CN104530648B - 一份式rtm成型用抗老化环氧树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种一份式RTM成型用抗老化环氧树脂组合物，所述组合物包含如下重量份的成分：复配环氧树脂100份，微胶囊型固化剂90～150份，复配光稳定剂0.5～5份和稀释剂1～10份；所述微胶囊型固化剂由胶囊芯和胶囊壳以质量比1:2～3组成，其中，胶囊芯含有质量百分比为80～95％的复配固化剂和5～20％的复配抗氧剂。本发明进一步保护以所述组合物为原料制备而成的成型环氧树脂。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂的加工和应用领域，具体涉及一种一份式RTM成型用环氧树脂组合物。
背景技术
环氧树脂是一类包含有许多类型的重要热固性树脂品种，由于它具有较好的耐热性、力学性能及工艺性等优点，已经在许多领域得到广泛应用，目前是碳纤维复合材料最常用的基体树脂之一。
树脂传递模塑(RTM)是将树脂注入到密闭模具中浸润增强材料并固化的工艺方法，具有生产效率高、产品质量好、力学性能强等特点。该工艺一般采用两组份式环氧树脂体系，在使用时将两组分充分混合后再注入到密闭模具中。但由于两组分混合即开始缓慢发生反应，有时还未充满整个模具就已基本固化，导致制品废品率较高。为了保证树脂体系在充满整个模具前不发生反应，并且提高纤维增强复合材料的成品率，人们越来越需要树脂和固化剂体系预混的一份式环氧树脂组合物，以满足工业化生产要求，获得良好的经济效益。
发明内容
本发明的目的是提供一份式RTM成型用抗老化环氧树脂组合物，通过选择特定的成分进行复配，并限定其用量，使组合物中各组分之间协同作用；将该组合物应用至树脂传递模塑工艺，可以使固化的环氧树脂产品性能显著提高。
具体而言，本发明提供了一种一份式RTM成型用抗老化环氧树脂组合物，所述组合物包含如下重量份的成分：复配环氧树脂100份，微胶囊型固化剂90～150份，复配光稳定剂0.5～5份和稀释剂1～10份。
所述复配环氧树脂为缩水甘油酯类环氧树脂和海因环氧树脂的组合，两者的质量比为9:1～3:2。
其中，所述缩水甘油酯类环氧树脂为二缩水甘油酯类环氧树脂，优选为邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸缩水甘油酯、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯中的一种或几种，进一步优选为四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸缩水甘油酯或4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯。
所述海因环氧树脂为含有一个海因环的二缩水甘油胺型海因环氧树脂，化学结构式如下：
其中的取代基R1和R2选自如下组合方式：R1为H，R2为H；R1为CH3，R2为H；R1为CH3，R2为CH3；R1为C2H5，R2为H；R1为C2H5，R2为CH3；所述海因环氧树脂优选为海因环氧树脂MHR-070或海因环氧树脂MHR-154。
本发明所述微胶囊型固化剂是一种微胶囊结构，呈颗粒状，粒径为0.5～5μm。本发明将固化剂体系用微胶囊技术包覆起来并能阻止其与基体树脂在室温下反应，避免其过早固化，从而延长其使用期，使树脂有足够的时间充满整个模具并浸润增强材料；然后在一定条件(温度或压力等)下，微胶囊破裂，释放出固化剂完成固化反应；与一般固化体系相比，微胶囊固化体系可以阻断固化体系与基体树脂在注射时的相互作用，并延长其适用期；此外由于环氧树脂的固化剂在室温条件下遇光易分解，遇水易水解，利用微胶囊技术将其包覆起来，解决了固化剂不便于贮存的问题。
本发明所述微胶囊型固化剂的用量为90～150份，若用量过小则不足以使环氧树脂固化，若用量过大则影响成型环氧树脂的性能。
所述微胶囊固化剂包含胶囊芯和胶囊壳，采用常规的界面聚合法或原位聚合法制备而成；所述胶囊芯与胶囊壳的质量比为1:2～3。
具体的，所述胶囊芯由质量百分比80～95％的复配固化剂和5～20％复配抗氧剂组成。
所述复配固化剂为聚醚胺类固化剂和酸酐固化剂的组合，两者的质量比为9～1：1；其中，聚醚胺类固化剂为25℃下粘度5～500mPa·s的聚醚胺类固化剂中的一种或几种，优选为聚醚胺D230、聚醚胺D400或聚醚胺D2000；所述酸酐固化剂选自：顺丁烯二酸酐(MA)、邻苯二甲酸酐(PA)、四氢邻苯二甲酸酐(THPA)、六氢邻苯二甲酸酐(HHPA)、甲基四氢邻苯二甲酸酐(MeTHPA)、甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)中的一种或几种，优选为顺丁烯二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或甲基四氢邻苯二甲酸酐。
所述复配抗氧剂为酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的组合，两者的质量比为9～1：1；其中，酚类抗氧剂选自：酚类抗氧剂1035、1098、1192、1330、1425、1520、3114中的一种或几种，优选为酚类抗氧剂1035、1330、1425、1520或3114；亚磷酸酯类抗氧剂选自：亚磷酸酯类抗氧剂38、126、168、398、626、641、S-9228、P-EPQ中的一种或几种，优选为亚磷酸酯类抗氧剂38、126、168、398或641。
所述胶囊壳为经加热可溶于环氧树脂的热塑性树脂，优选为：聚砜、聚醚砜、聚酰胺、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚苯醚、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙乙烯、聚甲醛及聚醚酰亚胺中的一种；进一步优选为聚醚砜、聚苯醚、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚酰亚胺或聚醚醚酮。本发明选用通过加热可溶于环氧树脂的热塑性树脂作为微胶囊壳的原料，在一定程度上具有增韧环氧树脂的作用。
本发明所述复配光稳定剂为受阻胺类光稳定剂和紫外线吸收剂的组合，两者的质量比为1:4～4:1；其中，受阻胺类光稳定剂选自：受阻胺类光稳定剂123、292、622、765、770、783、791、944中的一种或几种，优选为受阻胺类光稳定剂123、622、770或791；紫外线吸收剂选自：紫外线吸收剂UV81、UV234、UV327、UV328、UV571中的一种或几种，优选为紫外线吸收剂UV81、UV234、UV327、UV328或UV571。
本发明所述稀释剂为含有三个可参与固化反应基团的稀释剂，优选自：三羟甲基三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三甲醇基丙烷三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、甘油丙氧基三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚中的一种或几种；优选为三羟甲基三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、甘油丙氧基三缩水甘油醚或蓖麻油三缩水甘油醚。
作为一种优选方案，本发明提供的组合物包含以下重量份的成分：80份4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯，20份海因环氧树脂MHR154，36份聚醚胺D2000，9份甲基四氢邻苯二甲酸酐，4份酚类抗氧剂1520，1份亚磷酸酯类抗氧剂398，100份聚醚酰亚胺，2.4份受阻胺类光稳定剂770，1.6份紫外线吸收剂UV571，10份蓖麻油三缩水甘油醚。
本发明还保护所述组合物在树脂传递模塑中的应用；具体而言，所述组合物可以作为原料用于制备RTM成型环氧树脂。
本发明进一步保护以所述组合物为原料制备而成的成型环氧树脂。
具体的，所述成型环氧树脂由包括以下步骤的方法制备而成：
(1)用差示扫描量热法测试组合物的反应放热曲线，测得升温速率，通过外推法得到组合物的凝胶温度、固化温度和固化后处理温度；
(2)将组合物搅拌均匀后，置于真空干燥箱内脱除气泡；注入到密闭模具中，按照以下程序固化：在步骤(1)所得凝胶温度下固化1小时，在步骤(1)所得固化温度下固化2小时，再在步骤(1)所得固化后处理温度下固化2小时，即得成型的环氧树脂。
本发明提供的一份式RTM成型用抗老化环氧树脂组合物各组分协同作用，效果显著，加工成的成型环氧树脂性能优异；具体而言：(1)本发明采用缩水甘油酯类环氧树脂和海因环氧树脂的混合环氧树脂作为RTM成型制品的树脂基体，使RTM成型制品具有高强高韧的抗冲击性能，并且具备优异的耐高温性能；其中，海因环氧树脂粘度低、工艺性好，对玻璃纤维、碳纤维和多种填料有很好的浸润性能，由于其结构中包含五元二氮杂环，还兼有热稳定性好、耐热性高、耐候性好等特点；(2)本发明采用微胶囊型固化剂体系，一方面该组合物在室温储存时稳定性优异，另一方面可以阻断固化体系与基体树脂在注射时的相互作用，延长其适用期，避免了过早固化的问题，从而大大提高了纤维增强复合材料的成品率；此外，采用通过加热可溶于环氧树脂的热塑性树脂作为微胶囊壳，在一定程度上具有增韧环氧树脂的作用；(3)本发明采用抗氧剂和光稳定剂体系的搭配使用，使该组合物具有抗紫外线耐老化性能优异、储存稳定期长的优点，由该组合物制成的纤维增强复合材料能满足户外长期应用的要求；(4)本发明采用无毒或者低毒的三官能团环氧基的小分子化合物作为稀释剂，在一定范围内可以降低环氧树脂混合物的粘度，改善RTM成型制品工艺性和柔韧性，满足RTM成型工艺对树脂体系的粘度要求，同时不会导致其强度、模量等力学性能大幅降低；同时，通过环氧基小分子化合物的自聚集反应基团与胺类固化剂的作用，来制备低成本的高性能环氧树脂。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
各实施例涉及的环氧树脂原料及来源：四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯(购自武汉新景化工有限责任公司，环氧值为0.55-0.66)；六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯(购自武汉新景化工有限责任公司，环氧值为0.55-0.66)；4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯(购自天津晶东化学复合材料有限公司，环氧值为0.88)；六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯(购自武汉新景化工有限责任公司，环氧值为0.55-0.66)海因环氧树脂MHR-070(购自无锡美华化工有限公司，环氧值为0.70-0.74)；海因环氧树脂MHR-154(购自无锡美华化工有限公司，环氧值为0.52-0.55)。
实施例1
1、组合物组成：如表1所示；采用NDJ-8S型旋转粘度计测试组合物粘度，25℃时的粘度为389mPa·s；
表1：组合物的组成
2、RTM成型环氧树脂的制备：
(1)用差示扫描量热法测试组合物的反应放热曲线，测得升温速率5℃/min和15℃/min，通过外推法得到凝胶温度为67℃、固化温度为90℃，固化后处理温度为125℃；
(2)将组合物搅拌均匀后，置于真空干燥箱内脱除气泡；注入到密闭模具中，按照以下程序固化：67℃固化1小时，90℃固化2小时，125℃固化2小时，即得RTM成型环氧树脂。
3、成型环氧树脂的性能检测：
(1)差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度，升温速率5℃/min，测得成型环氧树脂的玻璃化温度为95℃；
(2)按照国家标准GB/T 16421-1996对成型环氧树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为100mm±0.5mm，端部宽度为10mm±0.5mm，狭的平行部分长度30mm±0.5mm，狭的平行部分宽度5mm±0.2mm，厚度为2.2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的拉伸强度为79MPa，断裂延伸率3.3％，拉伸弹性模量1.9GPa；
(3)按照国家标准GB/T 16419-1996对成型环氧树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为40mm，宽度为3mm±0.2mm，厚度为2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的弯曲强度为101MPa，弯曲弹性模量3.3GPa。
实施例2
1、组合物组成：如表2所示；采用NDJ-8S型旋转粘度计测试组合物粘度，25℃时的粘度为390mPa·s；
表2：组合物的组成
2、RTM成型环氧树脂的制备：
(1)用差示扫描量热法测试组合物的反应放热曲线，测得升温速率5℃/min和15℃/min，通过外推法得到凝胶温度为67℃、固化温度为90℃，固化后处理温度为125℃；
(2)将组合物搅拌均匀后，置于真空干燥箱内脱除气泡；注入到密闭模具中，按照以下程序固化：67℃固化1小时，90℃固化2小时，125℃固化2小时，即得RTM成型环氧树脂。
3、成型环氧树脂的性能检测：
(1)差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度，升温速率5℃/min，测得成型环氧树脂的玻璃化温度为95℃；
(2)按照国家标准GB/T 16421-1996对成型环氧树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为100mm±0.5mm，端部宽度为10mm±0.5mm，狭的平行部分长度30mm±0.5mm，狭的平行部分宽度5mm±0.2mm，厚度为2.2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的拉伸强度为74MPa，断裂延伸率3.2％，拉伸弹性模量1.9GPa；
(3)按照国家标准GB/T 16419-1996对成型环氧树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为40mm，宽度为3mm±0.2mm，厚度为2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的弯曲强度为100MPa，弯曲弹性模量3.2GPa。
实施例3
1、组合物组成：如表3所示；采用NDJ-8S型旋转粘度计测试组合物粘度，25℃时的粘度为484mPa·s；
表3：组合物的组成
2、RTM成型环氧树脂的制备：
(1)用差示扫描量热法测试组合物的反应放热曲线，测得升温速率5℃/min和15℃/min，通过外推法得到凝胶温度为65℃、固化温度为89℃，固化后处理温度为110℃；
(2)将组合物搅拌均匀后，置于真空干燥箱内脱除气泡；注入到密闭模具中，按照以下程序固化：65℃固化1小时，89℃固化2小时，110℃固化2小时，即得RTM成型环氧树脂。
3、成型环氧树脂的性能检测：
(1)差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度，升温速率5℃/min，测得成型环氧树脂的玻璃化温度为83℃；
(2)按照国家标准GB/T 16421-1996对成型环氧树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为100mm±0.5mm，端部宽度为10mm±0.5mm，狭的平行部分长度30mm±0.5mm，狭的平行部分宽度5mm±0.2mm，厚度为2.2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的拉伸强度为77MPa，断裂延伸率2.1％，拉伸弹性模量3.7GPa；
(3)按照国家标准GB/T 16419-1996对成型环氧树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为40mm，宽度为3mm±0.2mm，厚度为2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的弯曲强度为113MPa，弯曲弹性模量3.4GPa。
实施例4
1、组合物组成：如表4所示；采用NDJ-8S型旋转粘度计测试组合物粘度，25℃时的粘度为324mPa·s；
表4：组合物的组成
2、RTM成型环氧树脂的制备：
(1)用差示扫描量热法测试组合物的反应放热曲线，测得升温速率5℃/min和15℃/min，通过外推法得到凝胶温度为70℃、固化温度为86℃，固化后处理温度为108℃；
(2)将组合物搅拌均匀后，置于真空干燥箱内脱除气泡；注入到密闭模具中，按照以下程序固化：70℃固化1小时，86℃固化2小时，108℃固化2小时，即得RTM成型环氧树脂。
3、成型环氧树脂的性能检测：
(1)差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度，升温速率5℃/min，测得成型环氧树脂的玻璃化温度为80℃；
(2)按照国家标准GB/T 16421-1996对成型环氧树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为100mm±0.5mm，端部宽度为10mm±0.5mm，狭的平行部分长度30mm±0.5mm，狭的平行部分宽度5mm±0.2mm，厚度为2.2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的拉伸强度为71MPa，断裂延伸率4.1％，拉伸弹性模量1.7GPa；
(3)按照国家标准GB/T 16419-1996对成型环氧树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为40mm，宽度为3mm±0.2mm，厚度为2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的弯曲强度为121MPa，弯曲弹性模量2.8GPa。
实施例5
1、组合物组成：如表5所示；采用NDJ-8S型旋转粘度计测试组合物粘度，25℃时的粘度为474mPa·s；
表5：组合物的组成
2、RTM成型环氧树脂的制备：
(1)用差示扫描量热法测试组合物的反应放热曲线，测得升温速率5℃/min和15℃/min，通过外推法得到凝胶温度为70℃、固化温度为100℃，固化后处理温度为120℃；
(2)将组合物搅拌均匀后，置于真空干燥箱内脱除气泡；注入到密闭模具中，按照以下程序固化：70℃固化1小时，100℃固化2小时，120℃固化2小时，即得RTM成型环氧树脂。
3、成型环氧树脂的性能检测：
(1)差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度，升温速率5℃/min，测得成型环氧树脂的玻璃化温度为174℃；
(2)按照国家标准GB/T 16421-1996对成型环氧树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为100mm±0.5mm，端部宽度为10mm±0.5mm，狭的平行部分长度30mm±0.5mm，狭的平行部分宽度5mm±0.2mm，厚度为2.2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的拉伸强度为78MPa，断裂延伸率4.6％，拉伸弹性模量3.3GPa；
(3)按照国家标准GB/T 16419-1996对成型环氧树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为40mm，宽度为3mm±0.2mm，厚度为2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的弯曲强度为118MPa，弯曲弹性模量3.1GPa。
实施例6
1、组合物组成：如表6所示；采用NDJ-8S型旋转粘度计测试组合物粘度，25℃时的粘度为496mPa·s；
表6：组合物的组成
2、RTM成型环氧树脂的制备：
(1)用差示扫描量热法测试组合物的反应放热曲线，测得升温速率5℃/min和15℃/min，通过外推法得到凝胶温度为72℃、固化温度为108℃，固化后处理温度为125℃；
(2)将组合物搅拌均匀后，置于真空干燥箱内脱除气泡；注入到密闭模具中，按照以下程序固化：72℃固化1小时，108℃固化2小时，125℃固化2小时，即得RTM成型环氧树脂。
3、成型环氧树脂的性能检测：
(1)差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度，升温速率5℃/min，测得成型环氧树脂的玻璃化温度为97℃；
(2)按照国家标准GB/T 16421-1996对成型环氧树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为100mm±0.5mm，端部宽度为10mm±0.5mm，狭的平行部分长度30mm±0.5mm，狭的平行部分宽度5mm±0.2mm，厚度为2.2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的拉伸强度为80MPa，断裂延伸率3.2％，拉伸弹性模量1.6GPa；
(3)按照国家标准GB/T 16419-1996对成型环氧树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试，试样尺寸如下：长度为40mm，宽度为3mm±0.2mm，厚度为2mm±0.2mm；实验重复六次，测得该成型环氧树脂的弯曲强度为113MPa，弯曲弹性模量2.6GPa。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (18)
1.一份式RTM成型用抗老化环氧树脂组合物，其特征在于，所述组合物包含如下重量份的成分：复配环氧树脂100份，微胶囊型固化剂90～150份，复配光稳定剂0.5～5份和稀释剂1～10份；
所述微胶囊型固化剂由胶囊芯和胶囊壳以质量比1:2～3组成；其中，胶囊芯含有质量百分比为80～95％的复配固化剂和5～20％的复配抗氧剂；
所述复配环氧树脂由缩水甘油酯类环氧树脂和海因环氧树脂以质量比9:1～3:2组合而成；
所述稀释剂选自三羟甲基三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三甲醇基丙烷三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、甘油丙氧基三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述缩水甘油酯类环氧树脂为二缩水甘油酯类环氧树脂
所述海因环氧树脂为含有一个海因环的二缩水甘油胺型海因环氧树脂。
3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述缩水甘油酯类环氧树脂为邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸缩水甘油酯、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯中的一种或几种。
4.根据权利要求2或3所述的组合物，其特征在于，所述海因环氧树脂为海因环氧树脂MHR-070或海因环氧树脂MHR-154。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述复配固化剂由聚醚胺类固化剂和酸酐固化剂以质量比9～1：1组合而成；
所述聚醚胺类固化剂为25℃下粘度5～500mPa·s的聚醚胺类固化剂中的一种或几种；所述酸酐固化剂选自顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述聚醚胺类固化剂为聚醚胺D230、聚醚胺D400或聚醚胺D2000。
7.根据权利要求5或6所述的组合物，其特征在于，所述酸酐固化剂为顺丁烯二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或甲基四氢邻苯二甲酸酐。
8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述复配抗氧剂由酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂以质量比9～1：1组合而成；
所述酚类抗氧剂选自：酚类抗氧剂1035、1098、1192、1330、1425、1520、3114中的一种或几种；所述亚磷酸酯类抗氧剂选自：亚磷酸酯类抗氧剂38、126、168、398、626、641、S-9228、P-EPQ中的一种或几种。
9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，所述酚类抗氧剂选自酚类抗氧剂1035、1330、1425、1520或3114。
10.根据权利要求8或9所述的组合物，其特征在于，所述亚磷酸酯类抗氧剂选自亚磷酸酯类抗氧剂38、126、168、398或641。
11.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述胶囊壳为经加热可溶于环氧树脂的热塑性树脂，选自聚砜、聚醚砜、聚酰胺、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚苯醚、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙乙烯、聚甲醛及聚醚酰亚胺中的任意一种。
12.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述复配光稳定剂由受阻胺类光稳定剂和紫外线吸收剂以质量比1:4～4:1组合而成；
所述受阻胺类光稳定剂选自：受阻胺类光稳定剂123、292、622、765、770、783、791、944中的一种或几种；所述紫外线吸收剂选自：紫外线吸收剂UV81、UV234、UV327、UV328、UV571中的一种或几种。
13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，所述受阻胺类光稳定剂选自受阻胺类光稳定剂123、622、770或791。
14.根据权利要求12或13所述的组合物，其特征在于，所述紫外线吸收剂选自紫外线吸收剂UV81、UV234、UV327、UV328或UV571。
15.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述稀释剂为三羟甲基三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、甘油丙氧基三缩水甘油醚或蓖麻油三缩水甘油醚。
16.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含如下重量份的成分：
由4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯和海因环氧树脂MHR-154以质量比9:1～3:2组成的复配环氧树脂100份，微胶囊型固化剂90～150份，由受阻胺类光稳定剂770和紫外线吸收剂UV571以质量比1:4～4:1组成的复配光稳定剂0.5～5份，蓖麻油三缩水甘油醚1～10份；
所述微胶囊型固化剂由胶囊芯和胶囊壳以质量比1:2～3组成；其中，胶囊芯由质量百分比80～95％的复配固化剂和5～20％的复配抗氧剂组成；所述复配固化剂由聚醚胺D2000和甲基四氢邻苯二甲酸酐以质量比9～1：1组成，所述复配抗氧剂由酚类抗氧剂1520和亚磷酸酯类抗氧剂398以质量比9～1：1组成。
17.一种成型环氧树脂，其特征在于，所述成型环氧树脂以权利要求1～16任意一项所述组合物为原料制备而成。
18.根据权利要求17所述的成型环氧树脂，其特征在于，所述成型环氧树脂以权利要求1～16任意一项所述组合物为原料，由包括以下步骤的方法制备而成：
(1)用差示扫描量热法测试组合物的反应放热曲线，测得升温速率，通过外推法得到组合物的凝胶温度、固化温度和固化后处理温度；
(2)将组合物搅拌均匀后，置于真空干燥箱内脱除气泡；注入到密闭模具中，按照以下程序固化：在步骤(1)所得凝胶温度下固化1小时，在步骤(1)所得固化温度下固化2小时，再在步骤(1)所得固化后处理温度下固化2小时，即得成型的环氧树脂。
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