CN104508516A - (甲基)丙烯酸酯化合物、光学组合物、成型品和光学元件 - Google Patents

(甲基)丙烯酸酯化合物、光学组合物、成型品和光学元件 Download PDF

Info

Publication number
CN104508516A
CN104508516A CN201380040464.9A CN201380040464A CN104508516A CN 104508516 A CN104508516 A CN 104508516A CN 201380040464 A CN201380040464 A CN 201380040464A CN 104508516 A CN104508516 A CN 104508516A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
alkyl
optical
separately
carbon atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380040464.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104508516B (zh
Inventor
斋藤辉伸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Publication of CN104508516A publication Critical patent/CN104508516A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104508516B publication Critical patent/CN104508516B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/12—Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F222/24—Esters containing sulfur
    • C08F222/245—Esters containing sulfur the ester chains containing seven or more carbon atoms

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)

Abstract

本发明提供包括成型品的光学元件，该成型品通过将聚合物成型而制备，该聚合物通过将至少由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物聚合而制备：式1其中a和b各自为1或2的整数；X和Y各自是-S-或-O-；R1和R2各自是具有1或2个碳原子的烷基或者氢原子；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由下述通式(2)表示：式2其中m选自0和1；W为氢原子或甲基；和V选自由下述表示的取代基：*-O-CnH2n-O-**；*-S-CnH2n-S-**；和*-S-CnH2n-O-**，其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。

Description

(甲基)丙烯酸酯化合物、光学组合物、成型品和光学元件
技术领域
本发明涉及(甲基)丙烯酸酯化合物、光学组合物、成型品和光学元件，特别涉及具有特有的光学性能的(甲基)丙烯酸酯化合物和使用该(甲基)丙烯酸酯化合物的光学组合物、成型品和光学元件。
背景技术
包括玻璃材料、有机树脂等的光学材料通常在较短波长侧显示逐渐升高的折射率。表示折射率的波长色散的指数包括阿贝数(νd)和二次色散性(θg,F)。阿贝数和θg,F值是各个光学材料特有的值，但在许多情况下落入某些范围中。图1是表示常规的光学材料(玻璃材料和有机树脂)的二次色散性与阿贝数之间的关系的图。
在此，阿贝数(νd)和二次色散性(θg,F)由下式表示。阿贝数[νd]＝(nd-1)/(nF-nc)，和二次色散性[θg,F]＝(ng-nF)/(nF-nc)，其中nd为在587.6nm的波长下的折射率；nF为在486.1nm的波长下的折射率；nc为在656.3nm的波长下的折射率；和ng为在435.8nm的波长下的折射率。
在折射光学系统中，具有不同的色散性的玻璃材料的适当的组合通常能够减小色差。例如，在望远镜等的物镜中，通过使用作为正透镜的具有小的色散的玻璃材料和作为负透镜的具有大的色散的玻璃材料的组合，校正在轴上出现的色差。但是，在透镜的构成和数目有限的情况下，在用于透镜的玻璃材料有限的情况下以及在其他情况下，在一些情形下色差的充分校正非常困难。解决这样的问题的方法之一是采用具有反常色散性的玻璃材料的方法，正在进行采用该方法设计光学元件。
在制造色差校正功能优异并且其形状为非球面形状等的光学元件的情况下，在球面玻璃等上有机树脂的成型等在具有优异的大量生产性、成型性、通用性和重量减小上比使用玻璃材料作为用于制造的材料具有更高的优势。但是，常规的有机树脂的光学性能落入图1中所示的某范围内(二次色散性(θg,F)为0.700以下)，很少的有机树脂显示特有的色散性。
由于显示特有的色散性的许多有机物质通过双键、苯环等构建共轭结构，因此分子刚性和取向增加，并且产生不利影响的可能性高，该不利影响包括熔点升高和双折射增加。将由于分子取向而具有高双折射的材料和具有高熔点的材料成型的情况下，需要在将这些材料加热以使晶体熔融并且破坏取向后进行成型。但是，如果将聚合性化合物加热，由于担心适用期缩短，因此需要显示特有的色散性并且能够尽可能少地通过加热成型的材料。
如果将具有高双折射的材料用于摄像系统的光学元件，由于成像位置大幅地迁移，因此难以得到清楚的图像。因此，需要显示特有的色散性并且具有低双折射的材料。推荐的双折射的幅度取决于使用的光学系统和引入光学系统的位置，但是，如果双折射低于0.001，光学系统的可应用的范围变宽。
在上述背景下，US2011/0288330提出了砜(甲基)丙烯酸酯，其为图1中表示为A的有机树脂，其具有比通用有机树脂材料高的二次色散性(较高的θg,F性)。
日本专利申请公开No.2011-178985为了减小双折射提出了引入支化的分子结构。
但是，尽管US 2011/0288330中提出的材料具有高θg,F值，但任何材料都具有0.001以上的双折射。尽管日本专利申请公开No.2011-178985中提出的材料具有减小双折射的效果，但该材料具有低的透射率。
引用列表
专利文献
PTL 1：US 2011/0288330
PTL 2：日本专利申请公开No.2011-178985
发明内容
考虑上述的背景技术，已实现了本发明，并且提供具有折射率的高的色散性(阿贝数(νd))和二次色散性(θg,F)并且具有低双折射和高性能的色差校正功能的成型品，和使用该成型品的光学元件。本发明还提供提供该成型品的(甲基)丙烯酸酯化合物和光学组合物。
即，本发明涉及光学元件，其包括成型品，该成型品通过将聚合物成型而制备，该聚合物通过使至少由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物聚合而制备。
式1
其中a和b各自是1或2的整数；X和Y各自是-S-或-O-；R1和R2各自是具有1或2个碳原子的烷基或氢原子；Z1和Z2各自是具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由下述通式(2)表示。
式2
其中m选自0和1；W是氢原子或甲基；和V选自由下述表示的取代基：
*-O-CnH2n-O-**；
*-S-CnH2n-S-**；和
*-S-CnH2n-O-**，
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。
本发明还涉及光学组合物，其包括至少由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物和聚合引发剂。
式1
其中a和b各自是1或2的整数；X和Y各自是-S-或-O-；R1和R2各自是具有1或2个碳原子的烷基或氢原子；Z1和Z2各自是具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由下述通式(2)表示。
式2
其中m选自0和1；W是氢原子或甲基；和V选自由下述表示的取代基：
*-O-CnH2n-O-**；
*-S-CnH2n-S-**；和
*-S-CnH2n-O-**，
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。
本发明还涉及至少由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物。
式1
其中a和b各自是1或2的整数；X和Y各自是-S-或-O-；R1和R2各自是具有1或2个碳原子的烷基或氢原子；Z1和Z2各自是具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由下述通式(2)表示。
式2
其中m选自0和1；W是氢原子或甲基；和V选自由下述表示的取代基：
*-O-CnH2n-O-**；
*-S-CnH2n-S-**；和
*-S-CnH2n-O-**，
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。
由以下参照附图对例示实施方案的说明，本发明进一步的特征将变得清楚。
附图说明
图1是表示常规的光学材料的二次色散性与阿贝数之间的关系的坐标图。
图2A和2B是表示根据本发明的光学元件的实例的示意图。
具体实施方式
以下对本发明详细说明。
首先，对根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物和光学组合物进行说明。
根据本发明的光学组合物包括至少由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物和聚合引发剂。
式3
式(1)中，a和b各自为1或2的整数；a为2时，两个Z1可以相同或不同，b为2时，两个Z2可以相同或不同；考虑合成的容易性，a和b能够各自为1。
使X和Y为释电子元素使得化合物的共轭结构的状态好，并且使光学性能落入图1的B区域中。考虑合成的容易性和化合物的稳定性，X和Y各自为-S-或-O-。考虑原料获得的容易性，X和Y能够各自为-O-。考虑合成的容易性，X和Y能够为相同。
只要是不使光学性能劣化的取代基，对R1和R2并无特别限制。为了抑制光学性能的劣化，R1和R2能够各自为具有1或2个碳原子的烷基或氢原子。R1和R2能够为具有1或2个碳原子的烷基。具有1或2个碳原子的烷基是甲基或乙基。R1和R2可以相同或不同。考虑合成的容易性，优选R1和R2相同。
Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由下述通式(2)表示。该取代基为烷氧基、烷硫基等。考虑双折射的减小和合成的容易性，具有1或2个碳原子并且具有取代基的烷基是由下述通式(2)表示的取代基。其中，取决于化合物的后述的使用形式，可不存在(甲基)丙烯酰基。不存在该基团的情况下，V的**键为氢原子。
式4
Z1和Z2可以相同或不同。考虑合成的容易性，Z1和Z2优选相同。式中，只要不使化合物的性能劣化，对m并无特别限制。考虑原料获得的容易性，m优选为选自0和1中的一个。m更优选为0。只要不使化合物的性能和聚合反应的反应性劣化，对W并无特别限制。考虑聚合反应的反应性和原料获得的容易性，W能够为氢原子或甲基。
为了减小包括光学组合物的成型品的双折射，优选V为具有至少一个支化点的取代基。与不具有支化点的化合物相比，具有支化点能够进一步抑制分子取向，并且能够减小双折射。为了抑制得到的成型品的光学性能的劣化，V能够为从由以下表示的取代基中选择的取代基：
*-O-CnH2n-O-**；
*-S-CnH2n-S-**；和
*-S-CnH2n-O-**，
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。为了抑制光学性能的劣化，取代氢原子的甲基的数能够为1-2。
考虑原料获得的容易性和合成，V能够为以下所示的取代基。
*-O-CnH2n-O-**
V更优选地包括-O-CH(CH3)-CH2-O-、-O-CH2-CH(CH3)-O-、-O-CH2-CH(CH3)-CH2-O-和-O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-。
本发明中由通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物的一个例示实施方案能够为下述化合物，其中X和Y各自为-S-或-O-；R1和R2各自为具有1或2个碳原子的烷基；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由通式(2)表示。
本发明中由通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物的另一例示实施方案能够为下述化合物，其中X和Y为-O-；R1和R2各自为具有1或2个碳原子的烷基；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由通式(2)表示。
由于如果支化点的数变大，化合物的分子量不可避免地增加，因此光学性能没有落入图1中的B区域中，优选通式(2)中的V。尽管也能预期将支化结构引入通式(1)中的R1和R2具有同样的双折射减小效果，但该化合物具有非常高的分子刚性，甚至在化合物的轴向引入支化结构也只显示小的对减小双折射的效果。相反地，由于少量的支化点可以促进化合物的取向，因此将由通式(2)表示的支化结构引入Z1和Z2对于通过将光学组合物成型而制备的成型品的双折射的减小有效。
接下来，引用本发明中由通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法的一个实例并说明。对根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物的制造路线并无特别限制，能够采用任何制造方法。但是，该制造方法至少包括下述的合成步骤(a)、(b)和(c)。
(a)用于形成芳环(苯环)之间的键的反应
(b)醚化(硫醚化)反应
(c)(甲基)丙烯酸化反应
考虑合成的容易性等，以(a)、(b)和(c)的顺序进行上述合成步骤。
合成步骤(a)中，能够取决于芳族化合物的官能团的种类来改变反应。例如，该反应是使用过渡金属催化剂的偶合反应、卤化物的氧化偶合反应或者芳环上的取代反应。其中，考虑反应的收率，优选使用过渡金属催化剂的偶合反应。
能够任意选择使用过渡金属催化剂的偶合反应。适合使用的典型的方法是采用硼酸等的Suzuki偶合、采用有机锡的Stille偶合、采用有机锌的Negishi偶合等。
合成步骤(b)中，醚化反应的典型方法是Williamson醚合成法，其中，用氢化钠、氢氧化钾等将羟基转化为盐后，添加对应的卤化物等。
另一方面，通过硫醇基形成反应和硫醇基与卤化物的反应进行硫醚化反应。其中，例如，通过将羟基转化为与亲核取代反应具有活性的取代基(TsO-、Cl-、CF3S(＝O)2-O-等)，然后进行使用硫离子(S2-)的亲核取代反应，能够实现硫醇基形成反应。对于硫醇基和卤化物的反应，能够应用上述的Williamson醚合成法等。
合成步骤(c)中，适合使用的典型方法是使用(甲基)丙烯酰卤或(甲基)丙烯酸酐将羟基酯化的方法、使用(甲基)丙烯酸的低级醇酯的酯交换反应、其中使用脱水缩合剂例如N,N'-二环己基碳二亚胺对(甲基)丙烯酸和二醇进行脱水缩合的直接酯化反应、其中在脱水剂例如硫酸等的存在下将(甲基)丙烯酸和二醇加热的方法。
根据需要，可使用阻聚剂以致在反应和贮存的过程中聚合不会进行。阻聚剂的实例包括氢醌类例如对-苯醌、氢醌、氢醌单甲基醚和2,5-二苯基对苯醌、N-氧自由基例如四甲基哌啶基-N-氧自由基(TEMPO)、取代的儿茶酚例如叔-丁基儿茶酚、胺例如吩噻嗪、二苯基胺和苯基-β-萘基胺、亚硝基苯、苦味酸、分子氧、硫和氯化酮(II)。其中，从通用性和阻聚的观点出发，优选氢醌类、吩噻嗪和N-氧自由基。
作为其下限，阻聚剂的使用量，通常为10ppm并且能够为50ppm，作为其上限，通常为10,000ppm并且能够为5,000ppm，基于(甲基)丙烯酸酯化合物。量太小的情形不显现或只显现小的作为阻聚剂的效果，并且在后处理步骤中反应时和浓缩时有聚合进行的危险；量太大的情形，例如，使阻聚剂在后述的成型品的制造时成为杂质，并且具有产生不利影响例如聚合反应性的抑制的危险，因此这是不优选的。
接下来，对通过将含有根据本发明的至少由上述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物和聚合引发剂的光学组合物成型而制备的成型品的特征进行说明。
本发明已注意到，为了赋予与通常赋予光学元件相比高的色差校正功能，作为光学元件的材料性能满足下述的(i)-(iii)对于光学设计非常有效。
(i)可见光区域中的透射率高。
(ii)二次色散性(θg,F)在通用材料之外，并且较高(高θg,F性)。
(iii)双折射低于0.001。
具体地，410nm下的500μm内部透射率为90％以上。具体地，图1中所示的阿贝数(νd)与二次色散性(θg,F)之间的关系位于偏离玻璃材料和有机树脂的通用材料的曲线的B区域中。在此，B区域的性能为νd<25并且θg,F>0.70。具体地，可见光区域中的双折射低于0.001。
作为对满足图1中所示的B区域的性能的材料充分研究的结果，本发明人已发现含有具有至少一个共轭性吸电子取代基和释电子取代基的长共轭结构的芳族化合物均成为具有同时具有折射率的高色散性(阿贝数(νd))和高二次色散性(θg,F)(高θg,F性)和高性能的色差校正功能以及实用性的材料。也已发现在化合物的不是轴向的位置上而是在偏离轴向的位置上引入支化结构具有减小双折射的效果。即，本发明人已发现具有由下述通式(1)和通式(2)表示的部分结构作为基础结构的化合物。
式5
式6
由于具有由芳族化合物表示的长共轭结构的化合物通常具有比通用材料小的带隙，紫外区域的吸收边缘向可见光区域侧迁移。该影响导致给予具有长共轭结构的化合物以高折射率性能。由于高折射率性能在较短波长侧具有大的影响，因此二次色散性(θg,F)不可避免地变高，并且化合物的性能落入图1中所示的B区域中。但是，只是通过单纯地将芳族化合物连接而构成长共轭结构不能提供可实用的材料。例如，大的芳族化合物在合成性、与其他化合物的相容性和着色方面仍有问题。因此，希望均含有具有至少一个共轭性吸电子取代基和释电子取代基的长共轭结构的芳族化合物。
从使折射率性能和二次色散性高的观点出发，因此较长的共轭长度的化合物较好。但是，由于太长的共轭结构使可见光区域中短波长侧的透射率降低，在考虑应用于光学材料的情况下，需要调节共轭结构的长度。在此，由通式(1)表示的部分结构具有这样的共轭长度以致透射率和折射率性能好。
使化合物的双折射减小的常用方法是为了破坏分子取向以由此使该部分体积大而将支化结构引入该化合物的方法、和其中如芴中那样使苯环在分子结构上正交的方法。但是，只是单纯地将支化结构和体积大的结构引入分子中在一些情况下不能提供预期的减小双折射的效果。在此，由通式(2)表示的部分结构的引入作为通式(1)中Z1和Z2有效地破坏分子取向，用于减小双折射。
在此，共轭性吸电子取代基包括砜、酮、亚胺、肟、腈、硝基和酯。考虑产物的长期稳定性，该取代基能够为砜、酮、腈或酯，更优选为砜。因此，通过将根据本发明的光学组合物成型而制备的成型品至少含有由通式(1)表示的具有砜骨架的化合物。
共轭性释电子取代基包括羟基、巯基、烷氧基、烷硫基、烷基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基和羰氧基。该取代基能够为羟基、巯基、烷氧基、烷硫基、烷基和羰氧基。条件是太高分子量的取代基不能提供高的二次色散性(θg,F)。因此，该取代基优选为具有0-10个碳原子的取代基。从合成的容易性的观点出发，该取代基能够为具有1或2个碳原子的取代基。本发明中，作为特别优选的取代基，选择羟基、巯基、具有1或2个碳原子的烷氧基和具有1或2个碳原子的烷硫基。
通式(1)中所示的H(氢原子)对于调节共轭结构是必要的，并且其他取代基的情形引起共轭的阻断，这起因于由这些取代基的空间位阻引起的芳环之间的扭转，由此在一些情况下无法显示性能。
以下，对根据本发明的成型品进行说明。
根据本发明的成型品的特征在于，通过将上述的光学组合物的聚合物成型而制备。
根据本发明的成型品主要分为下述的(A)-(C)。
(A)通过将根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物聚合而制备的成型品。
(B)通过将根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物与其他化合物共聚而制备的成型品。
(C)通过将根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物分散在基体聚合物中而制备的成型品。
在此，根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物中，在(C)的形式中使用不具有(甲基)丙烯酰基的化合物。而根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物中，能够在(A)-(C)的任何形式中使用具有(甲基)丙烯酰基的化合物，但排他地在(A)或(B)的形式中使用。
以(A)的形式使用根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物的情况下，根据本发明的成型品由含有根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物和聚合引发剂的光学组合物制成。其中，根据需要可在该光学组合物中进一步引入阻聚剂、光敏剂、耐光稳定剂、耐热稳定剂、抗氧化剂等。
聚合引发剂包括通过光照射而产生自由基种或阳离子种的聚合引发剂、以及通过热而产生自由基种的聚合引发剂，但并不特别限于此。
通过光照射而产生自由基种的聚合引发剂包括2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、4-苯基二苯甲酮、4-苯氧基二苯甲酮、4,4'-二苯基二苯甲酮和4,4'-二苯氧基二苯甲酮，但并不限于此。
通过光照射而产生阳离子种的适合的聚合引发剂包括碘鎓(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸盐，但并不限于此。
通过热而产生自由基种的聚合引发剂包括偶氮化合物例如偶氮二异丁腈(AIBN)、和过氧化物例如过氧化苯甲酰、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新己酸叔丁酯、过氧新己酸叔己酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新癸酸叔己酯、过氧新己酸枯基酯和过氧新癸酸枯基酯，但并不限于此。
阻聚剂包括methoquinones例如4-甲氧基苯酚和酚类例如(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，但并不限于此。但是，由于这些有时通过UV照射而变为黄色，因此氢醌类例如氢醌和苯醌类例如苯醌并不适合。
阻聚剂包括在反应时和贮存时作为阻聚剂的上述化合物，但并不限于此。添加的量能够在光学组合物的0.01质量％-1.00质量％的范围内。
光敏剂包括二苯甲酮、4,4-二乙基氨基二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、对-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、苯偶姻、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻异丙基醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和酰基氧化膦，但并不限于此。
只要对成型品的光学性能不具有大的效果，对耐光稳定剂并无特别限制，并且为苯并三唑系材料例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-对-甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔-丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔-戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚或2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚、氰基丙烯酸酯系材料例如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯或2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、三嗪系材料、二苯甲酮系材料例如2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮或2,2'-4,4'-四氢二苯甲酮等。
只要对成型品的光学性能不具有大的效果，对耐热稳定剂并无特别限制，并且为受阻酚材料例如季戊四醇四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-,C7-C9-支化烷基酯、4,6-双(辛硫基甲基)-邻-甲酚、4,6-双(十二烷硫基甲基)-邻-甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔-丁基-4-羟基-间-甲苯基)丙酸酯或六亚甲基双[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、磷系材料例如三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯、硫系材料例如二(十八烷基)3,3'-硫联二丙酸酯等。
只要对成型品的光学性能不具有大的效果，对抗氧化剂并无特别限制，并且为受阻胺系材料例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯等。
在根据本发明的成型品中以(B)的形式使用根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物的情况下，根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物的含量优选为1.0质量％-99质量％，并且能够为50质量％-99质量％。
根据本发明的成型品由包括根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物和能与根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物共聚的材料的光学组合物制成。根据需要，可在该光学组合物中进一步引入阻聚剂、光敏剂、耐光稳定剂、耐热稳定剂、抗氧化剂等。
共聚性材料包括例如(甲基)丙烯酸系单体，但并无特别限制。其实例包括(甲基)丙烯酸酯化合物例如1,3-金刚烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-金刚烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、一缩二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、一缩二丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二甲基丙烯酸酯、一缩二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-甲基丙烯酰氧基)苯基]芴、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基甲酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基甲酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基甲基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、双酚F二丙烯酸酯、双酚F二甲基丙烯酸酯、1,1-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷、1,1-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷、1,1-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、1,1-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、1,1-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)砜、1,1-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)砜、1,1-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)砜、1,1-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)砜、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、硫代丙烯酸甲酯、硫代甲基丙烯酸甲酯、硫代丙烯酸苯酯、硫代甲基丙烯酸苄酯、苯二甲硫醇二丙烯酸酯、苯二甲硫醇二甲基丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二丙烯酸酯和巯基乙基硫醚二甲基丙烯酸酯、烯丙基化合物例如烯丙基缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯和二甘醇双烯丙基碳酸酯、乙烯基化合物例如苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯和3,9-二乙烯基螺双(间-二噁烷)和二异丙烯基苯。但是，本发明并不限于此。
添加的共聚性材料的量能够在光学组合物的0.1质量％-80.00质量％的范围内。考虑得到的成型品的θg,F和透射率性能，该量能够为0.1质量％-30.0质量％。
根据本发明的光学组合物中含有的聚合引发剂的添加量能够在0.01质量％-10.00质量％的范围内，相对于聚合性组分。聚合引发剂，取决于树脂的反应性和光照射的波长，可以只使用上述聚合引发剂中的一种，或者可同时使用其两种以上。能够根据光照射量以及另外根据加热温度来适当地选择聚合引发剂向聚合性树脂组分中的添加比例。也能够根据得到的聚合物的目标平均分子量来调节该比例。
根据本发明的光学组合物中含有的阻聚剂包括上述的阻聚剂。添加量能够在光学组合物的0.01质量％-10.00质量％的范围内。
通过作为光的紫外线等的照射来引发聚合的情况下，可使用公知的增感剂等。典型的光敏剂如上所述。根据本发明的光学组合物中含有的光敏剂的添加量能够在光学组合物的0.01质量％-10.00质量％的范围内。
根据本发明的光学组合物中含有的耐光稳定剂包括上述的耐光稳定剂。添加量能够在光学组合物的0.01质量％-10.00质量％的范围内。
根据本发明的光学组合物中含有的耐热稳定剂包括上述的耐热稳定剂。添加量能够在光学组合物的0.01质量％-10.00质量％的范围内。
根据本发明的光学组合物中含有的抗氧化剂包括上述的抗氧化剂。添加量能够在光学组合物的0.01质量％-10.00质量％的范围内。
在根据本发明的成型品中以(C)的形式使用根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物的情况下，根据本发明的光学组合物中含有的(甲基)丙烯酸酯化合物的含量优选为1.0质量％-99质量％，考虑得到的成型品的θg,F、透射率和双折射以及根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物与基体聚合物的相容性，该含量能够为1.0质量％-50质量％。
根据本发明的成型品由包括根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物和基体聚合物的光学组合物制成。在此，根据需要，可向该光学组合物中进一步引入阻聚剂、光敏剂、耐光稳定剂、耐热稳定剂、抗氧化剂等。
基体聚合物包括(甲基)丙烯酸系聚合物；烯丙基系聚合物；聚烯烃系树脂，包括乙烯均聚物、乙烯与一种或两种以上α-烯烃例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯的无规或嵌段共聚物、乙烯与醋酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种以上的无规或嵌段共聚物、丙烯均聚物、丙烯与一种或两种以上的丙烯以外的α-烯烃例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯的无规或嵌段共聚物、1-丁烯均聚物、离聚物树脂、和这些聚合物的混合物；烃系树脂例如石油树脂和萜烯树脂；聚酯系树脂例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；聚酰胺系树脂例如尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙6/66、尼龙66/610和尼龙MXD；丙烯酸系树脂例如聚甲基丙烯酸甲酯；苯乙烯系或丙烯腈系树脂例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物和聚丙烯腈；聚乙烯醇系树脂例如聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物；聚碳酸酯树脂；聚酮树脂；聚甲醛树脂；聚砜树脂；聚酰亚胺树脂；和聚酰胺-酰亚胺树脂，但并不限于此。这些树脂可单独使用或者作为两种以上的混合物使用。考虑与用于根据本发明的光学材料的有机化合物的相容性，适当地选择这些基体聚合物。
以下，参照附图对根据本发明的光学元件进行说明。
根据本发明的光学元件的特征在于，具有上述的成型品。本说明书中，光学元件包括反射镜、透镜、棱镜和滤光器。根据本发明的光学元件能够用于透镜。图2A和2B是表示根据本发明的光学元件的实例的示意图。图2A的光学元件的构成为：在透镜基材20的表面上设置通过将光学组合物成型加工而制备的薄膜(光学部件10)。制造图2A的光学元件所采用的方法是例如在包括透光性材料的基材上形成薄层结构的方法。具体地，在距离玻璃基材的一定距离处设置包括金属材料的模具，并且将流体光学组合物填充到该模具与该玻璃基材之间的间隙中，然后稍微加压以由此进行成型。然后根据需要，在保持加压的状态下使该光学组合物聚合。对应于使用光聚合引发剂引起自由基形成的机理，使用适合波长的光，通常紫外光或可见光，进行为聚合反应提供的光照射。例如，通过用作基材的透光性材料，特别是玻璃基材，在包括成型的光学组合物的单体的原料上均匀地进行光照射。根据使用光聚合引发剂引起自由基形成的机理，还根据含有的光聚合引发剂的含有率，适当地选择照射光的量。
另一方面，通过光聚合反应制造光学组合物的成型品中，更优选在包括成型的单体的整个原料上均匀地照射照射光。因此，采用的光照射中，更优选选择能够通过用作基材的透光性材料，特别是玻璃基材均匀地进行照射的波长的光。此时，使在透光性材料的基材上形成的光学材料的成型品的厚度薄更适合本发明。
另一方面，图2B的光学元件的构成为：在透镜基材30与透镜基材40之间设置通过将光学组合物成型加工而制备的薄膜(光学部件10)。制造图2B的光学元件的方法包括例如将同样的未固化的树脂组合物等倒入上述成型品的光学组合物的表面与另一对应透镜之间，然后稍微加压以由此进行成型。然后，在保持加压的状态下使未固化的树脂组合物进行光聚合。由此能够得到在透镜之间夹持光学组合物的成型品。
能够采用热聚合法同样地制造成型品。这种情况下，优选整体的温度更均匀化，并且使透光性材料的基材上形成的聚合性组合物的成型品的总厚度小更适合本发明。使形成的光学组合物的成型品的总厚度大的情况下，需要进一步考虑层厚度、树脂组分的吸收和微粒组分的吸收来选择照射的量、照射强度、光源等。
另一方面，以上述(C)的形式使用根据本发明的(甲基)丙烯酸酯化合物的情况下，对光学组合物的成型方法并无特别限制，但为了得到性能例如低双折射、机械强度和尺寸精度优异的成型品，特别优选熔融成型。熔融成型方法包括模压、挤出和注射成型，但从成型性和生产率的观点出发，优选注射成型。
根据用途或成型方法，适当地选择成型步骤中的成型条件；但注射成型中树脂组合物的温度能够在150℃-400℃的范围内，更优选在200℃-350℃的范围内，特别优选在200℃-330℃的范围内。在该温度范围内成型在成型时能够赋予树脂合理的流动性并且防止成型品的缩痕和变形的产生，防止起因于树脂的热分解的银纹的产生，并且能够进一步有效地防止成型品的黄变。
通过采用上述成型方法将根据本发明的光学组合物成型而制备的成型品能够用作光学元件。光学元件的用途实例包括照相机透镜。
以下通过实施例对本发明更详细地说明，但只要不脱离其主旨，并不限于下述的实施例。反应式中的缩写如下所述。使用由JEOL Ltd.制造的JNM-ECA400NMR进行合成的化合物的分子结构的分析。
THF：四氢呋喃
DMF：N,N-二甲基甲酰胺
TsOH：对-甲苯磺酸水合物
(合成例1)4,4'-双(4-羟基苯基)二苯基砜的合成
式7
将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
4,4'-二氯二苯基砜：15g
4-羟基苯基硼酸：21g
碳酸氢钠：33g
1,4-二噁烷：500ml
水：250ml
四(三苯基膦)钯：2.5g
然后，将该反应溶液加热到90℃，并且在该温度(90℃)下搅拌20小时。此时，通过薄层色谱(以下称为TLC)时而考察反应进行的程度。反应完成后，用水将该反应溶液稀释，然后，通过溶剂萃取将有机相回收。然后，依次用水和饱和盐水对该有机层进行洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。然后，在减压下将该有机相浓缩以由此得到残余物，然后用己烷和醋酸乙酯的混合溶液对其进行重结晶精制以由此得到20g(收率：95％)的淡黄色晶体4,4'-双(4-羟基苯基)二苯基砜(以下称为中间化合物D1)。
(合成例2)4,4'-双(3-羟基甲基-4-甲氧基苯基)二苯基砜的合成
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
4,4'-二羟基二苯基砜：25g
三氟甲磺酰氯：25ml
氯仿：300ml
然后，将该反应溶液冷却到0℃，然后，慢慢地滴加42ml的三乙胺。然后，在相同的温度(0℃)下将该反应溶液搅拌1小时。然后，将该反应溶液加热到室温，进一步搅拌5小时。此时，通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，用氯化铵水溶液使反应暂停，用醋酸乙酯萃取有机相。然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机相，然后用无水硫酸镁干燥。然后，在减压下将该有机相浓缩以由此得到粗产物，然后用己烷/醋酸乙酯混合溶剂对其进行重结晶精制以由此得到49g(收率：94％)的二苯基砜-4,4'-二基双(三氟甲磺酸酯)。将这样得到的化合物原样用于以下步骤中。
(2)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
二苯基砜-4,4'-二基双(三氟甲磺酸酯)(其在(1)中合成并原样使用)：28g
3-甲酰基-4-甲氧基苯基硼酸：25g
碳酸氢钠：30g
四(三苯基膦)钯：1.3g
1,4-二噁烷：500ml
水：250ml
然后，将该反应溶液加热到80℃，并且在该温度(80℃)下搅拌3小时。此时，通过TCL时而考察反应进行的程度。然后，添加250ml的水，然后，在80℃下将该反应溶液搅拌1小时。然后，将生成的晶体(粗晶体)过滤和回收，然后，用乙醇洗涤该粗晶体，然后用己烷/醋酸乙酯混合溶剂对其进行重结晶精制以由此得到淡灰色晶体。
然后，将得到的淡灰色晶体和下述的溶剂装入反应容器中。
甲醇：200ml
四氢呋喃：200ml
然后，将该反应溶液冷却到0℃，然后，慢慢地加入12g的硼氢化钠。然后，通过TLC考察反应进行的程度，同时在相同的温度(0℃)下搅拌该反应溶液。确认反应的进行后，加入2N盐酸水溶液。然后，在室温下将该反应溶液搅拌1小时。然后，依次用碳酸氢钠水溶液和水洗涤生成的晶体。然后，用乙醇/醋酸乙酯/己烷混合溶剂对该晶体进行重结晶精制以由此得到48g(收率：90％)的4,4'-双(3-羟基甲基-4-甲氧基苯基)二苯基砜(以下称为中间化合物D2)。
(合成例3)4,4'-双(3-溴甲基-4-甲氧基苯基)二苯基砜的合成
将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
合成例2中合成的中间化合物D2：361g
二氯甲烷：14L
然后，将该反应容器冷却到0℃，并且慢慢地滴加169g的三溴化磷；滴加完成后，将该混合物搅拌3小时，同时温度升高到20℃。
然后，在10℃以下在搅拌下将该反应液倒入14L水中并且继续搅拌0.5小时，使反应暂停。从有机相和水相的混合液中只萃取有机相，并且通过用蒸发器将溶剂除去而干燥。将5.0L的THF加入其中以使干燥的晶体分散，并且在无减压下继续蒸发器的旋转15分钟。
然后，在搅拌下将THF分散液倒入含有15L水的容器中以由此使晶体析出。将析出的晶体过滤，并且用水洗涤直至滤液变为中性。然后，用2.0L的甲醇洗涤得到的晶体。通过吹风将得到的晶体干燥24小时，然后用70℃的热风干燥24小时以由此得到410g(收率：90％)的4,4'-双(3-溴甲基-4-甲氧基苯基)二苯基砜(以下称为中间化合物D3)。
实施例1
以下示出实施例1中合成的化合物的合成路线。以下对具体的合成方法进行说明。
其中，上述化合物的式中在-O-C2H3(CH3)-O-的位置的(-)与(|)的交叉的符号表示其中存在与右侧碳原子键合的CH3和与左侧碳原子键合的CH3两者的混合物。
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氢化钠：24
THF：1.0L
然后，将该反应容器冷却到0℃，并且缓慢地滴加用0.5L的THF稀释的150g的1,2-丙二醇液体。滴加完成后，将该反应容器加热到20℃，并且将该混合物再搅拌1小时。一次将100g的中间化合物加入其中，将该反应容器加热到60℃并且将该混合物搅拌5小时。用水使该反应暂停；用醋酸乙酯萃取有机相；然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机相，并且用无水硫酸镁干燥。然后，在减压下将该有机相浓缩以由此得到粗产物。通过硅胶色谱对得到的粗产物进行精制以由此得到88g(收率：70％)的淡黄色液体。
(2)将5.0g的本实施例的(1)中合成的二醇、20ml的氯仿、20mg的MEHQ(4-甲氧基苯酚)和10ml的吡啶装入反应容器中。将该反应容器冷却到0℃，并且滴加2.5ml的甲基丙烯酰氯。用30ml的甲苯将该反应液稀释，然后，用2N盐酸水溶液使反应暂停；并且用酸性和碱性水溶液对得到的有机层进行洗涤，然后用饱和盐水和无水硫酸镁干燥。用硅胶色谱对通过将溶剂除去而得到的粗产物进行精制以由此得到2.8g(收率：56％)的4,4'-双((3-(2-甲基丙烯酰氧基丙氧基)甲基)-4-甲氧基苯基)二苯基砜。
实施例2
以下示出实施例2中合成的化合物的合成路线。以下对具体的合成方法进行说明。
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氢化钠：24g
THF：1.0L
然后，将该反应容器冷却到0℃，并且缓慢地滴加用0.5L的THF稀释的144g的2-甲基-1,3-丙二醇液体。滴加完成后，将该反应容器加热到20℃，并且将该混合物再搅拌1小时。一次将100g的中间化合物加入其中，将该反应容器加热到60℃并且将该混合物搅拌5小时。用水使该反应暂停；用醋酸乙酯萃取有机相；然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机相，并且用无水硫酸镁干燥。然后，在减压下将该有机相浓缩以由此得到粗产物。通过硅胶色谱对得到的粗产物进行精制以由此得到88g(收率：70％)的淡黄色液体。
(2)将5.0g的本实施例的(1)中合成的二醇、20ml的氯仿、20mg的MEHQ和10ml的吡啶装入反应容器中。将该反应容器冷却到0℃，并且滴加2.5ml的甲基丙烯酰氯。用30ml的甲苯将该反应液稀释，然后，用2N盐酸水溶液使反应暂停；并且用酸性和碱性水溶液对得到的有机层进行洗涤，然后用饱和盐水和无水硫酸镁干燥。用硅胶色谱对通过将溶剂除去而得到的粗产物进行精制以由此得到3.5g(收率：71％)的4,4'-双((3-(2-甲基丙烯酰氧基-2-甲基丙氧基)甲基)-4-甲氧基苯基)二苯基砜。
实施例3
以下示出实施例3中合成的化合物的合成路线。以下对具体的合成方法进行说明。
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氢化钠：12g
THF：0.5L
然后，将该反应容器冷却到0℃，并且缓慢地滴加用0.2L的THF稀释的70g的2,2-二甲基-1,3-丙二醇液体。滴加完成后，将该反应容器加热到20℃，并且将该混合物再搅拌1小时。一次将50g的中间化合物加入其中，将该反应容器加热到60℃并且将该混合物搅拌5小时。用水使该反应暂停；用醋酸乙酯萃取有机相；然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机相，并且用无水硫酸镁干燥。然后，在减压下将该有机相浓缩以由此得到粗产物。通过硅胶色谱对得到的粗产物进行精制以由此得到45g(收率：75％)的淡黄色液体。
(2)将5.0g的本实施例的(1)中合成的二醇、20ml的氯仿、20mg的MEHQ和10ml的吡啶装入反应容器中。将该反应容器冷却到0℃，并且滴加2.5ml的甲基丙烯酰氯。用30ml的甲苯将该反应液稀释，然后，用2N盐酸水溶液使反应暂停；并且用酸性和碱性水溶液对得到的有机层进行洗涤，然后用饱和盐水和无水硫酸镁干燥。用硅胶色谱对通过将溶剂除去而得到的粗产物进行精制以由此得到2.9g(收率：49％)的4,4'-双((3-(3-甲基丙烯酰氧基-2,2-二甲基丙氧基)甲基)-4-甲氧基苯基)二苯基砜。
比较例1
以下示出比较例1中合成的化合物的合成路线。以下对具体的合成方法进行说明。
式13
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氢化钠(55％)：11g
N,N-二甲基甲酰胺：300ml
然后，将该反应溶液冷却到0℃，然后慢慢地添加中间化合物D2(30g)。然后，在相同的温度(0℃)下将该反应溶液搅拌1小时。然后，添加36ml的2-(2-溴乙氧基)四氢-2H-吡喃，然后，将该反应溶液加热到70℃，并且在该温度(70℃)下搅拌6小时。此时，通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，添加水以使反应暂停，然后用醋酸乙酯萃取有机层。然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机层，然后用无水硫酸镁干燥。然后，通过柱色谱对通过在减压下浓缩有机层而得到的粗产物精制以由此得到淡黄色液体。将这样得到的淡黄色液体原样用于下述步骤中。
(2)将上述(1)中得到的淡黄色液体、下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
甲醇：150ml
四氢呋喃：50ml
对-甲苯磺酸：催化量
然后，在室温下将该反应溶液搅拌12小时。此时，通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，添加三乙胺以使反应暂停，并且将生成的晶体过滤和回收。然后，使用己烷/醋酸乙酯混合溶剂对得到的晶体进行重结晶精制以由此得到白色晶体。将这样得到的白色晶体原样用于下述步骤中。
(3)将上述(2)中得到的白色晶体、以及下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氯仿：100ml
吡啶：150ml
4-甲氧基苯酚：0.2g
N,N-二甲基氨基吡啶：1.2g
无水甲基丙烯酸：30ml
然后，在室温下将该反应溶液搅拌12小时。此时，通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，添加2N盐酸以使反应暂停，然后，用甲苯萃取有机层。然后，依次用2N盐酸和10％氢氧化钠水溶液、水和饱和盐水洗涤得到的有机层，然后用无水硫酸镁干燥。然后，通过柱色谱对通过在减压下浓缩有机层而得到的粗产物精制以由此得到油状产物。然后，用己烷/醋酸乙酯混合溶剂对该油状产物进行重结晶精制以由此得到26g(收率：55％)的4,4'-双((3-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)甲基)-4-甲氧基苯基)二苯基砜。
通过1H-NMR考察得到的化合物的结构。
1H-NMR(CDCl3；TMS):δ1.89(s,6H),3.78(t,4H),3.87(s,6H),4.35(t,4H),4.65(s,4H),5.49(br,2H),6.09(br,2H),6.90-6.98(m,2H),7.45-7.51(m,2H),7.60-7.72(m,8H),7.94-8.02(m,4H)
比较例2
以下对比较例2中合成的化合物的具体合成方法进行说明。
(1)除了在比较例1(1)中代替2-(2-溴乙氧基)四氢-2H-吡喃而使用以下所示的2-(4-氯丁氧基)四氢-2H-吡喃(9.0ml)以外，采用与比较例1(1)中相同的方法得到了淡黄色液体产物。本比较例中，使用的氢化钠(55％)和中间化合物D4的量分别为2.8g和8.0g。将这样得到的淡黄色液体原样用于下述步骤中。
式14
(2)除了在比较例1(2)中代替使用比较例1(1)中得到的淡黄色液体而使用本比较例(1)中得到的淡黄色液体以外，采用与比较例1(2)中相同的方法得到了白色晶体。将这样得到的白色晶体原样用于下述步骤中。
(3)除了在比较例1(3)中代替使用比较例1(2)中得到的白色晶体而使用本比较例(2)中得到的白色晶体以外，采用与比较例1(2)中相同的方法得到了6.7g(收率：53％)的下述的化合物，即，4,4'-双((3-(4-甲基丙烯酰氧基丁氧基)甲基)-4-甲氧基苯基)二苯基砜。
式15
通过1H-NMR考察得到的化合物的结构。
1H-NMR(CDCl3；TMS):δ1.89(s,6H),2.24(dt,4H),3.73(t,4H),3.85(s,6H),4.32(t,4H),4.65(s,4H),5.49(br,2H),6.09(br,2H),6.91-6.99(m,2H),7.45-7.52(m,2H),7.59-7.72(m,8H),7.93-8.02(m,4H)
比较例3
以下示出比较例3中合成的化合物的合成路线。以下对具体的合成方法进行说明。
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氢化钠(55％)：2.5g
N,N-二甲基甲酰胺：200ml
然后，将该反应溶液冷却到0℃，然后，缓慢地添加中间化合物D1(10g)。然后，在加热到室温的同时搅拌该反应溶液。然后，添加5.4ml的3-溴丙醇，然后，将该反应溶液加热到50℃，并且在该温度(50℃)下搅拌12小时。此时，通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，用水使反应暂停，然后，用醋酸乙酯萃取有机相。然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机层，并且用无水硫酸镁干燥。然后，用己烷/醋酸乙酯混合溶剂对通过在减压下浓缩该有机相而得到的粗产物进行重结晶以由此得到白色晶体。将这样得到的白色晶体原样用于下述步骤中。
(2)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
本比较例中的(1)中得到的白色晶体：3.0g
甲基丙烯酸：30ml
对-甲苯磺酸：0.2g
4-甲氧基苯酚：0.2g
甲苯:30ml
然后，将该反应溶液加热并搅拌20小时。在此，将此时生成的水分适当地除去，并且通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，添加氢氧化钠水溶液以中和该反应溶液，然后，用氯仿萃取有机相。然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机相，然后用无水硫酸镁干燥。然后，通过柱色谱对通过在减压下浓缩有机层而得到的粗产物精制以由此得到1.9g(收率：55％)的4,4'-双(4-(3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基)二苯基砜。
通过1H-NMR考察得到的化合物的结构。
1H-NMR(CDCl3；TMS):δ1.94(s,6H),2.19(dt,4H),4.11(t,4H),4.36(t,4H),5.56(br,2H),6.11(br,2H),6.94-6.99(m,4H),7.45-7.54(m,4H),7.63-7.69(m,4H),7.96-8.03(m,4H)
比较例4
以下示出比较例4中合成的化合物的合成路线。以下对具体的合成方法进行说明。
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氢化钠(55％)：2.5g
N,N-二甲基甲酰胺：200ml
然后，将该反应溶液冷却到0℃，然后，缓慢地添加中间化合物D1(10g)。然后，在加热到室温的同时搅拌该反应溶液。然后，添加6.0ml的3-溴-2-甲基丙醇，然后，将该反应溶液加热到50℃，并且在该温度(50℃)下搅拌12小时。此时，通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，用水使反应暂停，然后，用醋酸乙酯萃取有机相。然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机层，然后用无水硫酸镁干燥。然后，用己烷/醋酸乙酯混合溶剂对通过在减压下浓缩该有机相而得到的粗产物进行重结晶以由此得到白色晶体。将这样得到的白色晶体原样用于下述步骤中。
(2)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
本比较例中的(1)中得到的白色晶体：3.0g
甲基丙烯酸：30ml
对-甲苯磺酸：0.2g
4-甲氧基苯酚：0.2g
甲苯：30ml
然后，将该反应溶液加热并搅拌20小时。在此，将此时生成的水分适当地除去，并且通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，添加氢氧化钠水溶液以中和该反应溶液，然后，用氯仿萃取有机相。然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机相，然后用无水硫酸镁干燥。然后，通过柱色谱对通过在减压下浓缩有机层而得到的粗产物精制以由此得到2.2g(收率：60％)的4,4'-双(4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-甲基丙氧基)苯基)二苯基砜。
通过1H-NMR考察得到的化合物的结构。
1H-NMR(CDCl3；TMS):δ1.23(s,6H),2.56(m,2H),2.83(s,6H)3.95(d,4H),4.18(d,4H),5.56(m,2H),6.11(m,2H),6.92-6.98(m,4H),7.35-7.49(m,4H),7.59-7.62(m,4H),7.90-7.93(m,4H)
比较例5
以下示出比较例5中合成的化合物的合成路线。以下对具体的合成方法进行说明。
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氢化钠(55％)：2.5g
N,N-二甲基甲酰胺：200ml
然后，将该反应溶液冷却到0℃,然后，缓慢地添加中间化合物D1(10g)。然后，在加热到室温的同时搅拌该反应溶液。然后，添加6.5ml的3-溴-2,2-二甲基丙醇，然后，将该反应溶液加热到50℃，并且在该温度(50℃)下搅拌12小时。此时，通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，用水使反应暂停，然后，用醋酸乙酯萃取有机相。然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机层，然后用无水硫酸镁干燥。然后，用己烷/醋酸乙酯混合溶剂对通过在减压下浓缩该有机相而得到的粗产物进行重结晶以由此得到白色晶体。将这样得到的白色晶体原样用于下述步骤中。
(2)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
本比较例中的(1)中得到的白色晶体：3.0g
甲基丙烯酸：30ml
对-甲苯磺酸：0.2g
4-甲氧基苯酚：0.2g
甲苯：30ml
然后，将该反应溶液加热并搅拌20小时。在此，将此时生成的水分适当地除去，并且通过TLC时而考察反应进行的程度。然后，添加氢氧化钠水溶液以中和该反应溶液，然后，用氯仿萃取有机相。然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机相，然后用无水硫酸镁干燥。然后，通过柱色谱对通过在减压下浓缩有机层而得到的粗产物精制以由此得到1.8g(收率：48％)的4,4'-双(4-(3-甲基丙烯酰氧基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)二苯基砜。
通过1H-NMR考察得到的化合物的结构。
1H-NMR(CDCl3；TMS):δ1.18(s,12H),2.23(s,6H)3.96(d,4H),4.20(d,4H),5.55(m,2H),6.12(m,2H),6.90-6.97(m,4H),7.36-7.50(m,4H),7.60-7.66(m,4H),7.88-7.95(m,4H)
比较例6
以下示出比较例6中合成的化合物的合成路线。以下对具体的合成方法进行说明。
(1)将下述的反应物和溶剂装入反应容器中。
氢化钠：2.5g
THF：0.1L
然后，将该反应容器冷却到0℃,并且缓慢地滴加用40mL的THF稀释的17g的1,2-环己二醇液体。滴加完成后，将该反应容器加热到20℃，并且将该混合物再搅拌1小时。一次将中间化合物D3(10g)加入其中，将该反应容器加热到60℃并且将该混合物搅拌5小时。用水使反应暂停；用醋酸乙酯萃取有机相；然后，依次用水和饱和盐水洗涤得到的有机相，然后用无水硫酸镁干燥。然后，在减压下浓缩该有机相以由此得到粗产物。通过硅胶色谱对得到的粗产物进行精制以由此得到7.4g(收率：60％)的淡黄色液体。
(2)将5.0g的本比较例的(1)中合成的二醇、20ml的氯仿、20mg的MEHQ和10ml的吡啶装入反应容器中。将该反应容器冷却到0℃，并且滴加2.5ml的甲基丙烯酰氯。用30ml的甲苯将该反应液稀释，然后，用2N盐酸水溶液使反应暂停；用酸性和碱性水溶液洗涤得到的有机层，然后用饱和盐水和无水硫酸镁干燥。用硅胶色谱对通过将溶剂除去而得到的粗产物进行精制以由此得到2.4g(收率：40％)的4,4'-双((3-(2-甲基丙烯酰氧基环己氧基)甲基)-4-甲氧基苯基)二苯基砜。
通过1H-NMR考察得到的化合物的结构。
1H-NMR(CDCl3；TMS):δ1.41-2.01(m,22H),3.80(d,4H),3.98(s,6H),4.08(d,4H),5.52(m,2H),6.07(m,2H),6.91-6.96(m,4H),7.37-7.52(m,4H),7.58-7.67(m,4H),7.87-7.96(m,4H)
实施例4
将5质量％的1,6-己二醇二丙烯酸酯和500ppm的4-甲氧基苯酚加入实施例2中合成的化合物中，并且在80℃下搅拌30分钟以由此得到上述(B)的形式的材料。
光学性能的评价
采用下述的方法对实施例和比较例中合成的化合物评价光学性能。
(1)评价用样品的制造
采用下述的方法制造评价用样品。
(1a)用于测定折射率的样品
准备具有20mm的直径的圆板型的两个玻璃基材板；将含有(甲基)丙烯酸酯化合物、阻聚剂和聚合引发剂的成为测定对象的光学组合物安装到第一玻璃基材板上以致厚度均匀地成为500μm。然后，将第二玻璃基材板放置在该光学组合物上以成为测定对象，然后将玻璃基材的外周密封。在此，成为测定对象的光学组合物为上述的(A)或(B)的形式的情况下，用紫外光照射该样品以由此使夹在两个玻璃基材板之间的光学组合物固化。对于实施例1-3和比较例1-6，成为测定对象的光学组合物为(A)的形式，对于实施例4，为(B)的形式。
(1b)用于测定透射率的样品
除了准备具有50mm的直径的圆板型的玻璃基材以外，采用与上述(1a)中相同的方法制造样品，并且准备具有500μm的厚度的在第一玻璃基材板上安装的成为测定对象的光学组合物的样品和具有其1,000μm的厚度的样品。
(2)测定和评价
使用阿贝折射计(Kalnew Optical Industrial Co.,Ltd.)测定折射率和双折射，并且将587.6nm的波长下的双折射示于表中。
形成具有不同光程长度的两种膜并且使用由HitachiHigh-Technologies Corp.制造的分光光度计U-4000(产品名)分别测定透射率。将以内部透射率(500μm)计的410nm下的结果示于表1中。
将具有图1中B范围内的光学性能、90％以上的410nm下的透射率和小于0.001的双折射的情形定义为综合评价A；将其他情形定义为综合评价C。将结果示于表1中。
表1
由于通过将根据本发明的光学组合物成型而制备的成型品和光学元件具有折射率的高的色散性(阿贝数(νd))和二次色散性(θg,F)(高θg,F性)，并且具有低双折射，该成型品和光学元件具有高性能的色差校正功能。因此，该成型品和光学元件能够用于装置例如具有多个透镜的照相机透镜。
本发明能够提供具有折射率的高的色散性(阿贝数(νd))和二次色散性(θg,F)并且具有低双折射和高性能的色差校正功能的成型品和使用该成型品的光学元件。本发明也能够提供提供该成型品的光学组合物和(甲基)丙烯酸酯化合物。
因此，具有根据本发明的成型品的光学元件中，能够高效地将色差消除。因此，本发明能够制造重量和尺寸进一步减小的光学系统。
尽管已参照例示实施方案对本发明进行了说明，但应理解本发明并不限于所公开的例示实施方案。下述权利要求的范围应给予最宽泛的解释以包括所有这样的变形以及等同的结构和功能。
本申请要求于2012年7月30日提交的日本专利申请No.2012-168135的权益，由此通过引用将其全文并入本文。

Claims (17)

1.光学元件，包括成型品，
其中该成型品通过将聚合物成型而制备，该聚合物通过将至少由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物聚合而制备：
其中a和b各自为1或2的整数；X和Y各自是-S-或-O-；R1和R2各自是具有1或2个碳原子的烷基或者氢原子；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由下述通式(2)表示：
其中m选自0和1；W为氢原子或甲基；和V选自由下述表示的取代基：
*-O-CnH2n-O-**；
*-S-CnH2n-S-**；和
*-S-CnH2n-O-**，
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。
2.根据权利要求1的光学元件，其中该光学元件为透镜。
3.根据权利要求2的光学元件，其中该透镜包括透镜基材和设置在该透镜基材上的成型品。
4.根据权利要求2的光学元件，其中该透镜包括两个透镜基材和设置在这两个透镜基材之间的成型品。
5.根据权利要求1的光学元件，其中X和Y各自为-S-或-O-；R1和R2各自为具有1或2个碳原子的烷基；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由通式(2)表示。
6.根据权利要求1的光学元件，其中X和Y为-O-；R1和R2各自为具有1或2个碳原子的烷基；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由通式(2)表示。
7.根据权利要求1的光学元件，其中V是由下述表示的取代基：
*-O-CnH2n-O-**,
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。
8.根据权利要求1的光学元件，其中m为0。
9.根据权利要求1的光学元件，其中a和b为1。
10.光学组合物，包含至少由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物和聚合引发剂：
其中a和b各自为1或2的整数；X和Y各自是-S-或-O-；R1和R2各自是具有1或2个碳原子的烷基或者氢原子；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由下述通式(2)表示：
其中m选自0和1；W为氢原子或甲基；和V选自由下述表示的取代基：
*-O-CnH2n-O-**；
*-S-CnH2n-S-**；和
*-S-CnH2n-O-**，
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。
11.根据权利要求10的光学组合物，其中X和Y各自为-S-或-O-；R1和R2各自为具有1或2个碳原子的烷基；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由通式(2)表示。
12.根据权利要求10或11的光学组合物，其中X和Y为-O-；R1和R2各自为具有1或2个碳原子的烷基；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由通式(2)表示。
13.根据权利要求10-12的任一项的光学组合物，其中V是由下述表示的取代基：
*-O-CnH2n-O-**，
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。
14.根据权利要求10-13的任一项的光学组合物，其中m为0。
15.根据权利要求10-14的任一项的光学组合物，其中a和b为1。
16.通过将根据权利要求10-15的任一项的光学组合物的聚合物成型而制备的成型品。
17.至少由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物：
其中a和b各自为1或2的整数；X和Y各自是-S-或-O-；R1和R2各自是具有1或2个碳原子的烷基或者氢原子；Z1和Z2各自为具有1或2个碳原子、具有取代基的烷基并且由下述通式(2)表示：
其中m选自0和1；W为氢原子或甲基；和V选自由下述表示的取代基：
*-O-CnH2n-O-**；
*-S-CnH2n-S-**；和
*-S-CnH2n-O-**，
其中*表示与烷基的键；**表示与(甲基)丙烯酰基的键；n选自2、3和4；并且-CnH2n-的至少一个氢原子被甲基取代。
CN201380040464.9A 2012-07-30 2013-07-24 (甲基)丙烯酸酯化合物、光学组合物、成型品和光学元件 Active CN104508516B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-168135 2012-07-30
JP2012168135 2012-07-30
PCT/JP2013/070673 WO2014021355A1 (en) 2012-07-30 2013-07-24 (meth)acrylate compound, optical composition, molded article, and optical element

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104508516A true CN104508516A (zh) 2015-04-08
CN104508516B CN104508516B (zh) 2016-06-01

Family

ID=49029152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380040464.9A Active CN104508516B (zh) 2012-07-30 2013-07-24 (甲基)丙烯酸酯化合物、光学组合物、成型品和光学元件

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9290597B2 (zh)
EP (1) EP2862012B1 (zh)
JP (1) JP6304960B2 (zh)
CN (1) CN104508516B (zh)
WO (1) WO2014021355A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111094365A (zh) * 2017-10-03 2020-05-01 株式会社尼康 化合物、树脂前体、固化物、光学元件、光学系统、照相机用更换镜头、光学装置、接合透镜以及接合透镜的制造方法
CN113939545A (zh) * 2019-07-01 2022-01-14 株式会社尼康 化合物、树脂前体、固化物、光学元件、光学系统、照相机用更换镜头、光学装置、接合透镜以及接合透镜的制造方法
TWI798429B (zh) * 2018-11-09 2023-04-11 日商尼康股份有限公司 化合物、樹脂前驅物、硬化物、光學元件、光學系統、相機用交換鏡頭、光學裝置、接合透鏡及接合透鏡之製造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6727912B2 (ja) * 2016-05-06 2020-07-22 キヤノン株式会社 光学用組成物、硬化物及び光学素子
WO2018235688A1 (ja) 2017-06-23 2018-12-27 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、半硬化物、硬化物、光学部材、レンズ及び化合物
JP6949124B2 (ja) 2017-08-30 2021-10-13 富士フイルム株式会社 硬化物、光学部材、レンズ、化合物、及び硬化性組成物
JP7086588B2 (ja) * 2017-12-14 2022-06-20 キヤノン株式会社 硬化物、光学素子、光学機器及び光学素子の製造方法
TWI776002B (zh) 2017-12-28 2022-09-01 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 色差校正用光學樹脂材料及光學元件
WO2019176972A1 (ja) 2018-03-14 2019-09-19 富士フイルム株式会社 硬化物、光学部材、レンズ、及び化合物
WO2020009053A1 (ja) 2018-07-02 2020-01-09 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、硬化物、光学部材、レンズ、及び化合物
JP2022182023A (ja) 2021-05-27 2022-12-08 キヤノン株式会社 硬化物、光学素子、光学機器及び撮像装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5479555A (en) * 1994-06-09 1995-12-26 Rot; Alfred Photopolymerizable compositions for making optical materials and process making them
JP2010519369A (ja) * 2007-02-20 2010-06-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 高屈折率モノマー、それらの組成物及び使用
CN102260201A (zh) * 2010-05-24 2011-11-30 佳能株式会社 光学元件用化合物、光学材料和光学元件

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1995635A4 (en) * 2006-03-16 2011-03-30 Asahi Glass Co Ltd PHOTOSENSITIVE FLUORINATED RESIN COMPOSITION OF A NEGATIVE TYPE
JP2009102550A (ja) * 2007-10-24 2009-05-14 Mitsubishi Chemicals Corp 重合性組成物およびその硬化物
JP5361613B2 (ja) 2008-09-22 2013-12-04 キヤノン株式会社 光学材料および光学素子
JP5240798B2 (ja) 2010-02-04 2013-07-17 学校法人神奈川大学 屈折率向上剤、並びにそれを含む樹脂組成物、重合若しくは硬化性組成物及び光学材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5479555A (en) * 1994-06-09 1995-12-26 Rot; Alfred Photopolymerizable compositions for making optical materials and process making them
JP2010519369A (ja) * 2007-02-20 2010-06-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 高屈折率モノマー、それらの組成物及び使用
CN102260201A (zh) * 2010-05-24 2011-11-30 佳能株式会社 光学元件用化合物、光学材料和光学元件

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111094365A (zh) * 2017-10-03 2020-05-01 株式会社尼康 化合物、树脂前体、固化物、光学元件、光学系统、照相机用更换镜头、光学装置、接合透镜以及接合透镜的制造方法
CN111094365B (zh) * 2017-10-03 2022-06-10 株式会社尼康 化合物、树脂前体、固化物、光学元件、光学系统、照相机用更换镜头、光学装置、接合透镜以及接合透镜的制造方法
US11440869B2 (en) 2017-10-03 2022-09-13 Nikon Corporation Compound, resin precursor, cured product, optical element, optical system, interchangeable lens for camera, optical device, cemented lens, and production method for cemented lens
TWI798429B (zh) * 2018-11-09 2023-04-11 日商尼康股份有限公司 化合物、樹脂前驅物、硬化物、光學元件、光學系統、相機用交換鏡頭、光學裝置、接合透鏡及接合透鏡之製造方法
CN113939545A (zh) * 2019-07-01 2022-01-14 株式会社尼康 化合物、树脂前体、固化物、光学元件、光学系统、照相机用更换镜头、光学装置、接合透镜以及接合透镜的制造方法
CN113939545B (zh) * 2019-07-01 2023-05-30 株式会社尼康 化合物、树脂前体、固化物、照相机用更换镜头、光学装置、接合透镜及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014021355A4 (en) 2014-03-27
WO2014021355A1 (en) 2014-02-06
US9290597B2 (en) 2016-03-22
US20150175731A1 (en) 2015-06-25
EP2862012A1 (en) 2015-04-22
EP2862012B1 (en) 2016-09-14
JP6304960B2 (ja) 2018-04-04
CN104508516B (zh) 2016-06-01
JP2014043565A (ja) 2014-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104508516A (zh) (甲基)丙烯酸酯化合物、光学组合物、成型品和光学元件
TWI762648B (zh) 三嗪過氧化物衍生物、含有該衍生物的聚合性組合物、由該聚合性組合物形成的固化物以及該固化物的製備方法
CN103080162B (zh) 自由基聚合性组合物、固化物和塑料透镜
CN103415542B (zh) 自由基聚合性组合物、其固化物及塑料透镜
JP2010202530A (ja) 含ヘテロ芳香族化合物および光学材料
JP5588105B2 (ja) フルオレン骨格を有する二官能性（メタ）アクリレート
JP2009173648A (ja) フルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレート
CN101481360B (zh) 一种含硫光固化化合物及其制备方法
CN102260201B (zh) 光学元件用化合物、光学材料和光学元件
JP2012167019A (ja) 光学素子用化合物、光学材料及び光学素子
US10370474B2 (en) Optical composition, cured product, and optical element
Wutticharoenwong et al. Influence of the Thiol Structure on the Kinetics of Thiol‐ene Photopolymerization with Time‐Resolved Infrared Spectroscopy
KR101057734B1 (ko) 고굴절율을 갖는 아크릴레이트 및 그 제조방법
EP2516414B1 (en) Heteroaromatic compound, optical material and optical element
KR20170016367A (ko) 트리페닐메탄계 착색조성물
JP2011246528A (ja) （メタ）アクリレート化合物、光学材料および光学素子
JP2009173645A (ja) フルオレン骨格を有する二官能性（メタ）アクリレート
US9176257B2 (en) Conjugated aromatic compound, optical material, and optical element
JP6278941B2 (ja) 光学材料、光学素子
KR101255759B1 (ko) 고굴절율을 갖는 아크릴레이트 유도체 및 그 제조방법
CN100376606C (zh) 重氢化(甲基)丙烯酸降冰片基酯、其制备方法、其聚合物以及光学元件
US20100274040A1 (en) 1,1&#39;-Bi-2-Naphthol Derivatives Having (Meth)acrylate Groups

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant