CN104521048B - 耐蚀性、导电性、成型性优异的固体高分子型燃料电池用分离器材料及其制造方法 - Google Patents

耐蚀性、导电性、成型性优异的固体高分子型燃料电池用分离器材料及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104521048B
CN104521048B CN201380028380.3A CN201380028380A CN104521048B CN 104521048 B CN104521048 B CN 104521048B CN 201380028380 A CN201380028380 A CN 201380028380A CN 104521048 B CN104521048 B CN 104521048B
Authority
CN
China
Prior art keywords
thin plate
metal
epithelium
parent phase
manufacture method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201380028380.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104521048A (zh
Inventor
仓桥隆郎
竹原润治
觉道茂雄
三村恒裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Munei Science
Usui Kokusai Sangyo Kaisha Ltd
Original Assignee
Mu Neixue
Mountain Amorphousness In Co Ltd
Usui Kokusai Sangyo Kaisha Ltd
Yamanaka Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mu Neixue, Mountain Amorphousness In Co Ltd, Usui Kokusai Sangyo Kaisha Ltd, Yamanaka Engineering Co Ltd filed Critical Mu Neixue
Publication of CN104521048A publication Critical patent/CN104521048A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104521048B publication Critical patent/CN104521048B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/14—Conductive material dispersed in non-conductive inorganic material
    • H01B1/18—Conductive material dispersed in non-conductive inorganic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D23/00—Casting processes not provided for in groups B22D1/00 - B22D21/00
    • B22D23/003—Moulding by spraying metal on a surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/115—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces by spraying molten metal, i.e. spray sintering, spray casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/18—Hardening; Quenching with or without subsequent tempering
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/11—Making amorphous alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/058—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium without Mo and W
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C45/00—Amorphous alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C45/00—Amorphous alloys
    • C22C45/04—Amorphous alloys with nickel or cobalt as the major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/06—Metallic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/10—Oxides, borides, carbides, nitrides or silicides; Mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/12—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0206—Metals or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0223—Composites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D23/00—Casting processes not provided for in groups B22D1/00 - B22D21/00
    • B22D23/06—Melting-down metal, e.g. metal particles, in the mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0433—Nickel- or cobalt-based alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/10—Alloys containing non-metals
    • C22C1/1036—Alloys containing non-metals starting from a melt
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M2008/1095—Fuel cells with polymeric electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2250/00—Fuel cells for particular applications; Specific features of fuel cell system
    • H01M2250/10—Fuel cells in stationary systems, e.g. emergency power source in plant
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2250/00—Fuel cells for particular applications; Specific features of fuel cell system
    • H01M2250/20—Fuel cells in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2250/00—Fuel cells for particular applications; Specific features of fuel cell system
    • H01M2250/30—Fuel cells in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02B90/10—Applications of fuel cells in buildings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02T90/40—Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)

Abstract

本发明涉及低成本制造耐蚀性、导电性、成型性优异的PEFC用金属制分离器。利用超急速冷却迁移控制喷射装置，以用于形成母相的具有耐蚀性的金属粉末与具有导电性的粉末的混合物作为原料，制造薄板。在薄板的母相为结晶构造的金属的情况下，可以通过常温成型，在其为金属玻璃的情况下，通过以超冷却液体状态成型，能够获得目标的分离器形状。

Description

耐蚀性、导电性、成型性优异的固体高分子型燃料电池用分离 器材料及其制造方法
技术领域
本发明涉及作为工业用材料的耐蚀性、导电性、成型性优异的金属制分离器或构成其材料的薄板，以及其制造方法。
背景技术
固体高分子型燃料电池(PEFC)为将氢气与氧气反应产生水时的能量输出为电力的物质，期待其为今后社会所需要的不排出CO2的清洁能源。作为PEFC的用途熟知的有用于汽车、家庭用燃料电池、手机等。在该PEFC的内部使用称作分离器的部件。其主要是起到形成氢气与氧气的通路，以及电池间的通电作用的部件。
PEFC用分离器的材料中通常使用碳和金属两类。由于碳的加工性差，且厚度变大、尺寸变大，在汽车用PEFC中希望使用金属制的分离器，怀着这样的希望，以制造商为首，大学等研究机构也正在进行开发。
非专利文献1中报告有由金属玻璃材料制成的分离器在超冷却液体温度范围内的成型性、耐蚀性、接触电阻、发电特性。
专利文献1中报告有为了将不锈钢适用作母体使其兼具导电性，而用沉淀物贯穿钝态内部，提高不锈钢内部和表面的导电性的制造方法。由于钝态的电阻大，因此如果覆盖材料的表面则会提高接触电阻(导电性恶化)。
专利文献2、3中也选择在材料的表层形成钝态来提高耐蚀性，但是与上述同样地，为了提高导电性需要在表面进行电镀等特殊处理。
专利文献4中报告了用于制造非晶质薄板的制造装置和方法，其能够得到PEFC用分离器中所需尺寸的薄板。作为主要装置的喷射枪的构造示于图1。利用该喷射枪，一边急速冷却飞行粉末粒子一边在基材表面进行成膜，最后从基材剥离而得到非晶质的薄板。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：横山雅纪、山浦真一、木村久道、井上明久、Ni基金属ガラスの過冷却液体状態における温感プレス加工性および燃料電池用セパレータの試作、粉体および粉末冶金、54(2007)、773-777
专利文献
专利文献1：特开2003-193206号公报
专利文献2：特开2006-210320号公报
专利文献3：特开平10-228914号公报
专利文献4：特许第4579317号公报
发明内容
发明要解决的问题
至今为止，PEFC用金属制分离器的实际应用变得困难起来的原因是难以得到满足全部的耐蚀性、导电性、成型性、成本的材料。据称在非专利文献1、专利文献1中，在通电中，材料表面的非导电性氧化物生长，发电特性下降。此外，专利文献2、3由于需要在表面上进行特殊处理，并且使用的是高价的材料，因此可视为具有用于实用化的成本壁垒。本发明提出了不需要复杂的操作，满足全部的耐蚀性、导电性、成型性的PEFC用金属制分离器或能够制得该分离器等的材料的薄板，以及它们的制造方法。
解决问题的方法
本发明中，为了制造金属制的薄板，使用如图1或图2所示的超急速冷却迁移控制喷射装置(超急冷遷移制御噴射装置)。由于其为能够制造以粉末材料作为原料，在基材表面上形成瞬时熔融的粉末材料的骤冷皮膜，进而从基材剥离得到的骤冷薄板的装置，如果使用易成为非晶质的组成的粉末材料，则能够得到非晶质的皮膜及薄板。具体而言，在飞行时，在火焰中完全熔融的粉末材料从到达基材之前起便通过氮气或雾气等的制冷剂被急速冷却，其结果是，在基材表面上形成的皮膜成为非晶质。图1、图2中的超急速冷却迁移控制喷射装置的区别在于，瞬时形成的皮膜的宽度，图1为15mm宽，图2为300mm宽。两种超急速冷却迁移控制喷射装置均能得到同质的皮膜和薄板，但是考虑到对应于1台超急速冷却迁移控制喷射装置的制造效率，优选图2的这台超急速冷却迁移控制喷射装置，因此，本发明主要使用这台装置制造薄板。
本发明中，将导电性粉末混合入易非晶质化的组成的物质等中作为供给于如上所述的超急速冷却迁移控制喷射装置的粉末材料。
通常，在成为非晶质的组成的金属凝固时，如果存在如本次混入的导电性粉末这样的成为结晶化核的物质，则不是非晶质而容易结晶化而凝固，但是，通过使用图1、图2所示的超急速冷却迁移控制喷射装置，能够防止其发生。这是因为，在飞行时，成为非晶质的组成的金属粉末与导电性粉末不是混合状态，而独立飞行、凝固(成为非晶质的组成的金属粉末)。即，使用混合易成为非晶质的组成的金属粉末与导电性粉末得到的粉末材料，通过使用图1或图2所示的超急速冷却迁移控制喷射装置，能够制造(含有)非晶质金属母相中混合有导电性物质的薄板。
对此，为了实际进行预验证，选择Ni65Cr15P16B4作为成为非晶质的组成的金属粉末，选择C、B4C作为导电性粉末，利用使用图1所示的超急速冷却迁移控制喷射装置的上述方法制造非晶质的薄板。当从通过薄板的DSC测定的放热能计算出非晶质率(以非晶质Ni65Cr15P16B4带的放热能作为100％)时，混合C、B4C中任意一个的导电性粉末的薄板的非晶质率均为89～95％。与没有混合导电性粉末的Ni65Cr15P16B4薄板相同的结果验证了Ni65Cr15P16B4的非晶质化不受导电性粉末混合的影响。另外，DSC为差示扫描量热法(Differential scanning calorimetry)的缩写，其测定测试样品与基准物质之间的热量差，因此，利用该测定能够得到测试样品从非晶质至结晶化时的放热能值。
可以考虑在作为母材(母相)的具有耐蚀性的金属材料中使用非晶质或结晶构造金属的不锈钢等。由于即使是非晶质，金属玻璃也具有成为超冷却液体的温度范围，因此，如果在该温度范围内进行成型，则不会发生破裂，能够进行尺寸精度优异的加工。并且，使用不锈钢，利用一般制造方法生产板状制品的情况下，由于形成导电性沉淀物，因此，如果多添加硼(B)等进行合金化，则很多固溶于母相，加工性恶化(固溶硬化)。但是，如果使用利用图1或图2所示超急速冷却迁移控制喷射装置的上述制造方法，则由于混合入的导电性材料的粉末成分不固溶于不锈钢母相中，而是单独存在于薄板内，因此可以期待不发生加工性的下降。实际上，制造薄板得到的物质的截面照片示于图4。其为，利用图2所示的超急速冷却迁移控制喷射装置，在SUS316L的粉末中混合2.5wt％的B4C得到的粉末材料形成的薄板的截面照片，其中虚线圈内的深灰色为B4C。进一步地，将用EDX分析该截面照片中的SUS316L母相处所得到的结果示于图5。此处，由于不能够确认B的峰，因此实际上验证了如上所述的B不固溶于不锈钢母相中。EDX为能量色散X射线光谱法(Energy dispersive X-ray spectrometry)的缩写，其为利用能量分散型检测器检出向样品照射电子射线时产生的X射线，从其能量和强度测得构成物体的物质和浓度的元素分析方法。图5中，横轴对应能量，纵轴对应强度。
本发明研究的金属材料由于为形成钝态而发挥耐蚀性的物质，因此，可以认为如果不进行一定的处置的话其接触电阻会很大。因此，为了降低接触电阻，必须混入使钝态内部通电的导电性材料粉末。
在导电性粉末材料中，研究了利用非金属的C系粉末。在非金属的导电性粉末中，由于作为PEFC的运转环境大多数为保持在pH＝3、80℃的稳定状态，并且成本低廉，因此，只要成本与特性的效果一致，则在导电性粉末中能够使用各种成分。这是因为，本发明使用的超急速冷却迁移控制喷射装置为利用减少氧气供给的还原性火焰于约2000℃熔融金属的粉末材料，因此，只要是熔点在这以上的导电性粉末，均能够不熔融而残留在薄板内。图4为实际使用超急速冷却迁移控制喷射装置制造得到的薄板的具体例子，能够确认在薄板内残存B4C(虚线圈内)，该B4C也是可以用作导电性粉末的物质之一。
发明效果
根据本发明，能够在低成本下制造耐蚀性、导电性、成型性优异的PEFC用金属制分离器。对于薄板的厚度，在使用钢铁线圈的情况下，可以认为随着板厚度的变小压延费用增加，但是，作为本发明的制造方法，通过降低材料粉末的供给速度，或降低基材与喷射枪的相对速度等，能够容易地调整板厚的减少。
本发明的薄板，其母相部分中的耐蚀性高，并且由于具有导电性材料而导电性优异。并且，由于在成型性和制造成本方面也是有利的，因此非常适合用于制造PEFC用金属制分离器。
附图说明
[图1]为显示超急速冷却迁移控制喷射装置的使用状况的侧视图。
[图2]为显示大型超急速冷却迁移控制喷射装置的侧视图(图(a))和底视图(图(b))。
[图3]为显示薄板制造线的整体外观的侧视图。
[图4]为显示混合2.5wt％B4C的SUS316L薄板的截面的显微镜组织照片。
[图5]为显示图4的SUS316L母相EDX结果的图示。
[图6]为对于图2的超急速冷却迁移控制喷射装置，显示上流侧和下流侧雾气角度的侧视图。
[图7]为显示混合0.3wt％C的Ni65Cr15P16B4薄板的截面的显微镜组织照片。
[图8]为显示测定的回路1的图。
[图9]为显示测定的回路2的图。
[图10]为显示接触电阻测定结果的图示。
[图11]为显示混合0.3wt％C的Ni65Cr15P16B4薄板的模压加工后的截面的显微镜组织照片。
符号说明
1 粉末供给管
2 雾气喷嘴
3 雾气喷出口
4 惰性气体喷出口
5 火焰喷出口
6 粉末喷出口
7 开卷机
8 预热器
9 平整机
10 薄板基材加热、均热装置
11 超急速冷却迁移控制喷射装置
12 压延机
13 线圈卷取机
14 剥离的薄板。
具体实施方式
1、薄板和试验片(耐蚀性、接触电阻)的制备
喷射枪(超急速冷却迁移控制喷射装置)中使用的金属材料使用Ni65Cr15P16B4(at％)组成的、直径被分级为+38/-63μm的气体雾化粉末。这是急速冷却下会凝固为金属玻璃的组成，本发明也旨在于超冷却液体范围内进行成型加工，因此选定这种组成。
作为上述金属材料中混合的导电性粉末，使用平均粒径为5μm的人造石墨(伊藤黑铅工业株式会社制AGB-5)(以下称为碳)。这是将人造石墨电极粉碎得到的物质，因此能够廉价地获得。
按照碳为0.3wt％，将Ni65Cr15P16B4与碳粉末混合并搅拌，制成喷射用材料。混合后，以80℃、2小时的条件，在干燥炉中保温并除去水分。这是为了在喷射粉末材料时，不发生供给通路内的阻塞等，实现稳定的粉末供给的目的而进行的。
喷射枪使用图2所示的超急速冷却迁移控制喷射装置。燃料中使用氧气和丙烷的混合气体，从位于横向等距离排列的粉末喷出口6的外侧的火焰喷出口5喷出燃烧火焰。从粉末喷出口6喷出的粉末材料一旦被燃烧火焰完全熔融，则在刚熔融后，进一步地，一边通过位于外侧的雾气喷出口3喷出的制冷剂雾气急速冷却，一边在基材的表面堆积，其结果是成膜。该喷射枪由于在横向均匀喷射材料，因此能够制造横向具有均匀厚度的薄板。
将上述超急速冷却迁移控制喷射装置设置在图3所示的薄板制造线上。在开卷机7～线圈卷取机13之间设置厚2mm x宽300mm的钢铁酸洗线圈，朝向线圈卷取机13一侧移动线圈。首先，在预热器8中，通过丙烷火焰加热线圈。然后，在平整机9中矫正线圈的形状后，利用薄板基材加热、均热装置10使线圈上升至目标的250℃。
在加热至目标温度(250℃)的线圈的表面，通过超急速冷却迁移控制喷射装置11利用混合粉末而进行成膜。刚成膜后，使用压延机12施加10％的压下，在被线圈卷取机13卷曲前，从线圈剥离得到薄板14。这时，使用压延机12刚压下后的皮膜温度为220～280℃。另外，在一连串的作业中，线圈的速度固定为5.7m/min。上述薄板制造的条件示于表1。表1中，上流侧雾气角度和下流侧雾气角度为雾气喷嘴2相对于线圈移动方向的位置关系，其显示从线圈平面的垂直方向计的倾斜，其状况示于图6。
[表1]
合金粉末供给量(g/s) 30
丙烷气体流量(m3/h) 34
氧气流量(m3/h) 120
整流量氮气流量(m3/h) 400
至线圈的喷射距离(mm) 600
上流侧雾气角度(O) 9
上流侧雾气流量(升/分) 4
下流侧雾气角度(O) 9
下流侧雾气流量(升/分) 4
喷射前线圈表面温度 250
压延速度(m/min) 5.7
得到的薄板尺寸为厚300μm x宽300mm。并且，进行薄板的DSC测定，与100％非晶质的带材料相比较，确认为85％的非晶质率。图7为得到的薄板的截面照片，能够确认在Ni65Cr15P16B4的母相内残留C(虚线圈内)。
进一步，为了确认由于导电性粉末的有无造成的接触电阻的差异，使用不混合碳粉末的Ni65Cr15P16B4粉末，按照上述相同的顺序制备非晶质薄板。最终制得的薄板为以下两类。
[表2]
样品号 金属母相的组成(at％) 导电性粉末 导电性粉末混合率(wt％)
1 Ni65Cr15P16B4 无 -
2 Ni65Cr15P16B4 C 0.3
2、接触电阻试验
使用微型剪从制备的薄板剪切出□35mm大小，使用槽刨机(ルータ)将非晶质薄板的与线圈相反的一侧(由于是喷射后的原始状态，因此具有Ra约10μm的表面粗糙度)制成平滑的表面。
由于在材料表面上形成钝态，因此，在80℃的pH＝3的硫酸中进行2小时的浸渍后进行试验。
在图8所示的回路中，通入1A的固定电流，测定金属之间(Au-1、Au-2)的电位差，根据欧姆法则计算出电阻。由于该电阻为回路中2处存在的Au-碳(C)纸的接触电阻，因此将用除2得到的值作为Rc(Au-C纸的接触电阻)。并且，使接触压力在1～7kgf/cm2变化，对于每1kgf/cm2计算出Rc。
然后，在图9所示的回路中，同样地通入1A的固定电流，测定Au-1-试验片之间的电位差，根据欧姆法则计算出电阻Ra。与上述同样地，使接触压力在1～7kgf/cm2变化，对于每1kgf/cm2计算出Ra。最后，根据下式，计算出试验片-C纸之间的接触电阻Rs，用该值评价导电性。
Rs＝Ra－Rc
图10中显示出接触电阻的测定结果。由于Ni65Cr15P16B4的非晶质材料为表面形成钝态发挥耐蚀性的物质，因此在试验前的硫酸浸渍中，在两试验片的表面形成钝态。无论在何种接触压力下，C混合材料的接触电阻均低，可以认为这是由于作为导电体的C存在于钝态内部的原因。根据该结果，通过使用混合C得到的粉末材料，利用超急速冷却迁移控制喷射装置制造金属薄板，可以说能够降低由于形成钝态而增高的接触电阻。
3、耐蚀性试验
用微型剪从制备的2号薄板(混合C)剪切出□20mm大小，以此状态进行试验。浸渍试剂准备pH＝3的硫酸(80℃)，进行24小时的浸渍。测定浸渍前后的试验片的重量，根据重量变化和比重计算出腐蚀速度(μm/年)。
结果是，作为PEFC用分离器，能够确认3μm/年的充分的耐蚀性。
能够确认利用如上所述的本发明的混合有导电性粉末的薄板，可以满足PEFC用分离器所需要的导电性、耐蚀性。
4、模压成型性
从制备的2号薄板剪切出□100mm大小，以此状态进行试验。在加工前，将模压机的冲模上下一起预热十分钟，在至390℃的升温设定结束后将试验片设置于上下冲模之间，然后，施加轻微负载保持2分钟，然后以赋予塑性变形的状态进一步保持2分钟。
图11为模压加工后的截面照片，能够确认厚度300μm的平整薄板没有破裂，且能够通过上下冲模的冲头成型。并且，虚线圈处的冲模间距离小至150μm的部位，通过压缩变形减少了薄板内的气孔，在成型的同时，带来了内部品质的提高。
使用模压成型后的试验片进行DSC测定，考察是否向结晶化发展，可知模压加工前后非晶质率没有变化，也没有耐蚀性等的特性劣化的问题。
此外，如上所述，由于母相为金属玻璃，因此在制成超冷却液体状态的基础上而成型，但是，在薄板的母相为结晶构造的金属的情况下，在常温下也能够成型。在任何情况下，通过将根据本发明的薄板模压成型等，能够获得目标的分离器形状。
可以确认利用如上所述的本发明混合导电性粉末得到的薄板，能够满足PEFC用分离器中所需的导电性、耐蚀性、模压成型性。

Claims (6)

1.一种薄板，其为在形成钝态而发挥耐蚀性的金属母相中导电性材料成分不固溶而存在、并且对其实施模压成型的薄板，其特征在于，通过喷射枪将用于形成所述金属母相的金属与所述导电性材料与火焰一起喷射向基材并使其熔融，通过从火焰到达母材之前起便利用冷却气体进行冷却，作为基材上层压的皮膜而制造，对所述皮膜进行模压成型。
2.一种薄板的制造方法，其为制造根据权利要求1所述的薄板的方法，其特征在于，通过喷射枪将用于形成所述金属母相的金属与所述导电性材料与火焰一起喷射向基材并使其熔融，通过从火焰到达母材之前起便利用冷却气体进行冷却，得到基材上层压皮膜的复合板，并且，对所述皮膜进行模压成型。
3.根据权利要求2所述的薄板的制造方法，其特征在于，从所述复合板剥离皮膜而得到薄板。
4.根据权利要求2或3所述的薄板的制造方法，其特征在于，通过所述模压成型压缩所述皮膜和薄板的内部的气孔。
5.根据权利要求2或3所述的薄板的制造方法，其特征在于，使用通过急速冷却成为非晶质的组成的物质作为形成金属母相的所述金属，将所述皮膜和薄板中的金属母相制成含有非晶质的物质。
6.根据权利要求4所述的薄板的制造方法，其特征在于，使用通过急速冷却成为非晶质的组成的物质作为形成金属母相的所述金属，将所述皮膜和薄板中的金属母相制成含有非晶质的物质。
CN201380028380.3A 2012-05-28 2013-05-28 耐蚀性、导电性、成型性优异的固体高分子型燃料电池用分离器材料及其制造方法 Active CN104521048B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012121286A JP5973790B2 (ja) 2012-05-28 2012-05-28 耐食性、導電性、成形性に優れた薄板およびその製造方法
JP2012-121286 2012-05-28
PCT/JP2013/064701 WO2013180094A1 (ja) 2012-05-28 2013-05-28 耐食性、導電性、成形性に優れた固体高分子型燃料電池用セパレータ材料およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104521048A CN104521048A (zh) 2015-04-15
CN104521048B true CN104521048B (zh) 2017-02-22

Family

ID=49673287

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380028452.4A Active CN104350637B (zh) 2012-05-28 2013-05-28 耐蚀性、导电性、成型性优异的薄板及其制造方法
CN201380028380.3A Active CN104521048B (zh) 2012-05-28 2013-05-28 耐蚀性、导电性、成型性优异的固体高分子型燃料电池用分离器材料及其制造方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380028452.4A Active CN104350637B (zh) 2012-05-28 2013-05-28 耐蚀性、导电性、成型性优异的薄板及其制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US10032537B2 (zh)
EP (2) EP2858153B1 (zh)
JP (1) JP5973790B2 (zh)
KR (2) KR102089021B1 (zh)
CN (2) CN104350637B (zh)
WO (2) WO2013180093A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6367567B2 (ja) * 2014-01-31 2018-08-01 吉川工業株式会社 耐食性溶射皮膜、その形成方法およびその形成用溶射装置
RU2664954C2 (ru) * 2014-03-11 2018-08-23 Александр Яковлевич Стрельцов Способ Стрельцова усовершенствования 3D принтера, предназначенного для изготовления металлических изделий
KR101652390B1 (ko) * 2014-12-23 2016-08-31 재단법인 포항산업과학연구원 비정질 금속 성형품의 제조 방법
KR101698687B1 (ko) 2015-10-07 2017-01-20 박철희 결속테이프를 이용한 묶음장치
CN107475544A (zh) * 2017-08-29 2017-12-15 天津理工大学 一种高温状态下制备金属玻璃的方法
JP2019084585A (ja) * 2017-11-01 2019-06-06 木内　学 微細な３次元表面形状を有する薄板状成形部材及び燃料電池用セパレータ並びにその製造方法と製造設備
WO2019088154A1 (ja) * 2017-11-01 2019-05-09 臼井国際産業株式会社 微細な３次元表面形状を有する薄板状成形部材及び燃料電池用セパレータ並びにその製造方法と製造設備
JP7316835B2 (ja) * 2019-04-26 2023-07-28 学 木内 金属溶射による微細成形物の製造方法
JP7222805B2 (ja) * 2019-04-26 2023-02-15 学 木内 炭素質材料層を備えた複層薄板状成形品およびその製造方法
CN115548364A (zh) * 2022-09-02 2022-12-30 上海氢蓝新能源科技有限公司 一种耐蚀导电金属双极板及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006339045A (ja) * 2005-06-02 2006-12-14 Daido Steel Co Ltd 燃料電池用金属セパレータ、燃料電池用金属セパレータの製造方法及び燃料電池
WO2007038882A1 (en) * 2005-10-03 2007-04-12 Eth Zurich Bulk metallic glass/graphite composites
CN102364738A (zh) * 2011-11-15 2012-02-29 大连交通大学 聚合物电解质膜燃料电池块状金属玻璃双极板及其制法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4647305A (en) * 1983-07-19 1987-03-03 Nippon Kinzoku Co., Ltd. Process for manufacturing amorphous alloy powders
US4621031A (en) 1984-11-16 1986-11-04 Dresser Industries, Inc. Composite material bonded by an amorphous metal, and preparation thereof
US4762678A (en) * 1987-11-03 1988-08-09 Allied-Signal Inc. Method of preparing a bulk amorphous metal article
JP3854682B2 (ja) 1997-02-13 2006-12-06 アイシン高丘株式会社 燃料電池用セパレータ
US6203898B1 (en) 1997-08-29 2001-03-20 3M Innovatave Properties Company Article comprising a substrate having a silicone coating
US20030148024A1 (en) * 2001-10-05 2003-08-07 Kodas Toivo T. Low viscosity precursor compositons and methods for the depositon of conductive electronic features
JP3365385B2 (ja) * 2000-01-31 2003-01-08 住友金属工業株式会社 固体高分子型燃料電池のセパレータ用ステンレス鋼材の製造方法
JP3857873B2 (ja) * 2000-11-09 2006-12-13 三洋電機株式会社 燃料電池用セパレータとその製造方法、および燃料電池
JP2003231203A (ja) * 2001-08-21 2003-08-19 Toshiba Corp 炭素膜被覆部材
JP2003187829A (ja) * 2001-12-21 2003-07-04 Honda Motor Co Ltd 燃料電池用金属製セパレータおよびその製造方法
DE10297507T5 (de) * 2001-12-07 2004-11-25 Honda Giken Kogyo K.K. Metallischer Separator für Brennstoffzelle und Herstellungsverfahren für denselben
JP4078966B2 (ja) 2002-12-02 2008-04-23 住友金属工業株式会社 固体高分子型燃料電池のセパレータ用ステンレス鋼および固体高分子型燃料電池
JP2005126795A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Takao Kurahashi アモルファス皮膜の形成方法
CN103320783B (zh) * 2004-03-25 2016-01-20 东北泰克诺亚奇股份有限公司 金属玻璃叠层体、其制造方法及其应用
EP1797212A4 (en) 2004-09-16 2012-04-04 Vladimir Belashchenko DEPOSIT SYSTEM, METHODS AND MATERIALS FOR COMPOSITE COATINGS
JP4904772B2 (ja) 2004-12-28 2012-03-28 日立電線株式会社 燃料電池用セパレータとその製造方法、および導電性耐食金属材
US7618500B2 (en) * 2005-11-14 2009-11-17 Lawrence Livermore National Security, Llc Corrosion resistant amorphous metals and methods of forming corrosion resistant amorphous metals
JP4702304B2 (ja) * 2007-02-22 2011-06-15 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用セパレータ、燃料電池用セパレータの製造方法及び燃料電池
JP4579317B2 (ja) * 2008-07-15 2010-11-10 株式会社中山製鋼所 アモルファス皮膜の形成装置および形成方法
KR101209791B1 (ko) * 2009-12-04 2012-12-10 현대자동차주식회사 연료전지용 금속분리판 및 이의 표면처리방법
KR101242986B1 (ko) * 2010-03-22 2013-03-12 현대하이스코 주식회사 연료전지용 금속 분리판 제조 방법
JP5905265B2 (ja) * 2012-01-13 2016-04-20 株式会社中山アモルファス 高生産効率の非晶質薄板製造方法および製造設備
WO2013105297A1 (ja) * 2012-01-13 2013-07-18 株式会社中山製鋼所 アモルファス板の製造方法および製造装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006339045A (ja) * 2005-06-02 2006-12-14 Daido Steel Co Ltd 燃料電池用金属セパレータ、燃料電池用金属セパレータの製造方法及び燃料電池
WO2007038882A1 (en) * 2005-10-03 2007-04-12 Eth Zurich Bulk metallic glass/graphite composites
CN102364738A (zh) * 2011-11-15 2012-02-29 大连交通大学 聚合物电解质膜燃料电池块状金属玻璃双极板及其制法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Production of Ni65Cr15P16B4 Metallic Glass-Coated Bipolar Plate for Fuel Cell by High Velocity Oxy-Fuel (HVOF) Spray Coating Method;Sung-chul Kim et.al.;《Materials Transactions》;20100825;第1页左栏第1段至第2页左栏第1段 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2858154B1 (en) 2020-03-18
KR102089021B1 (ko) 2020-03-13
EP2858153A4 (en) 2016-02-17
EP2858153A1 (en) 2015-04-08
EP2858154A4 (en) 2016-05-11
CN104350637A (zh) 2015-02-11
CN104521048A (zh) 2015-04-15
WO2013180094A1 (ja) 2013-12-05
JP5973790B2 (ja) 2016-08-23
JP2013247036A (ja) 2013-12-09
EP2858154A1 (en) 2015-04-08
US9959950B2 (en) 2018-05-01
US20150137045A1 (en) 2015-05-21
US20150111132A1 (en) 2015-04-23
US10032537B2 (en) 2018-07-24
EP2858153B1 (en) 2018-10-10
CN104350637B (zh) 2017-10-03
WO2013180093A1 (ja) 2013-12-05
KR102089022B1 (ko) 2020-03-16
KR20150027103A (ko) 2015-03-11
KR20150027102A (ko) 2015-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104521048B (zh) 耐蚀性、导电性、成型性优异的固体高分子型燃料电池用分离器材料及其制造方法
CN100575553C (zh) 一种激光熔覆导电辊用镍基合金粉末
CN104136650B (zh) 热压用钢板、其制造方法和使用该热压用钢板的热压部件的制造方法
CN104233149B (zh) 用于热冲压成形钢的抗高温氧化镀层材料及热浸镀方法
JP4889271B2 (ja) 金属ガラス複合材料およびそれを使用した電子電気機器用部材
CN101274366A (zh) 热喷涂粉末、热喷涂涂层、以及炉底辊
CN101187022A (zh) 一种激光熔覆导电辊用钴基合金粉末
Razmjooei et al. Improving plasma sprayed Raney-type nickel–molybdenum electrodes towards high-performance hydrogen evolution in alkaline medium
CN102922233B (zh) 一种Ni-Cr磁控溅射靶材的制备方法
CN105568055A (zh) 一种钛基合金球形粉末的等离子体制备方法
CN108950352A (zh) 一种粉芯丝材及其电弧熔敷制备的耐低温高熵合金
Baroutaji et al. Additive manufacturing for Proton Exchange Membrane (PEM) hydrogen technologies: merits, challenges, and prospects
CN100402201C (zh) 一种短流程制备金属颗粒的工艺
JP5980167B2 (ja) 耐食性、導電性、成形性に優れた固体高分子型燃料電池用セパレータ材料およびその製造方法
CN107900365B (zh) 一种注射成型WNiFe材料及其制备方法
Chen et al. Fabrication of porous molybdenum by controlling spray particle state
CN101844427A (zh) 树脂被覆镀锌钢板
US20200350599A1 (en) Thin-sheet formed product having three-dimensional surface microstructure, fuel cell separator, and method and facility for manufacturing same
WO2019088154A1 (ja) 微細な３次元表面形状を有する薄板状成形部材及び燃料電池用セパレータ並びにその製造方法と製造設備
CN115612895B (zh) 一种铝/钢层状复合双金属滑动轴承材料、制备工艺及应用
CN107723646A (zh) 一种抗磨耐候合金板材的制备工艺及其合金板材
Reissner et al. fatemeh Razmjooei1, 5Ε, Taikai Liu1, 2, 5, Daniela Aguiar Azevedo1, 3, Efi Hadjixenophontos1
CN115722670A (zh) 一种双金属复合材料及其制备方法
Jiang et al. Investigation of Granulated Metal Fabricated by Short Flow Casting Technology
Kwon et al. Microstructure Control of NiO (graphite)/8YSZ SOFC Anode Coatings by Atmospheric Plasma (APS)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180831

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Co-patentee after: Usui International Industries K. K.

Patentee after: Mu Neixue

Co-patentee after: Yamanaka Engineering Co., Ltd.

Address before: Osaka Japan

Co-patentee before: Mu Neixue

Patentee before: Mountain amorphousness in Co., Ltd.

Co-patentee before: Usui International Industries K. K.

Co-patentee before: Yamanaka Engineering Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200618

Address after: Tokyo, Japan

Co-patentee after: Usui Kokusai Sangyo Kabushiki Kaisha Ltd.

Patentee after: Munei Science

Address before: Tokyo, Japan

Co-patentee before: Usui Kokusai Sangyo Kabushiki Kaisha Ltd.

Patentee before: Munei Science

Co-patentee before: YAMANAKA ENG. Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right