏水性单体可由下式表示：

其中R¹⁴是氢或甲基；A是-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E是H或甲基；z是0或1；k是约0-30的整数，且m是0或1，条件是当k为0时，m是0，且当k为1至约30时，m是1；(R¹⁵-O)_n是聚氧化烯结构部分，其可以是C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵是选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n是在一个方面中约2-150、在另一方面中约5-120、在又一方面中约10-60、在另一方面中约15-30的整数；R¹⁷选自氢和直链或支化C₁-C₄烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基)；且D表示乙烯基或烯丙基结构部分。

在一个方面中，符合式VIII的半疏水性单体可由下式表示：

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-H VIIIA

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-CH₃ VIIIB

其中R¹⁴是氢或甲基，且“a”是在一个方面中0或2至约120、在另一方面中约5-45、在另一方面中约10-25的整数，且“b”是在一个方面中约0或2至约120、在另一方面中约5-45、在另一方面中约10-25的整数，条件是“a”和“b”不能同时为0。

符合式VIIIA的半疏水性单体的实例包括可以以产品名 PE-90(R¹⁴＝甲基，a＝2，b＝0)、PE-200(R¹⁴＝甲基，a＝4.5，b＝0)和PE-350(R¹⁴＝甲基，a＝8，b＝0)得到的聚乙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名 PP-1000(R¹⁴＝甲基，b＝4-6，a＝0)、PP-500(R¹⁴＝甲基，a＝0，b＝9)、PP-800(R¹⁴＝甲基，a＝0，b＝13)得到的聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名50PEP-300(R¹⁴＝甲基，a＝3.5，b＝2.5)、70PEP-350B(R¹⁴＝甲基，a＝5，b＝2)得到的聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名 AE-90(R¹⁴＝氢，a＝2，b＝0)、AE-200(R¹⁴＝氢，a＝2，b＝4.5)、AE-400(R¹⁴＝氢，a＝10，b＝0)得到的聚乙二醇丙烯酸酯；可以以产品名 AP-150(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝3)、AP-400(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝6)、AP-550(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝9)得到的聚丙二醇丙烯酸酯。是NOF Corporation，Tokyo，日本的商标。

符合式VIIIB的半疏水性单体的实例包括可以以来自Evonik GmbH，Darmstadt，德国的产品名 MPEG 750MA W(R¹⁴＝甲基，a＝17，b＝0)、MPEG1005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝22，b＝0)、MPEG 2005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝45，b＝0)和MPEG5005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝113，b＝0)；来自GEO Specialty Chemicals，Ambler PA的 MPEG 350MA(R¹⁴＝甲基，a＝8，b＝0)和MPEG 550MA(R¹⁴＝甲基，a＝12，b＝0)； PME-100(R¹⁴＝甲基，a＝2，b＝0)、PME-200(R¹⁴＝甲基，a＝4，b＝0)、PME-400(R¹⁴＝甲基，a＝9，b＝0)、PME-1000(R¹⁴＝甲基，a＝23，b＝0)、PME-4000(R¹⁴＝甲基，a＝90，b＝0)得到的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。

在一个方面中，式IX中所述的半疏水性单体可由下式表示：

CH₂＝CH-O-(CH₂)_d-O-(C₃H₆O)_e-(C₂H₄O)_f-H IXA

CH₂＝CH-CH₂-O-(C₃H₆O)_g-(C₂H₄O)_h-H IXB

其中d是2、3或4的整数；e是在一个方面中约1-10、在另一方面中约2-8、在另一方面中约3-7的整数；f是在一个方面中约5-50、在另一方面中约8-40、在另一方面中约10-30的整数；g是在一个方面中1至约10、在另一方面中约2-8、在另一方面中约3-7的整数；且h是在一个方面中约5-50、在另一方面中约8-40的整数；e、f、g和h可以是0，条件是e和f不能同时为0，且g和h不能同时为0。

符合式IXA和IXB的单体以由Clariant Corporation出售的商品名R109、R208、R307、RAL109、RAL208和RAL307；由Bimax，Inc.出售的BX-AA-E5P5市售；及其组合。EMULSOGEN7 R109是具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚； R208是具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚； R307是具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚； RAL109是具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚； RAL208是具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚； RAL307是具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；BX-AA-E5P5是具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₅(C₂H₄O)₅H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚。

提及本发明的缔合单体和半疏水性单体，包含在这些单体中的聚氧化烯中段部分可用于调整包含它们的聚合物的亲水性和/或疏水性。例如，富含氧化乙烯结构部分的中段部分更加亲水，而富含氧化丙烯结构部分的中段部分更加疏水。通过调整存在于这些单体中的氧化乙烯与氧化丙烯结构部分的相对量，可根据需要调整包含这些单体的聚合物的亲水和疏水性能。

用于制备本发明聚合物的缔合单体和/或半疏水性单体的量可宽泛地变化，并且尤其取决于聚合物中所需的最终流变和美学性能。在使用时，单体反应混合物包含基于单体总重量计在一个方面中约0.01-15重量％、在另一方面中约0.1-10重量％的选自上述缔合单体和/或半疏水性单体的一种或多种单体。

可离子化单体：

在本发明的一个方面中，非离子性两亲乳液聚合物组合物可以从包含基于单体总重量计0-5重量％可离子化和/或离子化单体的单体组合物聚合，条件是不会有害地影响包含本发明聚合物的表面活性剂组合物的聚硅氧烷沉积损失和/或屈服应力值的减轻。

在另一方面中，本发明的两亲乳液聚合物组合物可以从包含基于单体总重量计在一个方面中少于3重量％、在另一方面中少于1重量％、在又一方面中少于0.5重量％、在另一方面中少于0.1重量％、在另一方面中少于0.05重量％可离子化和/或离子化结构部分的单体组合物聚合。

可离子化单体包括具有可被碱中和的结构部分的单体和具有可被酸中和的结构部分的单体。可被碱中和的单体包括包含3-5个碳原子的烯键式不饱和单羧酸和二羧酸和它们的盐及其酐。实例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐及其组合。其它酸性单体包括苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(单体)、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸；及其盐。

可被酸中和的单体包括含有能够在加入酸时形成盐或季铵化结构部分的碱性氮原子的烯键式不饱和单体。例如，这些单体包括乙烯基吡啶、乙烯基哌啶、乙烯基咪唑、乙烯基甲基咪唑、(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基新戊基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。

交联单体：

在一个实施方案中，用于所述技术实践中的交联的非离子性两亲乳液聚合物是从单体组合物聚合的，所述单体组合物包含：包含至少一种非离子亲水性不饱和单体的第一单体，至少一种非离子不饱和疏水性单体及其混合物，和包含至少一种多不饱和交联单体的第三单体。交联单体用于将共价交联键聚合到聚合物主链中。交联单体可以是两亲性交联剂，或者两亲性交联剂和常规交联剂的混合物。

交联单体可以是两亲性交联剂。两亲性交联剂用于将共价交联键聚合到聚合物主链中。在一些情况下，常规交联剂会影响微凝胶粒子在含表面活性剂的流体中的体积膨胀或溶胀。例如，高含量的常规交联剂可以提供高的屈服应力，但是微凝胶的有限膨胀会导致不理想的高聚合物用量和低的光学透明性。另一方面，低量的常规交联剂会得到高的光学透明性，但是屈服应力低。理想的是，聚合物微凝胶允许最大程度的溶胀，且同时保持所需的屈服应力，并且发现使用两亲性交联剂代替常规交联剂或者与常规交联剂组合使用可以提供上述这些益处。另外，发现两亲性交联剂可以容易地反应进入两亲性聚合物。通常，某些加工技术，例如分段操作，可以需要使用常规交联剂以达到光学透明性和屈服应力的适当平衡。相比之下，发现两亲性交联剂可以简单地在单个阶段中与单体混合物一起加入。

两亲性交联剂是在本领域中作为反应性表面活性剂的化合物的一个子类。反应性表面活性剂是含有至少一个反应结构部分的表面作用试剂，从而它们可以共价连接到聚合物粒子的表面。通过连接这些粒子，表面活性剂可以改进乳胶粒子的胶态稳定性，这是因为表面活性剂抵抗从聚合物表面解吸的作用。本领域中常规的反应性表面活性剂仅仅具有、或仅仅需要一个反应性结构部分以防止这种解吸。

作为反应性表面活性剂的子类，这里使用的两亲性交联剂是包含多于一个反应性结构部分的混合料或混合物。惊人地发现这些两亲性交联剂不仅可以用于改进粒子的稳定性，而且可以有效地用于制备这里所述的屈服应力流体。

现有技术中已经公开了各种类型的反应性表面活性剂，并且本领域技术人员能容易地确定包含多于一个反应性结构部分的物质，使得它们可以在这里用作两亲性交联剂，不需要过多的实验。两亲性交联剂的非限定性例子可以例如参见US 3,541,138(1970年11月17日，Emmons等),US6,262,152(2001年7月17日，Fryd等),US 8,354,488(2013年1月15日，Li等),WO2002/100525(2002年12月19日，Syngenta)等等。

两亲性交联剂含有疏水性结构部分和亲水性结构部分。疏水性结构部分将提供在油中的溶解性，亲水性结构部分将提供水溶性。疏水性结构部分和亲水性结构部分是本领域技术人员公知的。

两亲性交联剂的疏水性结构部分的非限定例子可以衍生自官能团例如丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、芳基酯和烷基芳基酯或烷基芳基酯，其中在烷基中具有1-12个碳原子，和/或在芳基中具有6-12个碳原子，例如甲基、乙基、丁基、丙基、异丁基、己基、2-乙基己基、壬基、月桂基、异冰片基、苄基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等；可聚合的乙烯基芳族单体，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯等；以及脂族烃单体，例如异戊二烯和丁二烯。与用于衍生两亲性交联剂的疏水性结构部分的官能团组分无关，疏水性结构部分将具有有限的水溶性，这是本领域技术人员能理解的。用于制备疏水性结构部分的官能团的例子可以包括烷基酚、硬脂基、月桂基、三苯乙烯基酚，从天然油衍生的基团等。

两亲性交联剂的亲水性结构部分的非限定例子可以是官能团例如乙氧基化物，羟基，酰氨基，氨基，磷酸盐，膦酸盐，硫酸盐，磺酸盐，羧酸盐等。这些两亲性交联剂的亲水性结构部分可以衍生自例如酸单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氨基甲基丙磺酸、衣康酸、马来酸和苯乙烯磺酸，以及它们的酯；含胺的单体，例如甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯，丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯，甲基丙烯酸2-二乙基氨基乙基酯，和丙烯酸2-二乙基氨基乙基酯；以及具有以下通式的低聚醚结构部分的单体：

CH₂＝C(R)C(O)O(C₂H₄O)_nR₁

其中R＝H或甲基；R₁＝具有1-4个碳原子的烷基，具有6-12个碳原子的芳基，或烷基芳基，并且n＝1-20，例如包括甲基丙烯酸乙氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙氧基三亚乙基酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯，和2-乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯。

另外，两亲性交联剂含有多个交联结构部分。交联结构部分的非限定例子可以包括下表A中所示的那些。

表A

交联结构部分的非限定例子可以包括不饱和结构部分。在一个实施方案中，两亲性交联剂含有多于一个不饱和结构部分，或至少两个不饱和结构部分。在一个方面中，两亲性交联剂是含有至少2个不饱和结构部分的多不饱和化合物。在另一个方面中，两亲性交联剂含有至少3个不饱和结构部分。

两种或更多种两亲性交联剂的混合物也可以用于交联所述非离子性两亲聚合物。在一个方面中，两亲性交联剂的混合物含有多于一个不饱和结构部分，或平均1.5或2个不饱和结构部分。在另一个方面中，两亲性交联剂的混合物含有平均2.5个不饱和结构部分。在另一个方面中，两亲性交联剂的混合物含有平均约3个不饱和结构部分。在又一个方面中，两亲性交联剂的混合物含有平均约3.5个不饱和结构部分。

在一个方面中，适用于本发明的两亲性交联剂的例子可以包括但不限于例如在US2013/0047892中公开的化合物(2013年2月28日公开，Palmer,Jr.等)，由下式表示：

其中R＝CH₃、CH₂CH₃、C₆H₅或C₁₄H₂₉；n＝1、2或3；x是2-10,y是0-200,z是4-200，更优选约5-60，最优选约5-40；Z可以是SO₃ ^-或PO₃ ^2-；M⁺是Na⁺，K⁺，NH₄ ⁺，或链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；

其中R＝CH₃、CH₂CH₃、C₆H₅或C₁₄H₂₉；n＝1、2、3；x是2-10，y是0-200，z是4-200,更优选约5-60，最优选约5-40；

其中R₁是C_10-24烷基、烷芳基、链烯基或环烷基，R₂＝CH₃、CH₂CH₃、C₆H₅或C₁₄H₂₉；x是2-10，y是0-200，z是4-200，更优选约5-60，最优选约5-40；R₃是H或Z^-M⁺，Z可以是SO₃ ^-或PO₃ ^2-，并且M⁺是Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺、或链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。

上述符合式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的两亲性交联剂描述在美国专利申请公开No.US 2014/0114006中，将其公开内容引入本文以供参考；并且可以商品名E-Sperse^TMRS Series(例如商标RS-1617,RS-1618,RS-1684)从Ethox Chemicals,LLC商购。

在一个实施方案中，两亲性交联剂的用量可以在一个方面中是约0.01-3重量％，在另一个方面中是约0.05-0.1重量％，和在又一个方面中是约0.1-0.75重量％，基于本发明非离子性两亲聚合物的干重计。

在另一个实施方案中，两亲性交联剂可以含有平均约1.5或2个不饱和结构部分，其用量在一个方面中是约0.01-3重量％，在另一个方面中是约0.02-1重量％，在又一个方面中是约0.05-0.75重量％，在另一个方面中是约0.075-0.5重量％，和在另一个方面中是约0.1-0.15重量％，基于本发明非离子性两亲聚合物的总重量计。

在一个方面，两亲性交联剂是选自式(III)、(IV)或(V)的化合物。

其中n是1或2；z在一个方面中是4-40，在另一个方面中是5-38，在又一个方面中是10-20；并且R₄是H、SO₃ ^-M⁺或PO₃ ^-M⁺，其中M选自Na、K和NH₄。

在一个实施方案中，交联单体可以包括两亲性交联剂和常规交联剂的组合。在一个方面中，常规交联剂是含有至少2个不饱和结构部分的多不饱和化合物。在另一方面中，常规交联剂含有至少3个不饱和结构部分。多不饱和化合物的实例包括二(甲基)丙烯酸酯化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2′-双(4-(丙烯酰氧基-丙氧基苯基)丙烷和2,2′-双(4-(丙烯酰氧基二乙氧基-苯基)丙烷；三(甲基)丙烯酸酯化合物，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物，例如二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物，例如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、衣康酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯和马来酸二烯丙基酯；每分子具有2-8个烯丙基的蔗糖的多烯丙基醚，季戊四醇的多烯丙基醚，例如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚及其组合；三羟甲基丙烷的多烯丙基醚，例如三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚及其组合。其它合适的多不饱和化合物包括二乙烯基二醇、二乙烯基苯和亚甲基双丙烯酰胺。

在另一方面中，合适的多不饱和单体可借助由氧化乙烯或者氧化丙烯或其组合制备的多元醇与不饱和酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐的酯化反应，或者与不饱和异氰酸酯如3-异丙烯基-α-α-二甲基苯异氰酸酯的加成反应合成。

也可以使用上述多不饱和化合物中两种或更多种的混合物将所述非离子性两亲乳液聚合物交联。在一个方面中，常规不饱和交联单体的混合物含有平均2个不饱和结构部分。在另一方面中，常规交联单体的混合物含有平均2.5个不饱和结构部分。在又一方面中，常规交联单体的混合物含有平均约3个不饱和结构部分。在另一方面中，常规交联单体的混合物含有平均约3.5个不饱和结构部分。

在一个实施方案中，常规交联剂组分的用量在一个方面中是约0.01-1重量％，在另一方面中是约0.05-0.75重量％，在又一方面中是约0.1-0.5重量％，基于所述非离子性两亲聚合物的干重计。

在本发明的另一个实施方案中，常规交联剂组分含有平均约3个不饱和结构部分，并且其用量可以在一个方面中是约0.01-0.3重量％，在另一方面中约0.02-0.25重量％，在另一方面中约0.05-0.2重量％，在又一方面中约0.075-0.175重量％，在另一方面中约0.1-0.15重量％，基于所述非离子性两亲聚合物的干重计。

在一个方面中，交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚，和每分子具有3个烯丙基的蔗糖的多烯丙基醚。

在另一个方面中，非离子性两亲聚合物可以用常规交联剂和两亲性交联剂的组合物交联。常规交联剂和两亲性交联剂的总量可以在一个方面中是约0.01-1重量％，在另一方面中是约0.05-0.75重量％，在又一方面中是约0.1-0.5重量％，基于所述非离子性两亲聚合物的干重计。

在另一个方面中，常规交联剂和两亲性交联剂的组合物可以含有平均约2或3个不饱和结构部分，并且其用量可以在一个方面中是约0.01-2重量％，在另一方面中约0.02-0.3重量％，在另一方面中约0.05-0.2重量％，在又一方面中约0.075-0.175重量％，在另一方面中约0.1-0.15重量％，基于所述非离子性两亲聚合物的总重量计。

两亲乳液聚合物的合成：

本发明的线性和交联的非离子性两亲乳液聚合物可以使用常规自由基乳液聚合技术制备。聚合方法在不存在氧气下在惰性气氛如氮气下进行。聚合可在合适的溶剂体系如水中进行。可以使用次要量的烃溶剂、有机溶剂及其混合物。聚合反应通过能产生合适自由基的任何方法引发。可以使用热衍生基团，其中由过氧化物、氢过氧化物、过硫酸盐、过碳酸盐、过氧酯、过氧化氢和偶氮化合物的热均裂离解产生自由基物质。取决于用于聚合反应的溶剂体系，引发剂可以是水溶性或水不溶的。

引发剂化合物的用量可以是在一个方面中至多30重量％，在另一方面中0.01-10重量％，在另一方面中0.2-3重量％，基于干聚合物的总重量计。

示例的自由基水溶性引发剂包括但不限于：无机过硫酸盐化合物，例如过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠；过氧化物，例如过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰和过氧化月桂酰；有机氢过氧化物，例如氢过氧化枯烯和叔丁基氢过氧化物；有机过酸，例如过乙酸，和水溶性偶氮化合物，例如烷基上具有水增溶取代基的2,2'-偶氮双(叔烷基)化合物。示例的自由基油溶性化合物包括但不限于2,2'-偶氮双异丁腈等。可任选将过氧化物和过酸用还原剂如亚硫酸氢钠、甲醛钠或抗坏血酸、过渡金属、肼等活化。

在一个方面中，偶氮聚合催化剂包括可由DuPont得到的自由基聚合引发剂，例如44(2,2'-偶氮双(2-(4,5-二氢咪唑基)丙烷)、56(2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二氢氯化物)、67(2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈))和68(4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸))。

在乳液聚合方法中，可以有利地借助表面活性辅助剂将单体/聚合物液滴或颗粒稳定化。通常，这些是乳化剂或保护胶体。所用的乳化剂可以是阴离子、非离子、阳离子或两性的。阴离子乳化剂的实例是烷基苯磺酸、磺化脂肪酸、磺基琥珀酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基苯酚硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐。可用的非离子乳化剂的实例是烷基苯酚乙氧基化物、伯醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、链烷醇酰胺乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、EO/PO嵌段共聚物和烷基多葡糖苷。所用阳离子和两性乳化剂的实例是季胺烷氧基化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱和磺基甜菜碱。

任选地，可以使用已知的氧化还原引发剂体系作为聚合引发剂。这类氧化还原引发剂体系包含氧化剂(引发剂)和还原剂。合适的氧化剂包括例如过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、叔丁基氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物、氢过氧化枯烯、过硼酸钠、过磷酸及其盐、高锰酸钾以及过二硫酸的铵或碱金属盐，其通常按照基于聚合物干重计0.01-3.0重量％的含量使用。合适的还原剂包括例如含硫酸的碱金属和铵盐，例如钠亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、次硫酸盐、硫化物、氢硫化物或连二亚硫酸盐、甲脒亚磺酸、羟基甲烷磺酸、丙酮亚硫酸氢盐、胺如乙醇胺、羟基乙酸、羟基乙酸水合物、抗坏血酸、异抗坏血酸、乳酸、甘油酸、苹果酸、2-羟基-2-亚磺酸乙酸、酒石酸以及前述酸的盐，其通常按照基于聚合物干重计0.01-3.0重量％的含量使用。在一个方面中，可以使用过二硫酸盐与碱金属或铵亚硫酸氢盐如过二硫酸铵和亚硫酸氢铵的组合。在另一方面中，可以使用含过氧化氢的化合物(叔丁基过氧化氢)作为氧化剂与抗坏血酸或异抗坏血酸作为还原剂的组合。含过氧化物的化合物与还原剂之比是30:1至0.05:1。

在乳液聚合方法中，可以有利地借助表面活性辅助剂将单体/聚合物液滴或颗粒稳定化。通常，这些是乳化剂或保护胶体。所用的乳化剂可以是阴离子、非离子、阳离子或两性的。阴离子乳化剂的实例是烷基苯磺酸、磺化脂肪酸、磺基琥珀酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基苯酚硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐。可用的阴离子乳化剂的实例是烷基苯酚乙氧基化物、伯醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、链烷醇酰胺乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、EO/PO嵌段共聚物和烷基多葡糖苷。所用阳离子和两性乳化剂的实例是季胺烷氧基化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱和磺基甜菜碱。

典型保护胶体的实例是纤维素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯醇)、聚乙烯醚、淀粉和淀粉衍生物、葡聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亚胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀酰亚胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亚胺、聚乙烯基-1,3-唑烷-2-酮、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉和马来酸或酐共聚物。乳化剂或保护胶体通常以基于单体总重量计0.05-20重量％的浓度使用。

聚合反应可以在一个方面中20-200℃、在另一方面中50-150℃、在另一方面中60-100℃的温度下进行。

聚合可以在链转移剂的存在下进行。合适的链转移剂包括但不限于：含硫醇和二硫化物化合物，例如C₁-C₁₈烷基硫醇，例如叔丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇；巯基醇，例如2-巯基乙醇、2-巯基丙醇；巯基羧酸，例如巯基乙酸和3-巯基丙酸；巯基羧酸酯，例如巯基乙酸丁酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸十二烷基酯、3-巯基丙酸异辛酯和3-巯基丙酸丁酯；硫代酸酯；C₁-C₁₈烷基二硫化物；芳基二硫化物；多官能硫醇，例如三羟甲基丙烷-三-(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四-(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四-(巯基乙酸酯)、季戊四醇-四-(硫代乳酸酯)、二季戊四醇-六(巯基乙酸酯)等；亚磷酸酯和次磷酸酯；C₁-C₄醛，例如甲醛、乙醛、丙醛；卤代烷基化合物，例如四氯化碳、一溴三氯甲烷等；羟基铵盐，例如羟基硫酸铵；甲酸；亚硫酸氢钠；异丙醇；和催化链转移剂，例如钴络合物(例如钴(II)络合物)。

链转移剂通常以基于存在于聚合介质中的单体的总重量计0.1-10重量％的量使用。

乳液方法：

在本发明的一个示例方面中，交联的非离子性两亲乳液聚合物是经由乳液方法聚合的。乳液方法如本领域中熟知在单个反应器中或者在多个反应器中进行。单体可作为批料混合物加入或者各单体可以以分级方法计量加入反应器中。乳液聚合中的典型混合物包含水、单体、引发剂(通常水溶性的)和乳化剂。单体可根据乳液聚合领域中熟知的方法以单阶段、两阶段或多阶段聚合方法乳液聚合。在两阶段聚合方法中，首先加入第一阶段单体并在含水介质中聚合，其后加入第二阶段单体并聚合。含水介质任选可包含有机溶剂。如果使用的话，有机溶剂是含水介质的少于约5重量％。水溶混性有机溶剂的合适实例包括但不限于酯、亚烷基二醇醚、亚烷基二醇醚酯、较低分子量脂族醇等。

为了促进单体混合物的乳化，乳液聚合在至少一种表面活性剂的存在下进行。在一个实施方案中，乳液聚合是在基于单体总重量计在一个方面中约0.2-5重量％、在另一方面中约0.5-3％、在另一方面中约1-2重量％的量的表面活性剂(基于活性物质重量)的存在下进行。乳液聚合反应混合物还包含以基于总单体重量计约0.01-3重量％的量存在的一种或多种自由基引发剂。聚合可在含水或水醇介质中进行。用于促进乳液聚合的表面活性剂包括阴离子、非离子、两性和阳离子表面活性剂及其混合物。最通常地，可以使用阴离子和非离子表面活性剂及其混合物。

用于促进乳液聚合的合适阴离子表面活性剂是本领域中熟知的，且包括但不限于：(C₆-C₁₈)烷基硫酸盐，(C₆-C₁₈)烷基醚硫酸盐(例如月桂基硫酸钠和月桂醇聚醚硫酸钠)，十二烷基苯磺酸的氨基和碱金属盐，例如十二烷基苯磺酸钠和二甲基乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，(C₆-C₁₆)烷基苯氧基苯磺酸钠，(C₆-C₁₆)烷基苯氧基苯磺酸二钠，(C₆-C₁₆)二烷基苯氧基苯磺酸二钠，月桂醇聚醚-3-磺基琥珀酸二钠，二辛基磺基琥珀酸钠，二-仲丁基萘磺酸钠，十二烷基联苯醚磺酸二钠，正十八烷基磺基琥珀酸二钠，支化醇乙氧基化物的磷酸酯等。

适于促进乳液聚合的非离子表面活性剂是聚合物领域中熟知的，包括但不限于：直链或支化C₈-C₃₀脂肪醇乙氧基化物，例如辛醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆寇醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、甾醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物和山萮醇乙氧基化物；烷基苯酚烷氧基化物，例如辛基苯酚乙氧基化物；和聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物等。适用作非离子表面活性剂的其它脂肪醇乙氧基化物描述于下文中。其它有用的非离子表面活性剂包括聚氧乙二醇的C₈-C₂₂脂肪酸酯，乙氧基化单-和二甘油酯，脱水山梨糖醇酯和乙氧基化脱水山梨糖醇酯，C₈-C₂₂脂肪酸二醇酯，氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，及其组合。上述各乙氧基化物中氧化乙烯单元的数目可以在一个方面中是2及以上，在另一方面中是2至约150。

任选地，乳液聚合领域中熟知的其它乳液聚合添加剂和加工助剂可包含在聚合体系中，例如辅助乳化剂、保护胶体、溶剂、缓冲剂、螯合剂、无机电解质、聚合物稳定剂、杀生物剂和pH调节剂。

在本发明的一个实施方案中，保护胶体或辅助乳化剂选自具有在一个方面中约80-95％、在另一方面中约85-90％的水解度的聚乙烯醇。

在典型的两阶段乳液聚合中，将单体混合物在惰性气氛下加入第一反应器中至乳化表面活性剂(例如阴离子表面活性剂)在水中的溶液中。可根据需要加入其它加工助剂(例如保护胶体、辅助乳化剂)。将反应器的内容物搅拌以制备单体乳液。在惰性气氛下向装配有搅拌器、惰性气体入口和进料泵的第二反应器中加入所需量的水和其它阴离子表面活性剂和任选加工助剂。将第二反应器的内容物随着混合搅拌而加热。在第二反应器的内容物达到约55-98℃的温度时，将自由基引发剂注入第二反应器中所形成的含水表面活性剂溶液中，并将来自第一反应器的单体乳液经通常约1.5-4小时的时间逐步计量加入第二反应器中。将反应温度控制在约45-95℃的范围内。在单体添加完成以后，可任选将其它量的自由基引发剂加入第二反应器中，并通常将所得反应混合物在约45-95℃的温度下保持足以完成聚合反应的时间以得到聚合物乳液。

在一个方面中，本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物是选自从单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20-60重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄羟基烷基酯(例如甲基丙烯酸羟基乙基酯)；约10-70重量％的至少一种丙烯酸C₁-C₁₂烷基酯或约10-70重量％的至少一种丙烯酸C₁-C₅烷基酯；约0、1、5或15至约40重量％的至少一种C₁-C₁₀羧酸乙烯酯；约0、1或15至约30重量％的乙烯基内酰胺(例如乙烯基吡咯烷酮)；约0、0.1、1、5或7至约15重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其中至少一种交联剂是选自上述两亲性交联剂或者两亲性交联剂和常规交联剂的组合。

在另一个方面中，本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物是选自从单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20-50重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄羟基烷基酯(例如甲基丙烯酸羟基乙基酯)；约10-30重量％的丙烯酸乙酯；约10-35重量％的丙烯酸丁酯；约0或15至约25重量％的C₁-C₅羧酸乙烯酯，选自甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯和戊酸乙烯酯；约0、1或15至约30重量％的乙烯基吡咯烷酮；和约0、0.1、1、5或7至约15重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其中至少一种交联剂是选自上述两亲性交联剂或者两亲性交联剂和常规交联剂的组合。

在另一个实施方案中，本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物是选自从单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20-50重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；约10-30重量％的丙烯酸乙酯；约10-30重量％的丙烯酸丁酯；约0、1或15至约25重量％的乙烯基吡咯烷酮；约0或15至约15重量％的乙酸乙烯酯；和约0、0.1、1、5或7至约10重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其中至少一种交联剂是选自上述两亲性交联剂或者两亲性交联剂和常规交联剂的组合。

在另一个实施方案中，本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物是选自从单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20-50重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；约10-40重量％的丙烯酸乙酯；约10-20重量％的丙烯酸丁酯；约0.1-10重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其中至少一种交联剂是选自上述两亲性交联剂或者两亲性交联剂和常规交联剂的组合。

在一个方面中，本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物是选自从单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20-50重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；约10-30重量％的丙烯酸乙酯；约10-30重量％的丙烯酸丁酯；约1-10重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其中至少一种交联剂是选自上述两亲性交联剂或者两亲性交联剂和常规交联剂的组合。

在一个方面中，本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物是选自从单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20-35重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；约10-30重量％的丙烯酸乙酯；约10-30重量％的丙烯酸丁酯；约15-25重量％的乙烯基吡咯烷酮；约15-25重量％的乙酸乙烯酯(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其中至少一种交联剂是选自上述两亲性交联剂或者两亲性交联剂和常规交联剂的组合。

在一个方面中，本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物是选自从单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20-40重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；约10-30重量％的丙烯酸乙酯；约10-30重量％的丙烯酸丁酯；约15-25重量％的乙烯基吡咯烷酮；约1-5重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其中至少一种交联剂是选自上述两亲性交联剂或者两亲性交联剂和常规交联剂的组合。

在另一方面中，用于配制本发明护发组合物的至少一种非离子性两亲乳液聚合物是交联的。本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物是无规共聚物，且具有在一个方面中约500,000以上至至少约十亿道尔顿或更大，在另一方面中约600,000至约45亿道尔顿，在另一方面中约1,000,000至约3,000,000道尔顿，在又一方面中约1,500,000至约2,000,000道尔顿的重均分子量(参见TDS-222，2007年10月15日，Lubrizol Advanced Materials，Inc.，通过引用将其结合到本文中)。

B.去屑剂：

本发明的去屑剂是能够减轻头皮屑症状并且对头发、头皮和皮肤具有牢固性以在洗发之间提供残余去屑性能的任何颗粒化合物。其中用于本文中的显示去屑性能的许多颗粒化合物是水杨酸，元素硫，硫化硒，唑化合物，基于1-羟基-2-吡啶酮的2-吡啶酮衍生物，和吡啶硫酮的多价金属盐。

硫是有效用于本发明的组合物中的颗粒去屑剂。硫可以以基于组合物总重量计在一个方面中约1-5重量％、在另一方面中约2-4重量％的量使用。

硫化硒是适用于本发明的去屑组合物中的颗粒去屑剂，并且选自式Se_8-xS_x化合物，其中x是1-7的数。硫化硒的有效浓度可以基于组合物的重量计在一个方面中是约0.1-4重量％，在另一方面中是约0.3-2.5重量％，在又一方面中是约0.5-1.5重量％。

唑去屑剂包括咪唑类，例如苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑(bifonazole)、硝酸布康唑(butoconazole nitrate)、氯咪巴唑(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、氯康唑(croconazole)、艾伯康唑(eberconazole)、益康唑(econazole)、新康唑(elubiol)、芬替康唑(fenticonazole)、氟康唑(fluconazole)、氟三唑(flutimazole)、异康唑(isoconazole)、酮康唑(ketoconazole)、拉诺康唑(lanoconazole)、甲硝哒唑(metronidazole)、咪康唑(miconazole)、萘康唑(neticonazole)、奥莫康唑(omoconazole)、硝酸奥昔康唑(oxiconazole nitrate)、舍他康唑(sertaconazole)、硝酸硫康唑(sulconazole nitrate)、噻康唑(tioconazole)、噻唑和三唑，例如特康唑(terconazole)和伊曲康唑(itraconazole)及其组合。当存在于组合物中时，唑去屑剂的含量可以是基于组合物的重量计在一个方面中约0.01-5重量％，在另一方面中约0.1-3重量％，在又一方面中约0.3-2重量％。

基于1-羟基-2-吡啶酮的示例去屑剂是1-羟基-4-甲基-2-吡啶酮、1-羟基-6-甲基吡啶酮、1-羟基-4,6-二甲基-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(甲基-环己基)2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(2-二环[2,2,1]庚基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6(4-甲基苯基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6[1-[4-硝基苯氧基]-丁基]-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(4-氰基苯氧基甲基-2-吡啶酮)、1-羟基-4-甲基-6-(苯基磺酰基甲基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(4-溴苄基)-2-吡啶酮及其盐。在一个实施方案中，1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮的单乙醇胺盐，可以以商品名由Clariant得到的单乙醇胺盐是合适的去屑剂。

吡啶硫酮的多价金属盐包括由多价金属镁、钡、铋、锶、铜、锌、镉、锆及其混合物形成的那些。吡啶硫酮的多价金属盐可由如下式X表示：

其中M是选自镁、钡、铋、锶、铜、锌、镉和锆的多价金属离子，且n对应于M的化合价。可以使用多价金属吡啶硫酮盐的任何物理形式，包括片和针构型。

在一个实施方案中，吡啶硫酮的多价金属盐选自1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐，即由如下式XA表示的2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌络合物(称为“吡硫鎓锌”或“ZPT”)：

在一个方面中，ZPT去屑剂具有在一个方面中至多约20μm、在另一方面中至多约5μm、在又一方面中至多约2.5μm、在另一方面中至多约1μm的平均粒度。在另一个实施方案中，平均粒度可以是在一个方面中约0.1-1μm，在另一方面中约0.25-0.75μm。平均粒度可通过本领域中熟知用于测定颗粒材料的平均粒度的光散射技术测量。一种该方法涉及借助激光散射技术使用Horiba型号LA 910激光散射粒度分布分析仪(Horiba Instruments，Inc.，Irvine，California)测量粒度。

吡啶硫酮抗菌和去屑剂描述于例如美国专利No.2,809,971；美国专利No.3,236,733；美国专利No.3,753,196；美国专利No.3,761,418；美国专利No.4,345,080；美国专利No.4,323,683；美国专利No.4,379,753；和美国专利No.4,470,982中。吡硫鎓锌可通过1-羟基-2-吡啶硫酮(即吡啶硫酮酸)或其可溶性盐与锌盐(例如硫酸锌)反应以形成吡硫鎓锌沉淀物而制备，如美国专利No.2,809,971所述。吡硫鎓锌由Arch Chemicals，Inc.(LonzaGroup Ltd.)以商品名Zinc Ormadine^TM市售。

在一个实施方案中，适用于本发明组合物中的吡啶硫酮的多价金属盐(例如ZPT)的含量是基于组合物的重量计在一个方面中约0.01-5重量％，在另一方面中约0.1-2重量％。

在本发明的一个实施方案中，吡啶硫酮的多价金属盐可与第二颗粒锌盐组合使用，如美国专利申请公开No.2004/0213751和美国专利No.8,491,877中所公开的，通过引用将其有关公开内容结合到本文中。它公开了含锌层状材料(ZLM)为增大吡啶硫酮的多价金属盐，特别是ZPT的抗菌效力的有用第二盐。

示例的ZLM包括但不限于羟碳锌石(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、锌孔雀石(碳酸铜锌氢氧化物)和含锌的许多相关矿物。也可存在天然ZLM，其中阴离子层物质如粘土类矿物(例如页硅酸盐)包含离子交换的锌离子。

在一个实施方案中，碱式碳酸锌与ZPT组合使用。商业上也称为“碳酸锌”或者“碱性碳酸锌”或“羟基碳酸锌”的碱式碳酸锌是由类似于天然存在的羟碳锌石的材料组成的合成变体。理想化的化学计量由Zn₅(OH)₆(CO₃)₂表示，但实际的化学计量比可轻微改变，并且其它杂质可能结合在晶格中。碱式碳酸锌的市售来源包括Zinc Carbonate Basic(CaterChemicals：Bensenville，IL.，美国)、Zinc Carbonate Basic(Sigma-Aldrich：St.Louis，MO，美国)、Zinc Carbonate(Shepherd Chemicals：Norwood，OH，美国)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.：New York，N.Y.，美国)、Zinc Carbonate(Elementis Pigments：Durham，英国)和Zinc Carbonate AC(Bruggemann Chemical：Newtown Square，PA，美国)。

在本发明的一个方面中，ZLM(例如碱式碳酸锌)可具有其中90％颗粒小于约50μm的粒度分布。在另一方面中，ZLM可具有其中90％颗粒小于约30μm的粒度分布。在又一方中，ZLM可具有其中90％颗粒小于约20μm的粒度分布。

在本发明的另一方面中，ZLM(例如碱式碳酸锌)可具有大于约10m²/gm的表面积。在另一方面中，ZLM可具有大于约20m²/gm的表面积。在又一方面中，ZLM可具有大于约30m²/gm的表面积。

在使用ZLM和吡啶硫酮的多价金属盐(例如ZPT)的实施方案中，ZLM与吡啶硫酮的多价金属盐之间的比率是在一个方面中约5:100至约10:1，在另一方面中约2:10至约5:1，在又一方面中约1:2至约3:1(所有比率基于重量/重量)。

在本发明的一个实施方案中，吡啶硫酮的多价金属盐可与金属离子来源如铜和锌盐组合使用，如国际专利申请公开No.WO 01/00151中所公开的，通过引用将其有关公开内容结合到本文中。它公开了去屑效力可通过与金属离子来源如铜和锌盐组合使用吡啶硫酮的多价金属盐，例如ZPT而在局部用组合物中急剧提高。金属离子来源可选自锌、铜、银、镍、镉、汞和铋。在一个方面中，金属离子选自锌盐、铜盐、银盐及其混合物。

在一个方面中，金属离子选自锌盐、铜盐及其混合物。示例的锌和铜的金属离子盐包括但不限于乙酸锌、氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌、氯化锌、硫酸锌、柠檬酸锌、氟化锌、碘化锌、乳酸锌、油酸锌、草酸锌、磷酸锌、丙酸锌、水杨酸辛、硒酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、硫化锌、鞣酸锌、酒石酸锌、戊酸锌、葡糖酸锌、十一烷酸锌等。锌盐的组合也可用于本发明的组合物中。示例的铜的金属离子盐包括但不限于柠檬酸铜二钠、三乙醇胺铜、碳酸铜、碳酸铜铵、氢氧化铜、氯化亚铜、氯化铜、铜乙二胺络合物、氯氧化铜、氯氧化硫酸铜、氧化铜、硫氰酸铜等。这些铜盐的组合也可用于本发明的组合物中。

存在于组合物中的金属离子来源与吡啶硫酮的多价金属盐之比(wt./wt.)是在一个方面中约5:100至约5:1，在另一方面中约2:10至约3:1，在又一方面中约1:2至约2:1。

C.去污表面活性剂：

用于配制本发明护发组合物的表面活性剂是从选自至少一种阴离子表面活性剂的至少一种去污表面活性剂和选自两性或两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物的任选表面活性剂中选择的。

阴离子表面活性剂的非限定性实例公开于McCutcheon's Detergents andEmulsifiers，北美版，1998，Allured Publishing Corporation公开；和McCutcheon's，Functional Materials，北美版(1992)中；通过引用将二者的全部内容结合到本文中。阴离子表面活性剂可以是含水表面活性剂组合物领域中已知或先前使用的任何阴离子表面活性剂，包括合成表面活性剂(合成洗涤剂)和脂肪酸皂。

合适的阴离子合成洗涤剂表面活性剂包括但不限于烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烯基和羟烷基α-烯烃磺酸盐及其混合物、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基和烯基单甘油基醚硫酸盐、烷基和烯基单甘油酯硫酸盐、烷基和烯基单甘油酯磺酸盐、烷基和烯基琥珀酸盐、烷基和烯基磺基琥珀酸盐、烷基和烯基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基和烯基醚磺基琥珀酸盐、烷基和烯基酰氨基磺基琥珀酸盐；烷基和烯基磺基乙酸盐、烷基和烯基磷酸盐、烷基和烯基醚磷酸盐、烷基和烯基羧酸盐、烷基和烯基醚羧酸盐、烷基和烯基酰氨基醚羧酸盐、N-烷基氨基酸、N-酰基氨基酸、烷基肽、N-酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、羧酸盐，其中酰基衍生自脂肪酸；以及其碱金属、碱土金属、铵、胺和三乙醇胺盐。

在一个方面中，前述盐的阳离子结构部分可选自钠、钾、镁、铵、单-、二-和三乙醇胺盐，以及单-、二-和三异丙基胺盐。前述表面活性剂的烷基和酰基包含在一个方面中约6-24个碳原子、在另一方面中8-22个碳原子、在另一方面中约12-18个碳原子，且可以是饱和或不饱和的。表面活性剂中的芳基可选自苯基或苄基。上述含醚表面活性剂可包含在一个方面中1-10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元每表面活性剂分子，在另一方面中1-3个氧化乙烯单元每表面活性剂分子。

合适阴离子表面活性剂的实例包括但不限于：钠、钾、锂、镁、铵和三乙醇胺的月桂基硫酸盐、椰油基硫酸盐、十三烷基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、鲸蜡硬脂基硫酸盐、硬脂基硫酸盐、油基硫酸盐和牛脂基硫酸盐；被1、2、3、4或5摩尔氧化乙烯乙氧基化的月桂醇聚醚硫酸酯、十三醇聚醚硫酸酯、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯、C₁₂-C₁₃链烷醇聚醚硫酸酯、C₁₂-C₁₄链烷醇聚醚硫酸酯和C₁₂-C₁₅链烷醇聚醚硫酸酯的钠、钾、锂、镁和铵盐；月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠、椰油酰羟乙基磺酸酯钠、C₁₂-C₁₄烯烃磺酸钠、月桂醇聚醚-6羧酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、椰油酰甘氨酸钠、肉豆蔻基肌氨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钾、三乙醇胺单月桂基磷酸盐和脂肪酸皂，包括包含约8-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的钠、钾、铵和三乙醇胺盐。

阴离子脂肪酸皂是含有约8-22个碳原子的脂肪酸的盐及其混合物。在另一方面中，脂肪酸皂含有约10-18个碳原子，及其混合物。在另一方面中，脂肪酸皂含有约12-16个碳原子，及其混合物。用于皂中的脂肪酸可以是饱和和不饱和的，并且可衍生自合成来源，以及衍生自脂肪和天然油的水解。

示例的饱和脂肪酸包括但不限于辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸等及其混合物。示例的不饱和脂肪酸包括但不限于肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等及其混合物。脂肪酸可衍生自动物脂肪，例如牛脂、猪油、家禽脂肪，或者衍生自植物来源，例如椰子油、红油、棕榈仁油、棕榈油、棉子油、亚麻子油、葵花子油、橄榄油、大豆油、花生油、玉米油、红花油、芝麻油、菜子油、低芥酸菜子油(canola oil)及其混合物。

皂可以通过多种熟知的方法制备，例如通过将脂肪酸或其混合物直接碱中和或者通过将合适的脂肪和植物油或其混合物用合适的碱皂化。示例的碱包括氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠和链烷醇胺如三乙醇胺。一般而言，将脂肪或油加热直至液化并将所需碱的溶液加入其中。包含在用于本发明的方法中的组合物中的皂可例如通过古典kettle方法或者现代连续生产方法制备，其中使用本领域技术人员熟知的程序将天然脂肪和油，例如牛脂或者椰子油或其等价物用碱金属氢氧化物皂化。作为选择，皂可通过将游离脂肪酸，例如月桂酸(C₁₂)、肉豆蔻酸(C₁₄)、棕榈酸(C₁₆)、硬脂酸(C₁₈)、异硬脂酸(C₁₈)及其混合物用碱金属氢氧化物或碳酸盐直接中和而制备。

组合物中的阴离子表面活性剂组分的阴离子应当足以提供所需的清洁和起泡性能，通常是在一个方面中约2-50重量％，在另一方面中约8-30重量％，在又一方面中约10-25重量％，在另一方面中约12-22重量％，所有重量百分数基于总组合物的重量。

本文所用的术语“两性表面活性剂”还意欲包括两性离子表面活性剂，其作为两性表面活性剂的子集是本领域熟练配制员熟知的。两性表面活性剂的非限定性实例公开于前文的McCutcheon's Detergents and Emulsifiers，北美版和前文的McCutcheon's，Functional Materials，北美版中；通过引用将其二者全部内容结合到本文中。合适的实例包括但不限于氨基酸(例如N-烷基氨基酸和N-酰基氨基酸)、甜菜碱、磺基甜菜碱和烷基两性羧酸盐。合适的两性离子或两性表面活性剂的其它非限定性实例描述于美国专利Nos.5,104,646和5,106,609中。

适于本发明中的氨基酸基表面活性剂包括下式表示的表面活性剂：

其中R²⁵表示具有10-22个碳原子的饱和或不饱和烃基，或者包含具有9-22个碳原子的饱和或不饱和烃基的酰基，Y是氢或甲基，Z选自氢、-CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂C₆H₅、-CH₂C₆H₄OH、-CH₂OH、-CH(OH)CH₃、-(CH₂)₄NH₂、-(CH₂)₃NHC(NH)NH₂、-CH₂C(O)O^-M⁺、-(CH₂)₂C(O)O^-M⁺。M是成盐阳离子。在一个方面中，R²⁵表示选自直链或支化C₁₀-C₂₂烷基、直链或支化C₁₀-C₂₂链烯基、R²⁶C(O)-所示酰基的基团，其中R²⁶选自直链或支化C₉-C₂₂烷基、直链或支化C₉-C₂₂链烯基。在一个方面中，M⁺是选自钠、钾、铵和单-、二-和三乙醇胺(TEA)的铵盐的阳离子。

氨基酸表面活性剂可以衍生自α-氨基酸如丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、苯基丙氨酸、丝氨酸、酪氨酸和缬氨酸的烷基化和酰基化。代表性的N-酰基氨基酸表面活性剂包括但不限于N-酰化谷氨酸的单-和二羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钠、棕榈酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸钾和肉豆蔻酰谷氨酸钾；N-酰化丙氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰丙氨酸钠和TEA月桂酰丙氨酸盐；N-酰化甘氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰甘氨酸钠和椰油酰甘氨酸钾；N-酰化肌氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、油酰肌氨酸钠和月桂酰肌氨酸铵；和上述表面活性剂的混合物。

用于本发明中的甜菜碱和磺基甜菜碱选自下式表示的烷基甜菜碱、烷基氨基甜菜碱和烷基酰氨基甜菜碱以及相应的磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)：

其中R²⁷是C₇-C₂₂烷基或链烯基，各个R²⁸独立地是C₁-C₄烷基，R²⁹是C₁-C₅亚烷基或羟基取代的C₁-C₅亚烷基，n是2-6的整数，A是羧酸酯或磺酸酯基团，且M是成盐阳离子。在一个方面中，R²⁷是C₁₁-C₁₈烷基或C₁₁-C₁₈链烯基。在一个方面中，R²⁸是甲基。在一个方面中，R²⁹是亚甲基、亚乙基或羟基取代的亚丙基结构部分。在一个方面中，n是3。在另一方面中，M选自钠、钾、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺的阳离子。

合适甜菜碱的实例包括但不限于月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油基甜菜碱、椰油十六烷基二甲基甜菜碱、椰油二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)、椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱和椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。

烷基两性羧酸盐、例如烷基两性乙酸盐和烷基两性丙酸盐(单-和二取代羧酸盐)可以由下式表示：

其中R²⁷是C₇-C₂₂烷基或链烯基，R³⁰是-CH₂C(O)O^-M⁺、-CH₂CH₂C(O)O^-M⁺或-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-M⁺，R³¹是氢或–CH₂C(O)O^-M⁺，且M是选自钠、钾、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺的铵盐的阳离子。

示例的两性羧酸盐包括但不限于椰油酰两性乙酸钠、月桂酰两性乙酸钠、辛酰两性乙酸钠、椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠和辛酰两性二丙酸二钠。

这类两性或两性离子去污表面活性剂的用量是在一个方面中约0.5-20重量％，在另一方面中约1-10重量％，基于组合物的总重量计。

非离子表面活性剂的非限定性实例公开于前文的McCutcheon's Detergents andEmulsifiers，北美版，1998；和前文的McCutcheon's，Functional Materials，NorthAmerican中，通过引用将其二者的全部内容并入本文中。非离子表面活性剂的其它实例描述于美国专利No.4,285,841，Barrat等人和美国专利No.4,284,532，Leikhim等人中，通过引用将其二者的全部内容结合到本文中。非离子表面活性剂通常具有疏水性部分，例如长链烷基或烷基化芳基，和含有各种乙氧基化和/或丙氧基化度(例如1至约50个)乙氧基和/或丙氧基结构部分的亲水性部分。可以使用的一些类别的非离子表面活性剂的实例包括但不限于乙氧基化烷基苯酚、乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚、山梨糖醇的聚乙二醇醚、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、脂肪酸的乙氧基化酯、氧化乙烯与长链胺或酰胺的缩合产物、氧化乙烯与醇的缩合产物及其混合物。

合适的非离子表面活性剂包括例如烷基多糖、醇乙氧基化物、嵌段共聚物、蓖麻油乙氧基化物、鲸蜡醇/油醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、癸醇乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物、十二烷基苯酚乙氧基化物、封端乙氧基化物、醚胺衍生物、乙氧基化链烷醇酰胺、乙二醇酯、脂肪酸链烷醇酰胺、脂肪醇烷氧基化物、月桂醇乙氧基化物、单支化醇乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、辛基苯酚乙氧基化物、油胺乙氧基化物、无规共聚物烷氧基化物、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、硬脂酸乙氧基化物、硬脂基胺乙氧基化物、牛油脂肪酸乙氧基化物、牛脂胺乙氧基化物、十三醇乙氧基化物、乙炔二醇、聚氧化乙烯山梨糖醇及其混合物。合适非离子表面活性剂的各个具体实例包括但不限于Cocamide MEA、CocamideMIPA、甲基葡糖醇聚醚-10、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-8、鲸蜡醇聚醚-12、十二烷基苯酚聚醚-12、月桂醇聚醚-15、PEG-20蓖麻油、聚山梨酸酯20、硬脂醇聚醚-20、聚氧化乙烯-10鲸蜡醚、聚氧化乙烯-10硬脂基醚、聚氧化乙烯-20鲸蜡醚、聚氧化乙烯-10油基醚、聚氧化乙烯-20油基醚、包含3-20个氧化乙烯结构部分的乙氧基化脂肪(C₆-C₂₂)醇、乙氧基化壬酚、乙氧基化辛酚或者乙氧基化十二酚、聚氧化乙烯-20异十六烷基醚、聚氧化乙烯-23甘油月桂酸酯、聚氧化乙烯-20甘油硬脂酸酯、PPG-10甲基葡萄糖醚、PPG-20甲基葡萄糖醚、聚氧化乙烯-20脱水山梨糖醇单酯、聚氧化乙烯-80蓖麻油、聚氧化乙烯-15十三烷基醚、聚氧化乙烯-6十三烷基醚、月桂醇聚醚-2、月桂醇聚醚-3、月桂醇聚醚-4、PEG-3蓖麻油、PEG600二油酸酯、PEG 400二油酸酯、泊洛沙姆(poloxamer)如泊洛沙姆188、聚山梨酸酯21、聚山梨酸酯40、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯61、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、聚山梨酸酯81、聚山梨酸酯85、脱水山梨糖醇辛酸酯、脱水山梨糖醇椰油酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇十一碳烯酸酯或其混合物。

也可以使用烷基苷非离子表面活性剂，并且通常通过单糖或可水解成单糖的化合物与醇如脂肪醇在酸性介质中反应而制备。例如，美国专利Nos.5,527,892和5,770,543描述了烷基苷和/或它们的制备方法。合适的实例以名称Glucopon^TM 220、225、425、600和625、和市售，其都可由Cognis Corporation得到。在另一方面中，非离子表面活性剂包括但不限于烷氧基化甲基葡糖苷，例如甲基葡糖醇聚醚-10、甲基葡糖醇聚醚-20、PPG-10甲基葡萄糖醚和PPG-20甲基葡萄糖醚，其分别可以以商品名 E10、 E20、 P10和 P20由LubrizolAdvanced Materials，Inc.得到；以及合适的还有疏水改性烷氧基化甲基葡糖苷，例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，其分别可以以商品名 DOE-120、Glucamate^TM LT和Glucamate^TM SSE-20由Lubrizol Advanced Materials，Inc.得到。其它示例的疏水改性烷氧基化甲基葡糖苷公开于美国专利Nos.6,573,375和6,727,357中，通过引用将其相关公开内容结合到本文中。其它有用的非离子表面活性剂包括水溶性聚硅氧烷，例如PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-14聚二甲基硅氧烷、PEG-17聚二甲基硅氧烷、PPG-12聚二甲基硅氧烷、PPG-17聚二甲基硅氧烷及其衍生/官能化形式，例如Bis-PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、Bis-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-14/4聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷和全氟壬基乙基羧基癸基PEG-10聚二甲基硅氧烷。在本发明的一个实施方案中，至少一种阴离子表面活性剂与两性或两性离子表面活性剂组合使用。在一个方面中，阴离子表面活性剂(非乙氧基化和/或乙氧基化)与两性表面活性剂之间的重量比(基于活性材料)在一个方面中可以是约10:1至约2:1，在另一方面中，可以是约9:1、约8:1、约7:1、约6:1、约5:1、约4.5:1、约4:1，或者约3:1。当乙氧基化阴离子表面活性剂与非乙氧基化阴离子表面活性剂和两性或两性离子表面活性剂组合使用时，乙氧基化阴离子表面活性剂与非乙氧基化阴离子表面活性剂与两性表面活性剂之间的重量比(基于活性材料)可以是在一个方面中约3.5:3.5:1至在另一方面中约1:1:1的范围内。

在一个方面中，阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐，包括月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、椰油基硫酸钠及其混合物。

在一个方面中，阴离子表面活性剂选自乙氧基化烷基硫酸盐，包括月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵、十三烷醇聚醚硫酸钠及其混合物。

在一个方面中，任选的两性表面活性剂选自烷基甜菜碱、酰氨基烷基甜菜碱和酰氨基烷基磺基甜菜碱，包括月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨丙基羟基磺基甜菜碱及其混合物。

D.含水载体：

本发明的组合物通常是可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，组合物通常包含含水载体，其以基于组合物的总重量计在一个方面中约20-95重量％、在另一方面中约60-85重量％的含量存在。含水载体可包含水或者水和有机溶剂的溶混性混合物，但优选包含具有最小或者不具有明显浓度的有机溶剂的水，作为其它必要或任选组分的次要成分附带地结合到组合物中的除外。

E.任选组分：

本发明的组合物可进一步包含一种或多种已知用于头发护理或个人护理产品中的任选组分，条件是该任选组分与本文所述的必要组分是在物理和化学上相容的，或者不会不当地削弱产物稳定性、美观性或性能。除非另外说明，这类任选组分的单独浓度可以是基于组合物总重量计的约0.001-20重量％。

用于组合物中的任选组分的非限定性实例包括不溶性或颗粒材料、调理剂(聚硅氧烷、烃油、脂肪酯)、辅助粘度改进剂、湿润剂、敏感剂(sensate)、植物成分、氨基酸、维生素、螯合剂、缓冲剂、pH调节剂、防腐剂、香料和芳香剂、电解质、染料和颜料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、增泡剂、防晒剂和UV吸收剂。

1.不溶性和颗粒材料：

在本发明的组合物中，本发明的非离子性两亲乳液聚合物可用于增强起泡性能、改进用于头发、头皮和皮肤的清洁组合物的温和性和流变性能，并且可用于使不溶性聚硅氧烷、遮光剂和珠光剂(例如云母、涂覆云母、乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)、聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS))、颜料、去死皮剂、辅助去屑剂、粘土、膨胀粘土、锂皂石、气泡、脂质体、微海绵、化妆品珠粒、化妆品微胶囊和薄片稳定悬浮，并且更详细地讨论于下文中。

示例的化妆品珠粒组分包括但不限于琼脂珠粒、海藻酸盐珠粒、霍霍巴珠粒、明胶珠粒、Styrofoam^TM珠粒、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯珠粒、Unispheres^TM和Unipearls^TM化妆品珠粒(Induchem USA，Inc.，New York，NY)、Lipocapsule^TM、Liposphere^TM和Lipopearl^TM微胶囊(Lipo Technologies Inc.，Vandalia，OH)，和ConfettiII^TM皮肤给药片(United-Guardian，Inc.，Hauppauge，NY)。珠粒可用作美学材料或者可用于包封有益剂以保护它们以防环境的有害影响或者用于最终产物中的最佳提供、释放和性能。

在一个方面中，化妆品珠粒的尺寸是约0.5-1.5mm。在另一方面中，珠粒与水的比重差是在一个方面中是约+/-0.01至0.5g/ml，在另一方面中约+/-0.2至0.3g/ml。

在一个方面中，微胶囊的尺寸是约0.5-300μm。在另一方面中，微胶囊与水之间的比重差是约+/-0.01至0.5。微胶囊珠的非限定性实例公开于美国专利No.7,786,027中，通过引用将其公开内容结合到本文中。

2.调理剂：

调理剂包括用于赋予头发、头皮和/或皮肤特定调理益处的任何材料。在头发处理组合物中，合适的调理剂为提供关于光亮、柔软、可梳理性、抗静电性能、湿处理、损害、可管理性、形体和多脂性的一个或多个益处的那些。用于本发明的组合物中的调理剂通常包含形成乳化液体颗粒的水不溶性、水分散性、非挥发性液体。用于组合物中的合适调理剂为通常表征为聚硅氧烷(例如硅油、阳离子聚硅氧烷、硅橡胶、高折射聚硅氧烷和有机硅树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酯)或其组合的那些调理剂，或者另外在其中的含水表面活性剂基体中形成液体分散颗粒的那些调理剂。这类调理剂应在物理和化学上与组合物的必要组分相容，并且另外应当不会不当地削弱产物稳定性、美观性或性能。

聚硅氧烷：

聚硅氧烷调理剂可以包含挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷及其混合物。如果存在挥发性聚硅氧烷，则它们通常用作市售形式的非挥发性聚硅氧烷流体调理剂如油和橡胶和树脂的溶剂或载体。挥发性聚硅氧烷流体通常包含在调理包中以改进聚硅氧烷流体沉积效力或者增强头发的光亮、闪光或光泽。挥发性聚硅氧烷材料通常包含在配制剂中以增强头发、头皮和皮肤上的感官属性(例如感觉)。

在一个方面中，聚硅氧烷调理剂是非挥发性的，且包括硅油、硅橡胶、有机硅树脂及其混合物。非挥发性意指聚硅氧烷在环境温度条件下具有非常低的蒸气压(例如在20℃下小于2mm Hg)。非挥发性聚硅氧烷调理剂具有在一个方面中约250℃以上、在另一方面中约260℃以上、在另一方面中约275℃以上的沸点。关于聚硅氧烷的背景信息，包括讨论硅油、硅橡胶和有机硅树脂及其生产的部分在Encyclopedia of Polymer Science andEngineering，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons，Inc.(1989)中找到。

硅油：

在一个方面中，硅油调理剂是选自聚有机硅氧烷材料的硅油。在一个方面中，聚有机硅氧烷材料可以选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、羟基封端聚烷基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、氨基官能聚烷基硅氧烷、季官能聚烷基硅氧烷及其混合物。

在一个方面中，硅油调理剂包括下式所示聚有机硅氧烷：

其中B独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、伯、仲或叔胺、选自如下的季基团：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N⁺(R⁴²)H₂CA^-；

其中R⁴¹是包含2-10个碳原子的直链或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²是氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；q是约2-8的整数；CA^-是选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且x是在一个方面中约7-8000、在另一方面中约50-5000、在又一方面中约100-3000、在另一方面中约200-1000的整数。

在一个方面中，氨基官能聚烷基硅氧烷由下式表示：

其中B独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；且R⁴⁰选自：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N⁺(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹是包含2-10个碳原子的直链或支化、羟基取代或未取代的亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²是氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且m+n之和是在一个方面中约7-1000、在另一方面中约50-250，在另一方面中约100-200，服从条件是m或n不是0。在一个方面中，B是羟基，并且R⁴⁰是–(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在另一方面中，B是甲基，并且R⁴⁰是–(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在又一方面中，B是甲基，并且R⁴⁰是由式-(CH₂)₃OCH₂CH(OH)CH₂N⁺(R⁴²)₃CA^-表示的季铵结构部分；其中R⁴²和CA^-如先前所定义。

硅油调理剂可以具有在25℃下在一个方面中约25-1,000,000mPa·s，在另一方面中约100-600,000mPa·s，在又一方面中约1000-100,000mPa·s，在又一方面中约2,000-50,000mPa·s，在另一方面中约4,000-40,000mPa·s的粘度。粘度借助玻璃毛细管粘度计如Dow Corning Corporate Test Method CTM004，1970年7月20日所述测量。在一个方面中，硅油具有约200,000道尔顿以下的平均分子量。平均分子量通常可以是在一个方面中约400-199,000道尔顿，在另一方面中约500-150,000道尔顿，在又一方面中约1,000-100,000道尔顿，在另一方面中约5,000-65,000道尔顿。

示例的硅油调理剂包括但不限于聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、聚二乙基硅氧烷、具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基苯基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷、氨基官能聚二甲基硅氧烷(氨端聚二甲基硅氧烷)及其混合物。

硅橡胶：

用于所述技术中的另一种聚硅氧烷调理剂是硅橡胶。硅橡胶是具有如上文所述硅油相同的通式结构的聚有机硅氧烷材料，其中B独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基和乙烯基。硅橡胶具有在25℃下测量大于1,000,000mPa●s的粘度。粘度可借助如上文关于硅油所述的玻璃毛细管粘度计测量。在一个方面中，硅橡胶具有约200,000道尔顿和以上的平均分子量。此分子量通常可以是约200,000-1,000,000道尔顿。认识到本文所述硅橡胶还可具有与先前所述硅油的一些重叠。该重叠不意欲限制这些材料中的任一种。

用于本发明的组合物的聚硅氧烷组分中的合适硅橡胶是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)，任选具有末端基团如羟基(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基乙烯基硅氧烷、聚联苯基硅氧烷及其混合物。

有机硅树脂：

有机硅树脂可以作为适用于本发明组合物中的聚硅氧烷调理剂包含在内。这些树脂是交联的聚硅氧烷。交联通过三官能和四官能硅烷与单官能和/或二官能硅烷在有机硅树脂的生产期间结合而引入。如本领域中所理解的，产生有机硅树脂所需的交联度根据结合到有机硅树脂中的具体硅烷单元变化。一般而言，具有足够的三官能和四官能硅氧烷单体单元含量(以及因此足够的交联度)使得它们形成刚性或硬膜的聚硅氧烷材料被认为是有机硅树脂。氧原子与硅原子的比为特定聚硅氧烷材料中交联度的指示。具有至少约1.1个氧原子每硅原子的聚硅氧烷材料在本文中通常是有机硅树脂。在一个方面中，氧:硅原子之比是至少约1.2:1.0。用于生产有机硅树脂的硅烷包括单甲基-、二甲基-、三甲基-、单苯基-、二苯基-、甲基苯基-、单乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷和四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。

聚硅氧烷材料和有机硅树脂可根据本领域技术人员称为“MDTQ”命名法的简化命名体系确定。在该命名体系下，聚硅氧烷根据构成聚硅氧烷的各硅氧烷单体单元的存在描述。“MDTQ”命名体系描述于标题为“Silicones：Preparation，Properties andPerformance”的出版物；Dow Corning Corporation，2005，和美国专利No.6,200,554中。

用于本发明组合物中的示例有机硅树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一个方面中，甲基为有机硅树脂取代基。在另一方面中，有机硅树脂选自MQ树脂，其中M:Q比为约0.5:1.0至约1.5:1.0，且有机硅树脂的平均分子量为约1000-10,000道尔顿。

挥发性聚硅氧烷：

上文提及的任选挥发性聚硅氧烷包括线性聚二甲基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷)及其混合物。挥发性线性聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)通常包含线性排列的与氧原子交替的约2-9个硅原子。各个硅原子还被2个烷基(末端硅原子被3个烷基取代)，例如甲基取代。环聚二甲基硅氧烷通常包含环状环结构的与氧原子交替的在一个方面中约3-7个、在另一方面中约3-5个二甲基取代硅原子。术语“挥发性”意指具有可测量的蒸气压或者在20℃下至少2mm Hg的蒸气压的聚硅氧烷。挥发性聚硅氧烷具有在25℃下在一个方面中25mPa●s或更小，在另一方面中约0.65-10mPa●s，在又一方面中约1-5mPa●s，在另一方面中约1.5-3.5mPa●s的粘度。关于线性和环状挥发性聚硅氧烷的描述在Todd和Byers，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”，Cosmetics and Toiletries，第91(1)卷，第27-32(1976)页，和Kasprzak，“Volatile Silicones”，Soap/Cosmetics/Chemical Specialities，第40-43页(1986年12月)中找到。

示例的挥发性线性聚二甲基硅氧烷包括但不限于六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。挥发性线性聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷混合物由Dow Corning Corporation作为Dow Corning Fluid(例如产品名称0.65CST、1CST、1.5CST和2CST)和2-1184Fluid市售。

示例的挥发性环聚二甲基硅氧烷是D4环聚二甲基硅氧烷(八甲基环四硅氧烷)、D5环聚二甲基硅氧烷(十甲基环五硅氧烷)、D6环聚二甲基硅氧烷及其混合物(例如D4/D5和D5/D6)。挥发性环聚二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷混合物由Momentive PerformanceMaterials Inc.作为SF1173、SF1202、SF1256和SF1258聚硅氧烷流体，以及由Dow CorningCorporation作为Dow 244、245、246、345和1401聚硅氧烷流体市售。也可以使用挥发性环聚二甲基硅氧烷和挥发性线性聚二甲基硅氧烷的混合物。

本发明组合物中聚硅氧烷调理剂的量应足以向头发提供所需的调理性能，并且通常是基于组合物的总重量计在一个方面中约0.01-20重量％，在另一方面中约0.05-15重量％，在又一方面中约0.1-10重量％，在另一方面中约1-5重量％。

烃油：

本发明组合物的调理组分还可以包含烃油调理剂。

用作本发明组合物中的调理剂的合适调理油包括但不限于至少约10个碳原子的烃油，例如环烃、直链脂族烃(饱和或不饱和)和支链脂族烃(饱和或不饱和)，包括聚合物及其混合物。直链烃油通常包含约12-19个碳原子。支链烃油，包括烃聚合物，通常包含多于19个碳原子。

这些烃油的具体非限定性实例包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烷、饱和和不饱和十四烷、饱和和不饱和十五烷、饱和和不饱和十六烷、聚丁烯、聚癸烯及其混合物。也可以使用这些化合物以及较高链长烃的支链异构体，其实例包括高度支化的饱和或不饱和烷烃，例如全甲基取代异构体，例如十六烷和二十烷的全甲基取代异构体，例如可由Per甲基Corporation得到的2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10-甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷。烃聚合物如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯，例如异丁烯和丁烯的共聚物。市售的这类材料是来自BP Chemical Company的L-14聚丁烯。

液体聚烯烃调理油可以用于本发明的头发拉直组合物中。液体聚烯烃调理剂通常为氢化了的聚-α-烯烃。用于本文中的聚烯烃可以通过C₄至约C₁₄烯烃单体的聚合制备。此处用于制备聚烯烃液体的烯烃单体的非限定性实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、支链异构体如4-甲基-1-戊烯及其混合物。在本发明的一个方面中，氢化α-烯烃单体包括但不限于：1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四碳烯及其混合物。

氟化或全氟化油也预期在本发明的范围内。氟化油包括欧洲专利0 486135中所述的全氟聚醚和WO 93/11103中所述的氟烃化合物。氟化油也可以是氟烃，例如氟胺，例如全氟三丁胺，氟化烃，例如全氟十氢化萘，氟代酯和氟代醚。

天然油：

天然油调理剂也用于本发明的实践中，并且包括但不限于花生油、芝麻油、鳄梨油、椰子油、可可脂、杏仁油、红花油、玉米油、棉子油、芝麻子油、胡桃油、蓖麻油、橄榄油、霍霍巴油、棕榈油、棕榈仁油、大豆油、小麦胚芽油、亚麻子油、葵花籽油；桉树油、熏衣草油、岩兰油、木姜子油、山苍子油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、黄春菊油、香薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、海索油、页蒿子油、橙油、香叶油、杜松油和香柠檬油、鱼油、甘油三己酸辛酸酯；及其混合物。

酯油：

酯油调理剂包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酯。这些脂肪酯包括衍生自脂肪酸或醇的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸和三羧酸酯)。其脂肪酯可包括或者具有与其共价键合的其它相容官能，例如酰胺和烷氧基结构部分(例如乙氧基或醚键等)。

示例的脂肪酯包括但不限于异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乳酸鲸蜡基酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、肉豆蔻酸油基酯、乙酸月桂基酯、丙酸鲸蜡基酯和己二酸油基酯。

适用于本发明的组合物中的其它脂肪酯是通式R⁶⁰C(O)OR⁶¹的单羧酸酯，其中R⁶⁰和R⁶¹是烷基或链烯基，并且R⁶⁰和R⁶¹中的碳原子之和是在一个方面中至少10，在本发明的另一方面中是至少22。

适用于本发明组合物中的其它脂肪酯是羧酸的二烷基和三烷基和烯基酯，例如C₄-C₈二羧酸的酯(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸的C₁-C₂₂酯，优选C₁-C₆酯)。羧酸的二烷基和三烷基和烯基酯的具体非限定性实例包括硬脂酰硬脂酸异鲸蜡基酯、己二酸二异丙基酯和柠檬酸三硬脂基酯。

适用于本发明组合物中的其它脂肪酯是称为多元醇酯的那些。这类多元醇酯包括亚烷基二醇酯，例如乙二醇单和二脂肪酸酯、二甘醇单和二脂肪酸酯、聚乙二醇单和二脂肪酸酯、丙二醇单和二脂肪酸酯、聚丙二醇单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单-和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油基单硬脂酸酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。

合适的合成脂肪酯的具体非限定性实例包括：P-43(三羟甲基丙烷的C₈-C₁₀三酯)、MCP-684(3,3二乙醇-1,5戊二醇的四酯)、MCP 121(己二酸的C₈-C₁₀二酯)，其都可以由ExxonMobil Chemical Company得到。

烃和天然调理油和酯油调理剂的量可以是基于组合物的总重量计在一个方面中约0.05-10重量％，在另一方面中约0.5-5重量％，在另一方面中约1-3重量％。

阳离子化合物和聚合物：

阳离子化合物指包含至少一个阳离子结构部分或者至少一个可电离形成阳离子结构部分的结构部分的非聚合和聚合化合物。通常，这些阳离子结构部分是含氮基团，例如季铵或质子化氨基。阳离子质子化胺可以是伯、仲或叔胺。在一个方面中，阳离子调理化合物包括含本领域中熟知用于头发调理的含季氮非聚合和聚合物材料。阳离子调理化合物包括含有一个季铵盐结构部分的非聚合化合物，和含有至少一个季铵盐结构部分的聚合化合物(聚合物)。

在一个方面中，季铵盐结构部分对应于通式：(R⁷⁰)(R⁷¹)(R⁷²)(R⁷³)N⁺)E^-，其中R⁷⁰、R⁷¹、R⁷⁴和R⁷⁵各自独立地选自具有1至约22个碳原子的脂族基团(例如烷基、烯基)；芳族(例如苯基、苄基)；烷氧基；聚氧化烯(例如聚乙烯、聚丙烯及其组合)；乙酰氨基；烷基酰氨基；烷基酰氨基烷基；羟烷基；芳基；芳烷基；或烷基链中具有1至约22个碳原子的烷基芳基；且E^-为成盐阴离子，例如选自卤素(例如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、羟基乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根(例如甲基硫酸根、乙基硫酸根)的那些。除碳和氢原子外，脂族基团可包含醚键、酯键和其它基团如氨基。较长链脂族基团，例如具有约12个碳或更高的那些可以是饱和或不饱和的。R⁷⁰、R⁷¹、R⁷⁴和R⁷⁵中的任何两个与它们连接的氮原子一起可形成含有5-6个碳原子的环结构，所述碳原子中的一个可任选被选自氮、氧或硫的杂原子替代。

在一个方面中，季铵结构部分包含至少一个氮原子，其与至少3个烷基和/或芳基取代基共价连接，且氮原子保持带正电荷且与环境pH无关。

在一个方面中，季铵结构部分包含一个氮原子和至少一个C₁₂-C₂₂烷基。在一个方面中，季铵结构部分包含1个C₁₂-C₂₂烷基和至少2个C₁-C₅烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基及其组合)。在一个方面中，季铵结构部分包含1个C₁₂-C₂₂烷基和3个C₁-C₅烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基及其组合)。在一个方面中，季铵结构部分包含1个C₁₂-C₂₂烷基和2个C₁-C₅烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基及其组合)，和1个含有烷氧基的结构部分；聚氧化烯(例如聚乙烯、聚丙烯及其组合)，其中聚氧化烯结构部分含有3-100个重复单元；乙酰胺；烷基酰氨基；烷基酰氨基烷基；羟基烷基；芳基；芳烷基；或者烷基链中具有1至约22个碳原子且芳基结构部分中具有6至约14个碳原子的烷基芳基。

大量含季氮化合物和聚合物、其制造商及其化学特性的一般性描述在CTFA词典和the Cosmetic Toiletry and Fragrance Association，Inc.(CTFA)(1993)出版的theInternational Cosmetic Ingredient Dictionary，第1和2卷，第5版中找到，通过引用将其相关公开内容结合到本文中。为了方便，使用CTFA或制造商指定的名字。

在本发明中用作阳离子调理剂的单体季铵化合物的非限定性实例包括乙酰胺基丙基三甲基氯化铵、山萮酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、山萮基三甲基氯化铵、山萮基三甲基铵甲基硫酸盐、鲸蜡基乙基吗啉乙基硫酸盐、十六烷三甲基氯化铵、椰油酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、二鲸蜡基二甲基氯化铵、羟乙基山萮酰胺丙基二甲基氯化铵、季铵盐-26、季铵盐-27、季铵盐-53、季铵盐-63、季铵盐-70、季铵盐-72、季铵盐-76PPG-9二乙基甲基氯化铵、PPG-25二乙基甲基氯化铵、PPG-40司拉氯铵(PPG-40stearalkoniumchloride)、异硬脂酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐及其混合物。

阳离子聚合物还单独或者与本文所述其它调理剂组合用作调理剂。合适的阳离子聚合物可合成地衍生或者可将天然聚合物合成地改性以包含阳离子结构部分。含有聚合季铵结构部分盐的聚合物可通过二烯丙基铵如二烷基二烯丙基铵盐或其共聚物聚合而制备，其中烷基含有在一个方面中1至约22个碳原子，在另一方面中甲基或乙基。含有衍生自二烷基二烯丙基铵盐的季结构部分和衍生自丙烯酸和甲基丙烯酸的阴离子单体的阴离子组分的共聚物是合适的调理剂。合适的还有两性聚电解质三元共聚物，其具有由二烯丙基胺的衍生物如二甲基二烯丙基铵盐的阳离子组分、衍生自丙烯酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸阴离子单体的阴离子组分和衍生自丙烯酰胺非离子单体的非离子组分。这类含有季铵盐结构部分的聚合物的制备可例如在美国专利Nos.3,288,770；3,412,019；4,772,462和5,275,809中找到，通过引用将其相关公开内容结合到本文中。

在一个方面中，合适的阳离子聚合物包括上述季铵化均聚物和共聚物的氯化物盐，其中烷基是甲基或乙基，并且由Lubrizol Advanced Materials，Inc.以商标系列市售。

具有CTFA名称聚季铵盐-6的由二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)制备的均聚物可以以Merquat 100和Merquat 106商标得到。具有CTFA名称聚季铵盐-7的由DADMAC和丙烯酰胺制备的共聚物以Merquat 550商标出售。具有CTFA名称聚季铵盐-22的由DADMAC和丙烯酸制备的另一共聚物以Merquat 280商标出售。聚季铵盐-22及其相关聚合物的制备描述于美国专利No.4,772,462中，将其相关公开内容引入本文以供参考。

有用的还有两性三元共聚物，其由衍生自丙烯酰胺或丙烯酸甲酯的非离子组分、衍生自DADMAC或甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)的阳离子组分和衍生自丙烯酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或者丙烯酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的组合的阴离子组分制备。具有CTFA名称聚季铵盐-39由丙烯酸、DADMAC和丙烯酰胺制备的两性三元共聚物可以以Merquat Plus 3330商标得到。具有CTFA名称聚季铵盐-47的由丙烯酸、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)和丙烯酸甲酯制备的另一两性三元共聚物可以以Merquat 2001商标得到。具有CTFA名称聚季铵盐-53的由丙烯酸、MAPTAC和丙烯酰胺制备的又一两性三元共聚物可以以Merquat 2003PR商标得到。这类三元共聚物的制备描述于美国专利No.5,275,809中，通过引用将其相关公开内容结合到本文中。

适用作本发明的头发拉直组合物中的调理剂的其它阳离子聚合物和共聚物具有CTFA名称聚季铵盐-4、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-28、聚季铵盐-29、聚季铵盐-32、聚季铵盐-33、聚季铵盐-35、聚季铵盐-37、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚季铵盐-47、聚季铵盐-52、聚季铵盐-53、聚季铵盐-55、聚季铵盐-59、聚季铵盐-61、聚季铵盐-64、聚季铵盐-65、聚季铵盐-67、聚季铵盐-69、聚季铵盐-70、聚季铵盐-71、聚季铵盐-72、聚季铵盐-73、聚季铵盐-74、聚季铵盐-76、聚季铵盐-77、聚季铵盐-78、聚季铵盐-79、聚季铵盐-80、聚季铵盐-81、聚季铵盐-82、聚季铵盐-84、聚季铵盐-85、聚季铵盐-87和PEG-2-椰油基甲基氯化铵。

适用于头发拉直组合物中的示例阳离子改性天然聚合物包括多糖聚合物，例如用季铵卤化物结构部分改性的阳离子改性纤维素和阳离子改性淀粉衍生物。示例的阳离子改性纤维素聚合物是与三甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐(CTFA，聚季铵盐-10)。其它合适类型的阳离子改性纤维素包括与月桂基二甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐(CTFA，聚季铵盐-24)。具有CTFA名称淀粉羟丙基三甲基氯化铵的阳离子改性土豆淀粉可以由Lubrizol Advanced Materials，Inc.以Sensomer^TM CI-50商标得到。

其它合适的阳离子改性天然聚合物包括阳离子半乳甘露聚糖衍生物，例如瓜耳胶衍生物和肉桂胶衍生物，例如CTFA：瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵和肉桂胶羟丙基三甲基氯化铵。瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵由Rhodia Inc.以Jaguar^TM商品名系列以及由Ashland Inc.以N-Hance商品名系列市售。肉桂胶羟丙基三甲基氯化铵由Lubrizol Advanced Materials，Inc.以Sensomer^TM CT-250和Sensomer^TMCT-400商标市售。

非聚合和聚合阳离子化合物的存在量可以是在一个方面中约0.05-5重量％，在另一方面中约0.1-3重量％，在另一方面中约0.5-2.0重量％(基于组合物的总重量)。

辅助粘度改进剂：

本发明的组合物必须容易倾倒，具有在0.1-1s^-1的剪切速率下小于0.5的剪切稀化指数和至少10％的透光率。本发明的悬浮剂任选可以与辅助流变改进剂(增稠剂)组合使用以增强增稠液体的屈服值。在一个方面中，本发明的非离子性两亲乳液、乳液聚合物可与阴离子流变改进剂组合使用以增强包含它的组合物的屈服应力值。任何流变改进剂是合适的，条件是其可溶于水中，为稳定的且不包含离子或可离子化基团。合适的流变改进剂包括但不限于天然树胶(例如选自葫芦巴胶、肉桂胶、角豆胶、塔拉胶和瓜耳胶的半乳甘露聚糖胶)、改性纤维(例如乙基己基乙基纤维素(EHEC)、羟丁基甲基纤维素(HBMC)、羟乙基甲基纤维素(HEMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)和鲸蜡基羟乙基纤维素)；及其混合物，甲基纤维素、聚乙二醇(例如PEG4000、PEG6000、PEG 8000、PEG 10000、PEG 20000)、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺(均聚物和共聚物)和疏水改性乙氧基化氨基甲酸酯(HEUR)。流变改进剂的用量可以是以基于组合物的总重量计在一个方面中约0.5-25重量％、在另一方面中约1-15重量％、在另一方面中约2-10重量％。

湿润剂：

湿润剂定义为取决于环境的相对湿度吸收或释放水蒸气的材料(Harry'sCosmeticology，Chemical Publishing Company Inc.，1982第266页)。合适的湿润剂包括但不限于尿囊素；吡咯烷酮羧酸及其盐；透明质酸及其盐；山梨酸及其盐；脲、赖氨酸、胱氨酸和氨基酸；多羟基醇，例如甘油、丙二醇、己二醇、己三醇、乙氧基二甘醇、聚二甲基硅氧烷共聚醇和山梨糖醇及其酯；聚乙二醇；羟基乙酸和羟基乙酸盐(例如铵和季烷基铵)；脱乙酰壳多糖；芦荟提取物；海藻提取物；蜂蜜及其衍生物；肌醇；乳酸和乳酸盐(例如铵和季烷基铵)；糖和淀粉(例如麦芽糖、葡萄糖、果糖)；糖和淀粉衍生物(例如葡萄糖、烷氧基化葡萄糖、甘露糖醇、木糖醇)；DL-泛醇；磷酸抗坏血酸酯镁盐、熊果苷、曲酸、乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；等等，及其混合物。湿润剂还包括C₃-C₆二醇和三醇，例如甘油、丙二醇、1,2,3-丁三醇、己二醇、己三醇等及其混合物。包含平均5-30摩尔乙氧基化的乙氧基化甲基葡萄糖醚，例如以INCI名月桂基甲基葡糖醇聚醚-10、羟丙基二甲基氯化铵、甲基葡糖醇聚醚-10和甲基葡糖醇聚醚-20得到的那些是合适的。

这类湿润剂的存在量可以是组合物的0.01-20重量％，例如至少0.1重量％，或者至少1重量％，例如至多8重量％，或者至多5重量％。

敏感剂：

皮肤敏感剂帮助提供使用者对其施用的适当性、活性和均匀性的感觉确认。皮肤敏感剂的一些非限定性实例描述于美国专利Nos.4,230,688、4,136,163、6,183,766和7,001,594中，通过引用将其全部结合到本文中。合适敏感剂的非限定性实例包括丁二酸单薄荷基酯、樟脑、香芹酮、桉树脑、三叶草油、乙基甲酰胺、乙基薄荷烷甲酰胺、桉树油、eucolytol、姜油、l-异胡薄荷醇、薄荷醇、薄荷酮甘油缩醛、薄荷氧基-1,2-丙二醇、乳酸薄荷基酯、甲基二异丙基丙酰胺、水杨酸甲酯、薄荷油、迷迭香油、三甲基丁酰胺、香兰基丁基醚或其组合。敏感剂可以以基于组合物总重量计在一个方面中约0.01-2重量％、在另一方面中约0.05-1重量％的量包含在组合物中。

植物成分：

本发明的护发组合物可包含一种或多种植物性试剂。合适的植物性试剂可包括例如来自紫雏菊属(Echinacea)(例如狭叶紫椎菊(angustifolia)、紫松果菊(purpurea)、苍白紫松果菊(pallida)属)、小丝兰(yucca glauca)、柳草(willow herb)、紫苏叶(basilleaves)、土耳其牛至(Turkish oregano)、胡萝卜、葡萄柚、茴香籽、迷迭香、姜黄、百里香、蓝莓、柿子椒、黑莓、螺旋藻、黑加仑果、茶叶如中国茶、黑茶(例如变种花橙黄白毫(FloweryOrange Pekoe)、金色花橙黄白毫(Golden Flowery Orange Pekoe)、精制花橙黄白毫(FineTippy Golden Flowery Orange Pekoe))、绿茶(例如变种日本茶、大吉岭茶(GreenDarjeeling))、乌龙茶、咖啡子、蒲公英根、海藻果实(date palm fruit)、银杏叶、绿茶、山楂、欧亚甘草、杏仁、鼠尾草、草莓、香豌豆、西红柿、向日葵籽提取物、檀香提取物、葡萄子、芦荟叶、香草果、紫草、山金车花、积雪草(Centella asiatica)、矢车菊、七叶树、常春藤、欧洲坚果(Macadamia ternifolia)子、木兰、燕麦、三色紫罗兰、并头草、沙棘、白荨麻和金缕梅的提取物。植物提取物还可包括例如绿原酸、谷胱甘肽、甘草甜素、新橙皮苷、栎精、芸香苷、桑色素、杨梅黄酮、苦艾和春黄菊。

在一个方面中，护发组合物可包含基于组合物总重量计的约0.01-10重量％、在另一方面中约0.05-5重量％、在又一方面中约0.1-3重量％、在另一方面中约0.5-1重量％的一种或多种上述植物提取物。

氨基酸：

本文提供的护发组合物可包含一种或多种不含胍结构部分的氨基酸。可以使用的氨基酸的实例包括但不限于辛基角蛋白氨基酸、辛基丝氨基酸、霍霍巴氨基酸、角蛋白氨基酸、棕榈酰角蛋白氨基酸、棕榈酰丝氨基酸、椰油基氨基酸钠、椰油基丝氨基酸钠和甜杏仁氨基酸。

头发拉直组合物可包含适量氨基酸。氨基酸的量基于组合物的总重量计是在一个方面中约0.001-5重量％，在另一方面中约0.01-3重量％，在又一方面中约0.1-2重量％，在另一方面中约0.5-1重量％。

维生素：

护发组合物可包含一种或多种维生素。可以使用的维生素的实例包括但不限于烟酰胺、淀粉辛烯基琥珀酸钠、泛酸钙、麦芽糖糊精、磷酸抗坏血酸酯钠盐、乙酸生育酯、维生素B6盐酸盐、二氧化硅、泛酰醇(例如ProVitamin B5)、植烷三醇、泛酸钙(例如维生素B5)、维生素E和维生素E酯(乙酸生育酯、烟酸生育酯、棕榈酸生育酯或视黄酸生育酯)。

本文提供的头发护理组合物可包含任何量的维生素。维生素的量可基于组合物的总重量计是在一个方面中约0.05-10重量％，在另一方面中约0.1-5重量％，在又一方面中约0.5-3重量％，在另一方面中约0.75-1重量％。

螯合剂：

螯合剂可用于稳定组合物以防金属离子的有害作用。当使用时，合适的螯合剂包括EDTA(乙二胺四乙酸)及其盐如二钠EDTA、柠檬酸及其盐、环糊精等及其混合物。

这类合适的螯合剂可包含头发拉直组合物的总重量的0.001-3重量％，例如0.01-2重量％，或者0.01-1重量％。

缓冲剂：

缓冲剂可以用于示例组合物中。合适的缓冲剂包括碱金属或碱土金属碳酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硼酸盐、乙酸盐、酸酐、琥珀酸盐等，例如磷酸钠、柠檬酸钠、乙酸钠、碳酸氢钠和碳酸钠。

pH调节剂：

组合物的pH可以是在一个方面中1.5-9.5，在第二方面中至少4.5，在第三方面中至少5.5，在第四方面中至少6.5，在第五方面中至少7.0，在第六方面中至少7.5，在第七方面中至少8.0，在第八方面中至少8.5，在第九方面中至少9.0，在第十方面中至少9.5。

当吡啶硫酮的多价金属盐与第二锌盐组合用于本发明的去屑护发组合物中时，将组合物的pH调整至至少约6.5的值。pH可以是在一个方面中约6.5-12，在另一方面中约6.8-9.5，在又一方面中约6.8-8.5。为提供所需pH，可以将组合物用一种或多种选自有机和无机酸和碱的pH改性剂调节。

组合物的pH可以用本领域中已知的酸性和/或碱性pH调节剂的任何组合调整。酸性材料包括有机酸和无机酸，特别是单羧酸、二羧酸和三羧酸，例如乙酸、柠檬酸、酒石酸、α-羟基酸、β-羟基酸、水杨酸、乳酸、苹果酸、羟基乙酸、氨基酸，和天然果酸，或者无机酸，例如盐酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸及其组合。

碱性材料包括无机和有机碱及其组合。无机碱的实例包括但不限于碱金属氢氧化物(例如氢氧化钾、氢氧化钠)和碱金属碳酸盐(例如碳酸钾、碳酸钠)，和碱金属盐，例如碱金属盐，例如硼酸钠(硼砂)、磷酸钠、焦磷酸钠等；及其混合物。有机碱的实例包括氢氧化铵、三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、十二胺、椰油胺、油胺、吗啉、三戊胺、三乙胺、四(羟丙基)乙二胺、L-精氨酸、氨基甲基丙醇、三羟甲基氨基甲烷(trometh胺)(2-氨基2-羟甲基-1,3-丙二醇)和PEG-15椰油胺。

pH调节剂和/或缓冲剂按照为得到和/或保持组合物中的所需pH值所需的量使用。

防腐剂：

在一个方面中，适用于个人护理中的任何防腐剂可用于拉直头发的组合物中。合适的防腐剂包括聚甲氧基二环唑烷、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯、羟苯甲酸乙酯、羟苯甲酸丁酯、苄基三唑、DMDM乙内酰脲(也称为1,3-二甲基-5,5-二甲基乙内酰脲)、咪唑烷基脲、苯氧基乙醇、苯氧基羟苯甲酸乙酯、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、三氯生(triclosan)和如上文所公开的合适聚季铵盐化合物(例如聚季铵盐-1)。

在另一方面中，酸基防腐剂用于示例组合物中。酸基防腐剂的使用促进配制低pH范围内的产物。除了适于拉直方法外，降低配制剂的pH固有地提供微生物生长的荒凉环境。此外，在低pH下配制增强酸基防腐剂的效力，并提供保持皮肤上的酸性pH平衡的个人护理产品。可用于个人护理产品中的任何酸基防腐剂可用于示例组合物中。在一个方面中，酸防腐剂为式R⁸⁰C(O)OH表示的羧酸化合物，其中R⁸⁰表示氢、包含1-8个碳原子的饱和和不饱和烃基或C₆-C₁₀芳基。在另一方面中，R⁸⁰选自氢、C₁-C₈烷基、C₂-C₈烯基或苯基。示例的酸为但不限于甲酸、乙酸、丙酸、山梨酸、己酸和苯甲酸及其混合物。

在另一方面中，合适的酸包括但不限于草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、马来酸、富马酸、乳酸、甘油酸、丙醇二酸、苹果酸、酒石酸、葡糖酸、柠檬酸、抗坏血酸、水杨酸、邻苯二甲酸、扁桃酸、二苯乙醇酸及其混合物。

上述酸的盐也是有用的，条件是它们在低pH下保持效力。合适的盐包括上述酸的碱金属(例如钠、钾、钙)盐和铵盐。

酸基防腐剂和/或它们的盐可单独或者与常用于个人护理、家居护理、健康护理以及机关和工业护理产品中的非酸防腐剂组合使用。

防腐剂的含量可以是基于护发组合物的总重量计在一个方面中0.01-3.0重量％，或者约0.1-1重量％，或者约0.3-1重量％。

香料和芳香剂：

芳香剂和香料组分可以用于示例组合物中以掩蔽头发拉直组合物中各种组分中任一种的气味或者赋予组合物美学上愉悦香味。在一个方面中，合适的芳香剂和香料包括天然和合成芳香剂、香料、香水和香精以及发出香味的任何其它物质。作为天然芳香剂，有植物来源的那些，例如来自花(例如百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(老鹤草、广藿香、苦橙叶、胡椒薄荷)、果实(大茴香、芫荽、小茴香、肉豆蔻、杜松)、果皮(香柠檬、柠檬、橙)、根(当归、芹菜、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、白菖)、木(松树、檀香木、愈创树木、雪松、蔷薇木、肉桂)、药草和草(龙蒿、芸香草、鼠尾草、百里香)、针状物和枝条(云杉、松树、欧洲红松、石松)、以及树脂和香液(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香、愈伤草树脂)的油提取物，以及动物来源的那些，例如麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香等，及其混合物。

合成芳香剂和香料的实例是芳族酯、醚、醛、酮、醇和烃，包括乙酸苄基酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对-叔丁基环己基酯、乙酸里哪醇酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸苄基酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄基酯；苄基乙基醚；具有8-18个碳原子的直链醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基羟基醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和对叔丁基苯丙醛；紫罗酮化合物、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮；茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、熏衣草醇、橙花叔醇、里哪醇、苯基乙基醇和萜品醇、α-蒎烯、萜(例如柠檬烯)，和香脂，及其混合物。

所用芳香剂或香料的量可以是适于掩蔽特定气味或者赋予所需美学上愉悦的芳香、香味或气味的任何量。在一个方面中，芳香剂的量可以是基于组合物的总重量计的约0.05-10重量％，在另一方面中约0.1-5重量％，在又一方面中约0.5-3.5重量％，在另一方面中约1-2.5重量％。

电解质：

任选，本发明的清洁和调理组合物可包含电解质。合适的电解质是已知的化合物，且包括多价阴离子的盐，例如焦磷酸钾、三聚磷酸钾和柠檬酸钠或柠檬酸钾，多价阳离子的盐，包括碱土金属盐，例如氯化钙和溴化钙，以及锌卤化物，氯化钡、硫酸镁和硝酸钙，单价阳离子与单价阴离子的盐，包括碱金属或铵卤化物，例如氯化钾、氯化钠、碘化钾、溴化钠和溴化铵，碱金属或铵硝酸盐，及其混合物。所用电解质的量通常取决于结合的两亲乳液聚合物的量，但可以以基于组合物的总重量计在一个方面中约0.1-4重量％、在另一方面中约0.2-2重量％的量使用。

染料和颜料：

本发明的护发组合物还可包含颜料材料，例如无机、亚硝基、单偶氮、二偶氮、类胡罗卜素、三苯基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、喹啉、嗪、吖嗪、蒽醌、靛蓝、硫靛、喹吖啶酮、酞菁、植物性成分、天然色料，包括：水溶性组分，例如具有C.I.和FD&C名称的那些。

示例的颜料是金属化合物或半金属化合物，并且可以以离子、非离子或氧化形式使用。颜料可以单独或者以混合物的形式或者作为单独混合氧化物或其混合物，包括混合氧化物和纯氧化物的混合物。实例是钛氧化物(例如TiO₂)、锌氧化物(例如ZnO)、铝氧化物(例如Al₂O₃)、铁氧化物(例如Fe₂O₃)、锰氧化物(例如MnO)、硅氧化物(例如SiO₂)、硅酸盐、铈氧化物、锆氧化物(例如ZrO₂)、硫酸钡(BaSO₄)、尼龙-12及其混合物。

颜料的其它实例包括随着温度改变颜色的热致变色染料、碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钙、高岭土、亚铁氰化铁铵、碳酸镁、胭脂红、硫酸钡、云母、氯氧化铋、硬脂酸锌、锰紫、氧化铬、二氧化钛纳米颗粒、氧化钡、群青、柠檬酸铋、羟基磷灰石、硅酸锆、炭黑颗粒等。

去污组合物：

令人惊讶地，本发明的非离子性两亲乳液聚合物可通过表面活性剂活化以提供稳定的屈服应力护发组合物，其具有理想的流变和美学性能，以及在不依赖于pH的情况下具有使颗粒物和不溶性材料悬浮于含水介质中无限时间的能力。屈服应力值、弹性模量和光学透明度基本不依赖于包含本发明聚合物的组合物中的pH。本发明的非离子性两亲乳液聚合物以在一个方面中约2-14、在另一方面中约3-11、在另一方面中约4-9的pH使用。不同于要求用酸或碱中和以赋予所需流变特征的pH响应性交联聚合物(对酸或碱敏感的)，本发明的交联非离子性两亲乳液聚合物基本不依赖于pH。基本不依赖于pH意指包含本发明聚合物的屈服应力流体在宽pH范围(例如约2-14)下赋予所需的流变特征(例如在一个方面中至少0.1Pa、在另一方面中至少0.5Pa、在又一方面中至少1Pa、在另一方面中至少2Pa的屈服应力)，其中在pH范围内的屈服应力值的标准偏差是在一个方面中小于1Pa，在另一方面中小于0.5Pa，在本发明另一方面中小于0.25Pa。

在一个示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种非离子性两亲乳液聚合物；ii)选自至少一种阴离子表面活性剂、至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂及其组合的至少一种表面活性剂；iii)至少一种颗粒去屑剂；和iv)水。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂；iii)至少一种颗粒去屑剂；和iv)水。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂；iii)至少一种颗粒去屑剂；和iv)水。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂，iii)任选非离子表面活性剂；iv)颗粒去屑剂；和v)水。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂，iii)两性表面活性剂；iv)任选非离子表面活性剂；v)颗粒去屑剂；和vi)水。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iii)任选非离子表面活性剂；iv)颗粒去屑剂；和v)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂中的平均乙氧基化度可以是约1-3。在另一方面中，平均乙氧基化度是约2。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iii)至少一种两性表面活性剂；iv)至少一种颗粒去屑剂；v)任选非离子表面活性剂；和vi)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂中的平均乙氧基化度可以是约1-3。在另一方面中，平均乙氧基化度是约2。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子非乙氧基化表面活性剂；iii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iv)任选非离子表面活性剂；v)至少一种颗粒去屑剂；和vi)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂中的平均乙氧基化度可以是约1-3。在另一方面中，平均乙氧基化度是约2。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子非乙氧基化表面活性剂；iii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iv)至少一种两性表面活性剂；v)任选非离子表面活性剂；vi)至少一种颗粒去屑剂；和vi)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂中的平均乙氧基化度可以是约1-3。在另一方面中，平均乙氧基化度是约2。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子非乙氧基化表面活性剂；iii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iv)至少一种两性表面活性剂；v)任选非离子表面活性剂；vi)吡硫鎓锌去屑剂；和vi)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂中的平均乙氧基化度可以是约1-3。在另一方面中，平均乙氧基化度是约2。

在另一示例方面中，护发组合物包含：i)至少一种交联的非离子性两亲乳液聚合物；ii)至少一种阴离子非乙氧基化表面活性剂；iii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iv)至少一种两性表面活性剂；v)任选非离子表面活性剂；vi)吡硫鎓锌去屑剂；vi)碱式碳酸锌；和vii)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂中的平均乙氧基化度可以是约1-3。在另一方面中，平均乙氧基化度是约2。

可以使用任何量的非离子性两亲乳液聚合物材料，只要当其包含在含有选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其组合的至少一种表面活性剂的含水护发组合物中时，该量足以使不溶性材料(例如去屑剂、聚硅氧烷等)悬浮即可。

在一个方面中，可引入到本发明的含有含水表面活性剂的护发组合物中的聚合物的量是基于组合物总重量计的约0.5-5重量％聚合物固体(100％活性聚合物)。在另一方面中，用于配制剂中的聚合物的量是约0.75-3.5重量％。在又一方面中，用于护发组合物中的两亲乳液聚合物的量是约1-3重量％。在另一方面中，用于护发组合物中的聚合物的量是约1.5-2.75重量％。在又一方面中，用于护发组合物中的聚合物的量是约2-2.5重量％，所有重量都基于组合物的总重量计。

本发明的护发组合物可以是洗发水、二合一洗发水、护发素、洗面奶、沐浴露、淋浴凝胶等的形式。

在一个实施方案中，本发明的护发组合物是中等粘性混合物，其具有在一个方面中约1000-15,000mPa·s、在另一方面中约2,000-10,000mPa·s、在又一方面中约3,500-8,500mPa·s、在另一方面中约4,500-5500mPa·s的布氏粘度。粘度可通过改变护发组合物中的非离子性两亲乳液聚合物材料含量而调整。产物应当是可从相对窄口瓶(直径约1.5cm)倾倒的，且产物不会是如此稀的以致从手或头发上流下。

本发明的护发组合物在商品储存和运输中的常规温度下是无限稳定的。这些组合物在约20-25℃的温度下几部无限地抵抗组合物成分的相分离或者沉降。组合物还必须证明具有对通常在商品储存和运输中的常规温度下成分的相分离和沉降而言的足够稳定性以保持一年或更久的时间不受影响。

使用本发明的非离子性两亲乳液聚合物的护发清洁组合物不仅向包含它们的组合物提供增强的悬浮稳定性，它们还提供其它出乎意料的理想性能，例如泡沫质量、刺激减轻和增强的聚硅氧烷沉积。

本发明的护发组合物可以通过任何已知的技术制备。护发去屑清洁组合物的配制是配制领域中熟知的，且包括常规配制和混合技术。在一个实施方案中，可将本发明的非离子性两亲乳液聚合物加入任何市售去屑护发组合物中以增强其悬浮液稳定性。在本文所述非离子性两亲乳液聚合物具有pH非依赖性质的情况下，它可在去屑护发清洁产品的商业生产过程期间的任何点加入。

本发明的组合物可用于以常规方式直接应用于头发、头皮和皮肤以清洁皮肤和头发以及控制在皮肤或头皮上的头屑。此处，组合物用于清洁头发和头皮，以及身体的其它区域，例如腋下、脚和腹股沟区域以及用于需要处理的皮肤的任何其它区域。本发明还可用于处理或清洁动物的皮肤或毛发。对于清洁头发、皮肤或身体的其它区域，应用的组合物的有效量通常是在一个方面中约1-50g，在另一方面中约1-20g。组合物局部应用于已经被润湿、优选被水润湿的头发、皮肤或其它区域，然后冲洗掉。应用于头发通常包括用手指操作以使清洁组合物通过头发，从而形成泡沫。

在一个实施方案中，一种用洗发水实施方案提供去屑效力的方法包括以下步骤：(a)将头发用水润湿，(b)将有效量的去屑洗发水组合物应用于头发上，和(c)使用水将去屑洗发水组合物从头发上冲洗掉。这些步骤可根据需要重复多次以实现寻求的清洁、调理和去屑益处。

通过以下实施例阐述本发明，所述实施例仅用于阐述，且不认为限制本发明的范围或者可执行它的方式。除非另外明确说明，份和百分数以重量计给出。

试验方法：

屈服应力：

这些聚合物的屈服应力值通过在25℃下使用平行板(具有1000μm间隙的40mm不锈钢板)在可控应力流变仪(TA Instruments AR1000N流变仪，New Castle，DE)上的振荡和稳态剪切测量测定。振荡测量以1rad/sec的固定频率进行。弹性和粘性模量(分别G’和G”)作为提高应力幅度的函数得到。如果溶胀的聚合物颗粒产生网络，则G’在低应力幅度下大于G”，但在较高幅度下由于网络破裂而下降越过G”以下。如图1所示，与G’和G”交叉点对应的应力称为屈服应力。

粘度(布氏)：

Brookfield旋转轴方法(无论提到还是没有提到，本文报告的所有粘度测量通过Brookfield方法进行)：粘度测量是在约20-25℃的环境室温下使用Brookfield旋转轴粘度计，型号RVT(Brookfield Engineering Laboratories，Inc.)以约20转/分(rpm)、按照mPa·s计算的(在下文中称为粘度)。轴尺寸根据来自厂商的标准操作建议选择。一般而言，轴尺寸如下选择：

轴尺寸编号	粘度范围(mPa·s)
		1	1-50
2	500-1,000
		3	1,000-5,000
4	5,000-10,000
		5	10,000-20,000
6	20,000-50,000
		7	>50,000

关于轴尺寸的上述推荐仅用于阐述。本领域技术人员会选择适用于待测量体系的轴尺寸。

稳定性：

使用本发明的非离子性两亲乳液聚合物流变学制备的各种护发产品或组合物是稳定的。关于特定组合物的稳定性要求会随着它的最终市场应用以及它买卖的地理而变化。随后测定各组合物的可接受的“贮存期限”。这指组合物在其正常储存和处理条件下稳定的时间段，其在组合物生产与它最终出售以供消费者使用的时间之间测量。一般而言，个人护理组合物要求1-3年贮存期限。

为消除超过一年进行稳定性研究的需要，配制员会在受应力条件下进行稳定性试验以预测组合物的贮存期限。通常，加速试验在升高的静态温度、通常45-50℃下进行。组合物应在45℃下稳定至少2星期，理想地1个月，优选2或3个月，最优选4或5个月。另外，通常使用冻融循环，其中组合物在通常0℃的冷冻温度与通常20-25℃的环境温度之间循环。组合物应通过最少1个冻融循环，优选3个循环，最优选5个循环。

如果根据本发明制备的产品或组合物满足以下标准中的一个或多个，则认为它们是稳定的：

1.不存在组合物中任何材料的相分离、沉降或分层。组合物应在其整体中保持完全均匀。分离在此处定义为配制剂中任何组分、包括但不限于不溶性物质、可溶性物质、油状物质等的2个或更多个层或相的可见存在。

2.组合物的粘度不会随时间而明显提高或者降低，通常少于50％，优选少于35％，最优选少于20％。

3.组合物的pH通常不会提高或降低多于2个pH单位，优选不多于1个单位，最优选不多于半个单位。

4.组合物的流变行为和纹理不会随时间而明显变化至不可接受的程度。

如果它们不满足上列标准中的一个或多个，则根据本发明制备的产品或组合物被认为是不稳定的。关于稳定性试验要求的其它信息可以参见“The Fundamentals ofStability Testing；IFSCC Monograph Number 2”，基于the International Federationof Societies of Cosmetic Chemists by Micelle Press的权益公开，Weymouth，Dorset，England,andCranford，New Jersey，美国，并通过引用结合到本文中。

用于聚硅氧烷沉积试验的发绺制备程序：

使用由International Hair Importers and Products Inc.，New York供应的自然棕色或黑色欧洲人头发制备商业混合未处理(原始)人头发的发绺。用于该试验的发绺包含用缝制/胶合扁平捆绑的欧洲人棕色头发，其重重量是0.5g，7英寸长且0.5英寸宽。在处理以前，将各发绺用稀月桂基硫酸钠水溶液(10％SLS)洗涤，其后在环境室温下用去离子水彻底冲洗。通过毛巾吸水而将发绺干燥。

将潮湿发绺放在称重皿上并将0.25g试验洗发水配制剂均匀地向下施用于发绺长度上。将洗发水按摩到样本中，然后将发绺在温自来水下冲洗约60秒。处理步骤重复两次，总计2个洗涤/冲洗循环。

聚硅氧烷沉积测量：

通过X射线荧光(XRF)光谱测量沉积在用含有非离子性两亲乳液聚合物的试验洗发水组合物处理的发绺试样上的聚硅氧烷(硅原子)的量。以SuperQ 4软件应用为界面且安装有具有InSb晶体的铑管的波长分散XRF光谱仪(PANalytical Axios AdvancedSequential 4kW光谱仪–型号PW4400)用于促进对应于Si Kα带的硅原子检测的高灵敏性。使用定性程序分析试样以测量在139.75°至147.99°的2θ扫描范围内且具有在144.53°下的峰最大值的强度。将试样在真空环境中使用25kV的管电压和160mA的电流扫描。扫描速度是按照0.02°2θ步长的0.05°2θ/秒。

来自仪器的X射线激发沉积在羊毛样本表面上的硅原子，导致它们发射能量和荧光。检测硅荧光并作为每秒计数(kcps)记录。较高的计数率表示较高的硅原子沉积。检测的硅原子的量与沉积在头发上的聚硅氧烷调理剂的量成正比。用于XRF分析的试样通过将各个处理的羊毛样本折叠并将折叠的样本放入具有形成底部的6μ厚聚乙烯载体基质的试样杯中而制备。将聚乙烯间隔物放在各样本上以将它保持在基质上。报告每配制剂3个发绺的平均读数。结果作为平均Si峰值强度(kcps)报告。较高的kcps值表示较高的硅原子沉积水平。

以下缩写和商品名用于实施例中。

缩写和商品名

实施例1

单体组合物＝EA/n-BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料是通过将140克DI水(去离子水)、5克 RS-1618两亲性交联剂、175克EA、75克n-BA、225克HEMA和33.3克BEM混合而制备。引发剂A是通过将2.86克TBHP在40克DI水中混合而制备。还原剂A是通过将0.13克的异抗坏血酸溶于5克DI水中而制备。还原剂B是通过将2.0克异抗坏血酸溶于100克DI水中而制备。在3L反应器中装入800克DI水、10克40％AOS和25克502 PVA。将反应器的内容物在氮气保护下在搅拌下加热到70℃。在将反应器内容物于70℃保持1小时之后，将引发剂A加入反应器中，随后加入还原剂A。在约1分钟之后，将单体预混料在180分钟内计量加入反应容器中。在开始加入单体预混料之后约3分钟时，将还原剂B在210分钟内计量加入反应器。反应温度保持为65℃。在还原剂B的进料完成之后，反应容器内容物的温度于65℃保持60分钟。然后将反应器内容物冷却到60℃。将1.79克TBHP和0.13克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器。在5分钟之后，将1.05克的异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。使得反应器内容物保持在60℃。在30分钟之后，将1.79克TBHP和0.13克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器中。在5分钟之后，将1.05克异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。反应器内容物于60℃保持约30分钟。然后，将反应器冷却到室温并经由100μm滤布过滤。用氢氧化铵将所得乳液的pH调节到4.5。聚合物产物具有30.4％的固含量，粘度为21cps，并且粒径为119nm。

实施例2

单体组合物＝EA/n-BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料是通过将140克的DI水、5克 RS-1618两亲性交联剂、175克EA、75克n-BA、225克HEMA和33.3克BEM混合而制备。引发剂A是通过将3.57克TBHP在40克DI水中混合而制备。还原剂A是通过将0.13克异抗坏血酸溶于5克DI水中而制备。还原剂B是通过将2.5克异抗坏血酸溶于100克DI水中而制备。在3L反应器中装入825克DI水、7.5克40％AOS和15克502 PVA，然后将内容物在氮气保护下在搅拌下加热到70℃。在将反应器内容物于70℃保持1小时之后，将反应器内容物冷却到65℃，然后将引发剂A加入反应器中，随后加入还原剂A。在约1分钟之后，将单体预混料在180分钟内计量加入反应容器中。在开始加入单体预混料之后约3分钟时，将还原剂B在210分钟内计量加入反应器。在还原剂B的进料完成之后，反应容器内容物的温度于65℃保持60分钟。然后将反应器内容物冷却到60℃。将1.96克TBHP和0.13克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器。在5分钟之后，将1.27克异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。使得反应器内容物保持为60℃。在30分钟之后，将1.96克TBHP和0.13克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器中。在5分钟之后，将1.27克异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。反应器内容物于60℃保持约30分钟。然后，将反应器内容物冷却到室温(22℃)并经由100μm滤布过滤。用氢氧化铵将所得乳液的pH调节到4.5。聚合物产物具有30.85％的固含量，粘度为19cps，并且粒径为99nm。

实施例3

单体组合物＝EA/n-BA/HEMA/BEM/APE(35/15/45/5)wt.

如下制备使用APE交联剂的乳液聚合物。单体预混料是通过将140克DI水、5克 RS-1618两亲性交联剂、175克EA、70.6克n-BA、225克HEMA和33.3克BEM混合而制备。引发剂A是通过将3.57克的TBHP在40克DI水中混合而制备。还原剂A是通过将0.13克异抗坏血酸溶于5克DI水中而制备。还原剂B是通过将2.5克异抗坏血酸溶于100克DI水中而制备。在3L反应器中装入800克DI水、10克40％AOS和25克502 PVA，然后在氮气保护下在恰当搅拌下加热到70℃。在将反应器于70℃保持1小时之后，将引发剂A加入反应器中，随后加入还原剂A。在约1分钟之后，将单体预混料在180分钟内计量加入反应容器中。在开始加入单体预混料之后约3分钟时，将还原剂B在210分钟内计量加入反应器。反应温度保持为65℃。在单体预混料的添加之后约115分钟时，预混料的计量添加停止10分钟，然后将在3.94克n-BA中的0.44克的70％APE加入单体预混料中。在10分钟之后，重新开始预混料的计量添加。在还原剂B的进料完成之后，反应容器内容物的温度于65℃保持60分钟。然后将反应器内容物冷却到60℃。将1.96克TBHP和0.13克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器。在5分钟之后，将1.27克的异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。使得反应器内容物保持在60℃。在30分钟之后，将1.96克TBHP和0.13克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器中。在5分钟之后，将1.27克异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。反应器内容物于60℃保持约30分钟。然后，将反应器冷却到室温并经由100μm滤布过滤。用氢氧化铵将所得乳液的pH调节到4.5。聚合物产物具有30.8％的固含量，粘度为24cps，并且粒径为110nm。

实施例4

单体组合物＝EA/n-BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料是通过将140克DI水、5克100％RS-1617两亲性交联剂、175克EA、75克n-BA、225克HEMA和33.3克BEM混合而制备。引发剂A是通过将5克Azo VA-086溶解在40克DI水中而制备。引发剂B是通过将2.5克Azo VA-086溶解在100克DI水中而制备。还原剂A是通过将0.13克异抗坏血酸溶于5克DI水中而制备。在3L反应器中装入800克DI水、5克40％AOS和10克203 PVA。将反应器内容物在氮气保护下在搅拌下加热到87℃。在将反应器内容物于87℃保持1小时之后，将引发剂A加入反应器中。在约1分钟之后，将单体预混料在120分钟内计量加入反应容器中。在开始加入单体预混料之后约3分钟时，将引发剂B在150分钟内计量加入反应器。反应温度保持为87℃。在引发剂B的进料完成之后，反应容器内容物的温度于87℃保持60分钟。然后将反应器内容物冷却到49℃。将0.61克TBHP和0.29克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器。在5分钟之后，将0.59克异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。使得反应器内容物保持为49℃。在30分钟之后，将0.69克TBHP和0.29克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器中。在5分钟之后，将0.59克异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。反应器内容物于49℃保持约30分钟。将反应器冷却到室温并经由100μm滤布过滤。用氢氧化铵将所得乳液的pH调节到4.5。聚合物产物具有31.4％的固含量，粘度为14cps，并且粒径为105nm。

实施例5

单体组合物＝EA/n-BA/HEMA/BEM(30/20/45/5)wt.

按照与实施例4所述相同的方式制备乳液聚合物，不同之处是将单体量改变为30重量％EA、20重量％n-BA、45重量％HEMA和5重量％BEM，代替35重量％EA、15重量％n-BA、45重量％HEMA和5重量％BEM。聚合物产物具有30.8％的固含量，粘度为26cps，并且粒径为83nm。

实施例6

单体组合物＝EA/n-BA/HEMA/BEM(25/25/45/5)wt.

按照与实施例4所述相同的方式制备乳液聚合物，不同之处是将单体量改变为25重量％的EA、25重量％n-BA、45重量％HEMA和5重量％BEM，代替35重量％EA、15重量％n-BA、45重量％HEMA和5重量％BEM。聚合物产物具有30.9％的固含量，粘度为39cps，并且粒径为78nm。

实施例7

单体组合物＝EA/n-BA/HEMA/BEM(35/20/40/5)wt.

按照与实施例4所述相同的方式制备乳液聚合物，不同之处是将单体组合物改变为35重量％EA、20重量％n-BA、40重量％HEMA和5重量％BEM，代替35重量％EA、15重量％n-BA、45重量％HEMA和5重量％BEM。聚合物产物具有31.4％的固含量，粘度为42cps，并且粒径为87nm。

实施例8

单体组合物＝EA/n-BA/BEM/HEMA/AA(35/15/5/43/2)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料是通过将70克DI水、2.5克 RS-1618两亲性交联剂、87.5克EA、37.5克的n-BA、16.67克BEM、107.5克HEMA和5克AA混合而制备。引发剂No.1是通过将2.5克VA-086分散在20克DI水中而制备。引发剂No.2是通过将1.25克VA-086溶解在50克DI水中而制备。在1L反应容器中装入400克DI水、2.5克40％AOS和5克的203 PVA，然后将内容物在氮气保护下在搅拌下加热到87℃。将引发剂No.1加入反应器中。然后将单体预混料在120分钟内计量加入反应容器中，同时将引发剂No.2在150分钟内计量加入反应器。在完成单体预混料的进料之后，将16.5克DI水加入滴液漏斗，滴液漏斗保持单体预混料以将残余单体冲到反应混合物中。在引发剂No.2的进料完成之后，反应容器内容物的温度于87℃保持60分钟。然后将反应容器内容物冷却到49℃。将0.3克的TBHP和0.14克40％AOS在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。在5分钟之后，将0.3克异抗坏血酸在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。在30分钟之后，将0.3克TBHP和0.14克40％AOS在7.5克DI水中的另一个溶液加入反应容器中。在5分钟之后，将0.3克异抗坏血酸在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。反应容器内容物于60℃再保持60分钟。然后，将反应容器内容物冷却到室温(23℃)并经由100μm滤布过滤。用在DI水中的28％氢氧化铵将所得乳液的pH调节到3.5-4.5。所得的聚合物胶乳具有30.7％的固含量，并且粒径为113nm。

实施例9

单体组合物＝EA/n-BA/BEM/HEMA/AMD(35/15/5/43/2)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料是通过将70克DI水、2.5克 RS-1618两亲性交联剂、87.5克EA、37.5克n-BA、16.67克BEM、107.5克甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)和10克的50％丙烯酰胺(AMD)混合而制备。引发剂No.1是通过将2.5克VA-086分散在20克DI水中而制备。引发剂No.2是通过将1.25克VA-086溶解在50克DI水中而制备。在1L反应容器中装入400克DI水、2.5克40％AOS和5克203 PVA。将反应器内容物在氮气保护下在搅拌下加热到87℃。将引发剂No.1加入反应容器中。然后将单体预混料在120分钟内计量加入反应容器中，同时将引发剂No.2在150分钟内计量加入反应容器。在完成单体预混料的进料之后，将16.5克DI水加入滴液漏斗，滴液漏斗保持单体预混料以将残余单体冲出。在引发剂No.2的进料完成之后，反应容器内容物的温度于87℃保持60分钟。然后将反应容器内容物冷却到49℃。将0.3克TBHP和0.14克40％AOS在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。在5分钟之后，将0.3克异抗坏血酸在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。在30分钟之后，将0.3克TBHP和0.14克40％AOS在7.5克DI水中的另一个溶液加入反应容器中。在5分钟之后，将0.3克异抗坏血酸在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。将反应器内容物于60℃再保持30分钟。然后，将反应容器内容物冷却到室温并经由100μm滤布过滤。用28％氢氧化铵溶液将所得乳液的pH调节到3.5-4.5。所得的聚合物胶乳具有30.4％的固含量，并且粒径为90.4nm。

实施例10

单体组合物＝EA/n-BA/BEM/HEMA/MAMD(35/15/5/43/2)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料时通过将70克DI水、2.5克 RS-1618两亲性交联剂、87.5克EA、37.5克n-BA、16.67克BEM、107.5克HEMA和20克25％MAMD混合而制备。引发剂No.1是通过将2.5克VA-086分散在20克DI水中而制备。引发剂No.2是通过将1.25克VA-086溶解在50克DI水中而制备。在1L反应容器中装入400克DI水、2.5克的40％AOS和5克的203 PVA，然后将内容物在氮气保护下在搅拌下加热到87℃。将引发剂No.1加入反应容器中。然后将单体预混料在120分钟内计量加入反应容器中，同时将引发剂No.2在150分钟内计量加入反应容器。在完成单体预混料的进料之后，将16.5克DI水加入滴液漏斗，滴液漏斗保持单体预混料以将残余单体冲出。在引发剂No.2的进料完成之后，反应容器内容物的温度于87℃保持60分钟。然后将反应容器内容物冷却到49℃。将0.3克TBHP和0.14克40％AOS在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。在5分钟之后，将0.3克异抗坏血酸在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。在30分钟之后，将0.3克TBHP和0.14克40％AOS在7.5克DI水中的另一个溶液加入反应器中。在5分钟之后，将0.3克异抗坏血酸在7.5克DI水中的溶液加入反应器。将反应容器内容物于60℃再保持30分钟。然后，将反应容器内容物冷却到室温并经由100μm滤布过滤。用28％氢氧化铵溶液将所得乳液的pH调节到3.5-4.5。所得的聚合物胶乳具有26.2％的固含量，并且粒径为100nm。

实施例11

单体组合物＝EA/n-BA/BEM/HEMA/BEM(20.5/27.5/45/7)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料是通过将140克DI水、5克 RS-1618两亲性交联剂、102.5克EA、137.5克n-BA、175克HEMA和46.67克BEM混合而制备。引发剂A是通过将5克Azo VA-086溶解在40克DI水中而制备。引发剂B是通过将2.5克Azo VA-086溶解在100克DI水中而制备。在3L反应器中装入800克DI水、5克的40％α-烯烃磺酸钠(AOS)和10克的203 PVA，然后将内容物在氮气保护下在搅拌下加热到87℃。在反应器内容物于87℃保持1小时之后，将引发剂A加入反应器中。在约2-3分钟之后，将将单体预混料在120分钟内计量加入反应容器中。在单体预混料的添加开始后约1分钟时，将引发剂B在150分钟内计量加入反应器。反应温度保持为87℃。在完成引发剂B进料之后，反应容器内容物的温度于87℃保持60分钟。然后将反应器内容物冷却到49℃。将0.61克TBHP和0.29克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器。在5分钟之后，将0.59克的异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。反应器内容物保持为49℃。在30分钟之后，将0.69克TBHP和0.29克40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器中。在5分钟之后，将0.59克异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。将反应器内容物于49℃保持约30分钟。将反应器内容物冷却到室温并经由100μm滤布过滤。用28％氢氧化铵溶液将所得乳液的pH调节到4-5。所得的聚合物用340克DI水稀释以达到25.1％的固含量，粘度为13cps，并且粒径为82nm。

实施例12

单体组合物＝n-VP/EA/BA/VAc/HEMA(20/15/20/20/25)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料是通过将70克DI水、2.5克 RS-1618两亲性交联剂、50克n-VP、37.5克EA、50克n-BA、50克乙酸乙烯酯(VAc)和62.5克HEMA混合而制备。引发剂1是通过将1.07克TBHP混合在20克DI水中而制备。还原剂2是通过将0.83克的异抗坏血酸溶解在50克DI水中而制备。在1L反应容器中装入400克DI水、2.5克40％AOS和12.5克502 PVA，然后将内容物在氮气保护下在搅拌下加热到65℃。将引发剂1加入反应容器中。在约1分钟后，将单体预混料在120分钟内计量加入反应容器中，同时将还原剂2在150分钟内计量加入反应容器。在完成单体预混料的进料之后，加入16.5克DI水，从而将残余单体从单体预混料冲到反应容器中。在还原剂2的进料完成之后，反应容器内容物的温度于65℃保持60分钟。然后将反应容器内容物冷却到50℃。将0.3克的TBHP在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。在5分钟之后，将0.29克的异抗坏血酸在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。在30分钟之后，将0.32克TBHP在7.5克DI水中的溶液加入反应容器中。在5分钟后，将0.29克异抗坏血酸在7.5克DI水中的溶液加入反应容器。将反应容器内容物于50℃保持约30分钟。然后，将反应容器内容物冷却到室温(22℃)并经由100μm滤布过滤。所得的聚合物胶乳具有30.8％的固含量，并且粒径为100nm。

实施例13

单体组合物＝EA/n-BA/HEMA/n-VP/CSEM(23/20/35/20/2)wt.

如下制备乳液聚合物。单体预混料是通过将140克DI水、5克 RS-1618两亲性交联剂、115克EA、100克n-BA、175克HEMA、12.5克CSEM和100克n-VP混合而制备。引发剂A是通过将4克Azo VA-086溶解在40克DI水中而制备。引发剂B是通过将0.75克Azo VA-086溶解在100克DI水中而制备。在3L反应容器中装入800克DI水、5克40％AOS和20克203 PVA，然后将内容物在氮气保护下在温和搅拌下加热到87℃。在反应器内容物于87℃保持1小时之后，将引发剂A加入反应器中。在约1分钟后，将单体预混料在120分钟内计量加入反应容器中。在开始添加单体预混料之后约3分钟时，将引发剂B在150分钟内计量加入反应器。反应温度保持为87℃。在完成引发剂B的进料之后，将反应容器内容物的温度于87℃再保持60分钟。然后将反应器内容物冷却到49℃。将0.61克的TBHP和0.29克的40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器。在5分钟之后，将0.59克的异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。将反应器内容物保持为49℃。在30分钟之后，将0.69克TBHP和0.29克的40％AOS在15克DI水中的溶液加入反应器中。在5分钟后，将0.59克的异抗坏血酸在15克DI水中的溶液加入反应器。将反应器内容物于49℃保持约30分钟。然后，将反应器内容物冷却到室温(23℃)并经由100μm滤布过滤。用10％氢氧化铵水溶液将所得乳液的pH调节到4.5。所得的聚合物胶乳具有30.9％的固含量，布鲁克菲尔德粘度为36cps，并且粒径为113nm。

实施例14

去屑洗发水配制剂用下表所示的组分配制。

表5

工序：

1.将相1成分如下混合：将SLES-2、SLS和Cocamide MEA随着温和混合而组合，并加热至65-70℃直至得到均匀溶液。

2.将相2成分如下混合：随着温和混合将非离子性两亲乳液聚合物加入去离子水中。

3.当相1冷却至40℃时，将相1在温和混合下加入相2中。

4.将相3成分在混合下按照表5中所列的顺序与相1/相2混合物组合。

5.在分开的容器中，将相4的成分组合并混合直至均匀，然后加入组合的相1/2/3混合物中并混合直至完全分散。

6.将相5的成分按照表5中所列的顺序加入组合的相1/2/3/4混合物中并混合。

7.通过将各成分组合成均匀的混合物而分开地制备相6。然后将相6混合加入组合的相1/2/3/4/5混合物中并均匀地混合。

8.将FD&C Blue#1加入组合相1/2/3/4/5/6混合物中，并用18％氢氧化钠将pH调整至7.8。

9.使最终配制的洗发水产品平衡24小时。

根据上述实验方法通过X-射线荧光(XRF)光谱测量沉积在用洗发水组合物处理的发绺试样上的硅(硅原子)的量。

Claims (56)

1.一种去头屑组合物，其包含在含水介质中的以下组织：

a)至少一种选自阴离子、两性和两性离子表面活性剂的表面活性剂；

b)至少一种去头屑剂；和

c)非离子、两亲乳液聚合物；

其中所述乳液聚合物是从包含至少一种亲水性单体和至少一种疏水性单体的可聚合单体混合物制备的，其中所述亲水性单体选自(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯、N-乙烯基酰胺、含氨基的单体或其混合物；其中所述疏水性单体选自(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇形成的酯，含有1-22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯，含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚，乙烯基芳族单体，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，缔合单体，半疏水性单体，或其混合物；和至少一种含有多于一个不饱和结构部分的两亲性交联剂。

2.根据权利要求1的组合物，其中所述至少一种去头屑剂选自吡啶硫酮的多价金属盐。

3.根据权利要求2的组合物，其中所述至少一种去头屑剂选自吡啶硫酮的至少一种钙、镁、钡、锶、锌、镉、锡和锆金属盐。

4.根据权利要求3的组合物，其中所述至少一种去头屑剂是吡硫鎓锌。

5.根据权利要求4的组合物，其进一步包含选自碱式碳酸锌、碳酸锌氢氧化物、羟碳锌石及其组合的含锌层状材料。

6.根据权利要求5的组合物，其中所述锌层状材料是羟碳锌石或碱式碳酸锌。

7.根据权利要求6的组合物，其中所述锌层状材料是碱式碳酸锌。

8.根据权利要求2-7中任一项的组合物，其中所述至少一种吡啶硫酮金属盐的存在量是在一个方面中约0.01-5重量％，在另一方面中约0.1-2重量％。

9.根据权利要求2-8中任一项的组合物，其中所述锌层状材料与所述至少一种吡啶硫酮金属盐之间的重量比是在一个方面中5:100至10:1，在另一方面中约2:10至约5:1，在又一方面中约1:2至约3:1。

10.根据权利要求1的组合物，其中所述至少一种去头屑剂选自水杨酸、元素硫、二氧化硒、硫化硒、唑化合物、羟基吡啶酮化合物及其组合。

11.根据权利要求10的组合物，其中所述至少一种去头屑剂的存在量是在一个方面中约0.01-5重量％，在另一方面中约0.1-2重量％。

12.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物固体的量是在一个方面中约0.5-5重量％，在另一方面中约1-3重量％，基于所述组合物的重量计。

13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述表面活性剂的量是在一个方面中约5-30重量％(基于活性物质)，在另一个方面中是约6-20重量％(基于活性物质)，基于所述组合物的重量计。

14.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种表面活性剂选自阴离子表面活性剂和两性或两性离子表面活性剂。

15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种阴离子表面活性剂是乙氧基化的。

16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种阴离子表面活性剂在一个方面中包含平均1-3摩尔乙氧基化，和在另一个方面中包含平均1-2摩尔乙氧基化。

17.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、月桂基硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵或其混合物。

18.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种两性或两性离子表面活性剂是椰油酰氨基丙基甜菜碱。

19.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物和所述至少一种表面活性剂基本不含氧化乙烯结构部分。

20.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中阴离子表面活性剂与两性表面活性剂(活性材料)之比在一个方面中是10:1至约2:1，在另一方面中是9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4.5:1、4:1或3:1。

21.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种两亲性交联剂的多于一个反应性结构部分包含至少一个烯丙基。

22.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种两亲性交联剂的多于一个反应性结构部分包含至少两个烯丙基。

23.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中两亲性交联剂是式(III)化合物：

其中

R₁是C_10-24烷基、烷芳基、链烯基或环烷基；

R₂是CH₃、CH₂CH₃、C₆H₅或C₁₄H₂₉；

R₃是H或Z^-M⁺，

Z^-是SO₃ ^-或PO₃ ^2-，

M⁺是Na⁺，K⁺，NH₄ ⁺，或链烷醇胺；

x是2-10；

y是0-200；和

z是4-200。

24.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中两亲性交联剂是式(IV)化合物：

其中n是1或2；

z在一个方面中是4-40，在一个方面中是5-38，在又一个方面中是10-20；和

R₄是H、SO₃ ^-M⁺或PO₃ ^-M⁺，其中M选自Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺或链烷醇胺。

25.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯选自至少一种由下式表示的化合物：

其中R是氢或甲基，且R¹是含有1-5个碳原子的二价亚烷基结构部分，其中亚烷基结构部分任选可被一个或多个甲基取代。

26.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述含氨基的单体选自(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和至少一种结构上由下式表示的单体：

其中R²是氢或甲基，R³独立地选自氢、C₁-C₅烷基和C₁-C₅羟基烷基，且R⁴独立地选自C₁-C₅烷基或C₁-C₅羟基烷基，R⁵是氢或甲基，R⁶是C₁-C₅亚烷基，R⁷独立地选自氢或C₁-C₅烷基，且R⁸独立地选自C₁-C₅烷基；或者其混合物。

27.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述N-乙烯基酰胺选自在内酰胺环结构部分中含有4-9个原子的N-乙烯基内酰胺，其中环碳原子任选可被一个或多个C₁-C₃较低级烷基取代。

28.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸与含

有1-30个碳的醇形成的酯选自至少一种由下式表示的化合物：

其中R⁹是氢或甲基，且R¹⁰是C₁-C₂₂烷基。

29.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述含有1-22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯选自至少一种由下式表示的化合物：

其中R¹¹是C₁-C₂₂脂族基团，其可以是烷基或链烯基。

30.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述具有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚选自至少一种由下式表示的化合物：

其中R¹³是C₁-C₂₂烷基。

31.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述缔合单体包含(i)烯属不饱和端基部分；(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)含有8-30个碳原子的疏水性端基部分。

32.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述缔合单体由式VII和/或VIIA表示：

其中R¹⁴是氢或甲基；A是-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-

或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E是H或甲基；z是0或1；k是约0-30的整数，且m是0或1，条件是当k为0时，m是0，且当k为1至约30时，m是1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R¹⁵-O)_n是聚氧化烯结构部分，其可以是C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵是选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n是在一个方面中约2-150、在另一方面中约10-120、在另一方面中约15-60的整数；Y是–R¹⁵O-、-R¹⁵NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R¹⁵NHC(O)NH-或-C(O)NHC(O)-；R¹⁶是选自如下的取代或未取代的烷基：C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，C₈-C₃₀碳环烷基，C₂-C₃₀烷基取代的苯基，芳烷基取代的苯基，和芳基取代的C₂-C₃₀烷基；其中R¹⁶烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个取代基，所述取代基选自羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团。

33.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述缔合单体由式VIIB表示：

其中R¹⁴是氢或甲基；R¹⁵是独立地选自C₂H₄、C₃H₆和C₄H₈的二价亚烷基结构部分，且n表示约10-60的整数，(R¹⁵-O)可以以无规或嵌段构型排列；R¹⁶是选自如下的取代或未取代的烷基：C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，C₈-C₃₀碳环烷基，C₂-C₃₀烷基取代的苯基，芳烷基取代的苯基，和芳基取代的C₂-C₃₀烷基，其中R¹⁶烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个取代基，所述取代基选自羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团。

34.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述半疏水性单体包含(i)烯属不饱和端基部分；(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)选自氢或者含有1-4个碳原子的烷基的端基部分。

35.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述半疏水性单体选自至少一种由式VIII和IX表示的单体：

其中R¹⁴是氢或甲基；A是-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E是H或甲基；z是0或1；k是约0-30的整数，且m是0或1，条件是当k为0时，m是0，且当k为1至约30时，m是1；(R¹⁵-O)_n是聚氧化烯结构部分，其可以是C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n是在一个方面中约2-150、在另一方面中约5-120、在另一方面中约10-60的整数；R¹⁷选自氢和直链或支化C₁-C₄烷基；且D表示乙烯基或烯丙基结构部分。

36.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述半疏水性单体选自至少一种由式VIIIA和VIIIB表示的单体：

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-H VIIIA

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-CH₃ VIIIB

其中R¹⁴是氢或甲基，且“a”是在一个方面中0或2至约120、在另一方面中约5-45、在另一方面中约10-25的整数，且“b”是在一个方面中约0或2至约120、在另一方面中约5-45、在另一方面中约10-25的整数，条件是“a”和“b”不能同时为0。

37.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述聚合物是从包含至少30重量％所述亲水性单体和至少5重量％所述疏水性单体的单体混合物聚合的。

38.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述两亲聚合物包含常规交联剂，所述常规交联剂以足以引入到所述聚合物中约0.01-1重量％的量存在，基于聚合物干重计。

39.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述常规交联剂包含平均约3个可交联不饱和结构部分。

40.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述单体混合物包含常规交联剂，所述常规交联剂以足以引入到所述聚合物中约0.01-0.3重量％的量存在，基于聚合物干重计。

41.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种常规交联剂选自三羟甲基丙烷的多烯丙基醚、季戊四醇的多烯丙基醚、蔗糖的多烯丙基醚或其混合物。

42.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种常规交联剂选自季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚或其混合物。

43.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是在稳定用表面活性剂或其反应性衍生物的存在下制备的。

44.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是在保护胶体的存在下制备的。

45.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是从包含以下组分的单体混合物制备的：

a)约20-60重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄羟基烷基酯；

b)约10-70重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₁₂烷基酯，或约10-70重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₅烷基酯；

c)约0、1、5或15至约40重量％的至少一种C₁-C₁₀羧酸乙烯酯；

d)约0、1、5或15至约30重量％的乙烯基内酰胺(例如乙烯基吡咯烷酮)；

e)约0、0.1、1、5或7至约15重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和

f)在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其是选自两亲性交联剂或者两亲性交联剂和所述常规交联剂的组合。

46.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是从包含以下组分的单体混合物制备的：

a)约20-60重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄羟基烷基酯；

b)约10-30重量％的丙烯酸乙酯；

c)约10-35重量％的丙烯酸丁酯；

d)约0、1、5或15至约25重量％的羧酸乙烯酯，选自甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯和戊酸乙烯酯；

e)约0、1或15至约30重量％的乙烯基吡咯烷酮；

f)约0、0.1、1、5或7至约15重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和

g)在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其是选自两亲性交联剂或者两亲性交联剂和所述常规交联剂的组合。

47.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是从包含以下组分的单体混合物制备的：

a)约20-50重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；

b)约10-30重量％的丙烯酸乙酯；

c)约10-30重量％的丙烯酸丁酯；

d)约0、1或15至约25重量％的乙烯基吡咯烷酮；

e)约0或15至约25重量％的乙酸乙烯酯；

f)约0、0.1、1、5或7至约10重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和

g)在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其是选自两亲性交联剂或者两亲性交联剂和所述常规交联剂的组合。

48.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是从包含以下组分的单体混合物制备的：

a)约20-50重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；

b)约10-40重量％的丙烯酸乙酯；

c)约10-20重量％的丙烯酸丁酯；

d)约0.1-10重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和

e)在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其是选自两亲性交联剂或者两亲性交联剂和所述常规交联剂的组合。

49.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是从包含以下组分的单体混合物制备的：

a)约20-50重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；

b)约10-30重量％的丙烯酸乙酯；

c)约10-30重量％的丙烯酸丁酯；

d)约1-10重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和

e)在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其是选自两亲性交联剂或者两亲性交联剂和所述常规交联剂的组合。

50.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是从包含以下组分的单体混合物制备的：

a)约20-35重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；

b)约10-30重量％的丙烯酸乙酯；

c)约10-30重量％的丙烯酸丁酯；

d)约15-25重量％的乙烯基吡咯烷酮；

e)约15-25重量％的乙酸乙烯酯(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和

f)在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其是选自两亲性交联剂或者两亲性交联剂和所述常规交联剂的组合。

51.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非离子性两亲乳液聚合物是从包含以下组分的单体混合物制备的：

a)约20-40重量％的甲基丙烯酸羟基乙基酯；

b)约10-30重量％的丙烯酸乙酯；

c)约10-30重量％的丙烯酸丁酯；

d)约15-25重量％的乙烯基吡咯烷酮；

e)约1-5重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分比是基于单体总重量计)；和

f)在一个方面中约0.01-5重量％、在另一个方面中约0.1-3重量％和在再一个方面中约0.5-1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重计)，其是选自两亲性交联剂或者两亲性交联剂和所述常规交联剂的组合。

52.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中在所述单体混合物中的所述缔合单体选自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山萮基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十九烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯，其中单体的聚乙氧基化部分包含约2-50个氧化乙烯单元。

53.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物具有在一个方面中约2-14的pH，在另一个方面中约3-10的pH，在又一个方面中约5-9的pH，在又一个方面中约6.5-8.5的pH，在再一个方面中约7-8的pH。

54.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含调理剂，其选自阳离子化合物、阳离子聚合物、两性聚合物、聚硅氧烷、烃油、天然油、天然蜡、合成蜡及其组合。

55.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物选自洗发水、婴儿洗发水、沐浴露、淋浴凝胶、液体洗手皂、宠物清洁产品或者洗面剂。

56.一种增强去头屑洗发水组合物的相稳定性的方法，其包括向其中加入如前述权利要求中任一项所述的非离子性两亲乳液、乳液聚合物。