CN104507908A - 用于制备异丁叉二脲的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种方法，包括：在相转移催化剂存在下使异丁醛与尿素的水溶液反应以形成异丁叉二脲。优选地，相转移催化剂是季铵盐，更优选地，苄基三乙基氯化铵。甚至更优选地，以一锅法实施该方法。

Description

用于制备异丁叉二脲的方法
技术领域
本发明涉及用于制备异丁叉-二脲的方法，涉及通过所述方法可获得的异丁叉-二脲以及所述异丁叉-二脲作为肥料的用途。
背景技术
异丁叉-二脲(IBDU)是尿素和异丁醛的缩合产物。IBDU作为缓慢作用的含氮肥料使用，并且可以代替尿素而作为反刍动物的营养中的氮来源使用。
用于制备IBDU的方法在本领域中是已知的。
例如，用于制备IBDU的许多方法涉及尿素与异丁醛在剧烈混合的含水的酸溶液中的反应(参见例如US3,322,528；US3,326,665；US3,441,539；GB949,408；GB1,099,643；或GB1,212,605)。然而用于制造IBDU的这些技术的主要缺点是对缩合反应控制的相对缺乏。也就是说，反应速率和反应的总时间是最难控制的。经常，这样的缩合反应以相当慢的和不可预知的速度进行，通常需要10至30分钟反应时间。因此，对于制造IBDU的改进技术，在本领域中有持续的需求。
例如，US3,962,329公开了，在作为催化剂的无机酸存在下，通过尿素与异丁醛的缩合来生产固体粒状异丁叉二脲的连续方法，其中，在不同的时段交替地添加磷酸和硫酸至尿素和异丁醛的连续进料中。DE1543201、DE1146080和US3,870,755也教导了对于实施尿素与异丁醛的缩合以形成IBDU的无机酸或其他酸的存在。
然而，(强)腐蚀的(无机)酸作为该反应的催化剂的使用需要特别的冶金和处理技术的使用。而且，由于它需要，例如，使用大量碱以中和终产物，在所述方法中生产的IBDU的后处理是困难的。
例如，US4,062,890描述了用于制造IBDU的方法，包括在碱性pH下，在蛋白质衍生的乳化剂和无机铵盐的存在下，在水介质中使尿素与异丁醛反应。
它进一步描述了“一种进行这种反应的优选的模式，包括将理想量的尿素、胶原蛋白衍生的乳化剂和无机铵盐与水混合，并且加热该水相至超过约40℃的温度。此后，伴随着剧烈搅动，理想量的异丁醛添加至水反应介质，导致体系的乳化以及尿素和异丁醛之间立即的缩合反应。通常，放热的缩合反应将增加反应温度至约65℃至100℃。由于尿素和无机铵盐的存在，以及缺乏任何酸性催化剂，反应在约7.0至9.0的pH下进行。在反应开始的2-3分钟内，反应物质从乳脂状质地进展至柔软的固体。在这个时候，应当从反应器中去除反应物质，并且允许进行放热的缩合反应直到完成”。
然而，这个方法需要大量的蛋白质衍生的乳化剂，这不是在工业上可行的。此外，无机铵盐不可以(轻易地)从生产的IBDU中去除。此外，反应温度上升至100℃可以导致异丁醛的蒸发并且因此更低的产率。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种用于制备异丁叉二脲的改进方法。
通过包括以下的方法实现这个目的，在相转移催化剂存在下使异丁醛与尿素的水溶液反应以形成异丁叉二脲的步骤。
本发明的方法提供一种可以在低温实施的制备异丁叉二脲的简单的方法。该方法可以另外具有短的反应时间和/或高产率(例如，在90％至100％的范围内)。
方法是容易的，因为它不需要腐蚀的无机酸、蛋白质乳化剂并且不需要控制反应的pH。而且，因为可以在低温实施本发明方法中的反应，并且反应是温和放热的，因此不需要反应温度的强冷却或控制。
而且，形成的IBDU相对容易纯化，并且相转移催化剂可以重复利用。
异丁醛可以以它纯的形式使用，或者可以存在于适合的溶剂中。适合的溶剂的实例包括但不限于溶剂，这些溶剂不显著干扰异丁醛与尿素的缩合，并且不禁止形成的IBDU作为肥料或在饲料(feed)中的用途。这样的溶剂的实例包括但不限于有机溶剂，例如乙醇。优选地，对于高的反应速率，使用的异丁醛的浓度至少为95wt％，更优选地，使用的异丁醛是(基本上)纯的。
尿素的水溶液可以例如包含20wt％至90wt％的量的尿素。优选地，尿素的水溶液包含40wt％至85wt％，例如，50wt％至80wt％或50wt％至85wt％的量的尿素。
在本发明的方法中可以使用任何适合的相转移催化剂。适合的相转移催化剂的实例包括但不限于季铵盐，例如苄基三乙基氯化铵或四丁基硫酸铵或双-季铵盐，例如商购的创必龙氯化物(Triburon chloride)(6-[二甲基-[1-甲基-3-(2,2,6-三甲基环己基)丙基]铵]己基-二甲基-[1-甲基-3-(2,2,6-三甲基环己基)丙基]二氯化铵)。优选地，相转移催化剂是苄基三乙基氯化铵。
优选地，在本发明方法中，在相转移催化剂存在下以一锅法(one pot)实施异丁醛与尿素的水溶液的反应以形成异丁叉二脲的步骤。这使得本发明的方法与已知的方法相比是非常经济的。
实施尿素与异丁醛反应的温度优选地在异丁醛和水的沸点下并且优选地在100℃下，更优选地，至多80℃，更优选地，至多60℃，例如至多50℃和/或至少20℃，例如至少30℃。优选地，实施异丁醛与尿素反应的温度处于20℃至50℃的范围。
优选地，异丁醛与尿素的反应压力是大气压力(约0.1MPa)。
异丁醛与尿素的水溶液的反应优选地在没有另外的溶剂下实施。
异丁醛与尿素的摩尔比原则上是不关键的，但是优选地选择接近于化学计量比。例如，优选地选择异丁醛与尿素的摩尔比为1:1至1:3，更优选地，约1:2。
在本发明的方法中存在的相转移催化剂仅仅需要催化量。例如，对于1摩尔的异丁醛，相转移催化剂(例如苄基三乙基氯化铵)的摩尔量，可以处于0.005至0.05mol的范围内，例如0.01至0.05mol，并且优选地0.02至0.04mol，更优选地约0.03mol。换句话说，相转移催化剂的量，优选地，苄基三乙基氯化铵的量优选在0.5至5mol％的范围内，例如异丁醛的1至5mol％，并且是优选地2至4mol％，更优选地，约异丁醛的3mol％。
本发明的方法可以进一步包括分离异丁叉二脲(isobutyilidene diurea)以获得分离的异丁叉二脲(isobutylidene diurea)的步骤。适合的分离技术是技术人员所知的，并且这样的技术的实例包括但不限于过滤和离心。
本发明的方法可以进一步包括，把形成的异丁叉二脲或分离的异丁叉二脲与另外的肥料和/或与次要的营养物(次级营养素，secondary nutrient)和/或与痕量元素和/或与植物保护剂和/或与填料和/或与其他肥料成分混合以形成混合肥料的步骤。
其他肥料的实例包括但不限于包括氮肥、磷肥、碱肥、含钾和/或镁的肥料和/或粪肥(manure)和/或次要的营养物和/或痕量元素。
氮肥的实例包括含氮的有机肥料，如亚甲基尿素、脲乙醛(丁烯叉二脲，crotonylidene diurea)、草酰胺、三聚氰胺、取代的三嗪酮、乙烯叉二脲(ethylene diurea)、三缩脲(triuret)和它们的任何混合物。
例如，其他肥料可以另外包含尿素或以无机盐的形式的氮、钾、磷和/或镁，或它们的混合物。例如，易溶的氮组分是硝酸铵、硫酸铵或尿素。可以使用的其他盐是，例如，MAP、DAP、硫酸钾、氯化钾、硫酸镁、过磷酸钙、磷酸氢二钠、氯化铁、氯化锰、氯化钙、磷酸镁、氨和氧化钾。
其他肥料可以包含单-营养以及多-营养的肥料以及其他可能的肥料成分，例如，其单独地或在必要时组合地包含以它们盐的形式的氮、钾或磷等营养物。这些的实例是NP、NK、PK以及NPK肥料，如硝酸钙铵(limenitrate of ammonium)、硫酸铵、硫硝酸铵(ammonia sulfa-nitrate)，或尿素。
次要的营养物的实例包括但不限于Ca、S和B。痕量元素，例如选自Fe、Mn、Cu、Zn、Mo，或它们的混合物之中，也可以以例如无机盐的形式存在。基于混合肥料的总重量，在混合肥料中次要的营养物或痕量元素的量可以在例如0.5wt％至5wt％的范围内选择。
植物保护剂的实例包括但不仅仅限于杀虫剂、杀菌剂、生长调节剂、硝化作用抑制剂，和它们的任何混合物。
填料的实例包括但不限于粘土、泥炭等。
其他肥料成分的实例是例如在工业化学百科全书(Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry)，第5版，1987年，卷A10，第363至401页，DE-A-41 28 828，DE-A-19 05 834或DE-A-196 31 764中所描述的，通用引用结合这些参考文献。
另一方面，本发明涉及通过本发明的方法已获得的或可获得的异丁叉二脲。
优选地，本发明涉及通过本发明的方法获得的或可获得的异丁叉二脲，其中，大于80％的异丁叉二脲颗粒的颗粒尺寸是在150至300微米范围内，并且其中，异丁叉二脲的尺寸不超过500微米。
在仍另一个方面中，本发明涉及通过本发明的方法可获得的混合肥料。
也可以全部或部分涂布本发明的异丁叉二脲或混合肥料，如例如在EP-A-0 877 722或DE-A-196 31 764中描述的，通过引用结合于此。
本发明的异丁叉二脲或混合肥料可以例如是以颗粒或压块(饼，briquette)的形式，例如，通过粒状的异丁叉二脲和矿物油的加压模塑(compression molding)所制备的煤饼。
另一方面，本发明涉及在本发明的方法中获得的异丁叉二脲作为肥料或在饲料中的用途。
本发明也涉及在本发明的方法可获得的异丁叉二脲作为肥料或在饲料中的用途。
通过本发明的方法获得的或可获得的异丁叉二脲可以替代尿素作为在反刍动物的营养中氮的来源使用。反刍动物的实例包括牛、山羊、绵羊、长颈鹿、野牛、麋鹿、驼鹿、牦牛、水牛、鹿、骆驼、羊驼、美洲驼、羚羊、叉角羚和鹿牛羚。
本发明也涉及本发明的混合肥料作为肥料的用途。
本发明的异丁叉二脲或混合肥料可以适当地用于园艺或农业土壤的施肥，例如菌苔或观赏植物。根据通常已知的方法，可以将它们施用至农业或园艺使用的区域，另请参阅工业化学百科全书，第5版，1987年，卷A10，第398至401页，通过引用结合于此。它们可以用于肥沃方法，其中，或多或少均匀地将肥料施用至农业区，但是也可以用于在植物根附近定向的沉积。
本发明的异丁叉二脲或混合肥料可以用于植物栽培学的所有领域(如农业和园艺)，例如，在水果和蔬菜栽培中。
使用本发明的异丁叉二脲或混合肥料可以肥沃的植物的实例包括但不限于用于消费的观赏植物、草地和培养物(培养基，cultures)，如苹果、梨、草莓、西红柿、胡椒等。
可以将本发明的异丁叉二脲或混合肥料施用至根据通常方法的农业或园艺使用的区域，或混合至，或喷洒至坩锅或容器培养物的底面。
为了植物生长的最佳促进，一般而言，在每个生长阶段(优选地，在其开始时)，将本发明的异丁叉二脲或混合肥料施用至农业一次是足够的。
在仍另一个方面中，本发明涉及一种方法，包括将本发明的异丁叉二脲或混合肥料施用至园艺或农业土壤的步骤。
虽然为了说明的目的已经详细描述了本发明，应当理解的是，这样的细节仅仅是为了那个目的，而且本领域技术人员在没有背离如在权利要求中限定的本发明的精神和范围的情况下，可以制造其各种变型。
需要进一步指出的是，本发明涉及特别在本文中所描述的特征所有可能的组合，尤其优选的是在权利要求中存在的特征的那些组合。
需要指出的是，术语‘包括’不排除其他元素的存在。因此应当理解的是，对于包括特定步骤的方法的描述也公开了由这些步骤组成的方法。
现在将通过以下实例的方式阐明本发明，然而不限于此。
具体实施方式
实施例：
实施例1(发明实施例)：在40℃使用苯基三甲基氯化铵的异丁醛与尿素的缩合反应。
如在表1中所描述的，在本实验中采用以下反应物的量。
在40℃进行的缩合反应描述如下：在装配有机械搅拌器、热电偶、冷凝器和滴液漏斗的1.0升夹套式反应器中实施反应。使用K-型铬镍-铝镍(chromel-alumel)热电偶测量温度。
在两个反应烧瓶中获取反应物(异丁醛和尿素)。添加测量量的水至尿素烧瓶并且充分搅拌以制成尿素水溶液。
将尿素溶液(在去矿物质的水中52wt％)添加至反应器中，随后添加需要量的苯基三甲基氯化铵。随后搅拌反应混合物并且加热至40℃。随后以这样的速度通过滴液漏斗缓慢地添加液体异丁醛以至于温度没上升超出45℃。完成异丁醛的缓慢添加以避免显著的温升。使用气相色谱法通过异丁醛的消失监控反应速率。在20分钟期间，每2分钟获取部分样品。GC分析显示在20分钟处获取的部分样品中异丁醛～100％的转化率。通过过滤去除作为白色固体形成的产物异丁叉二脲，并且相转移催化剂停留在水层中。包括按比例扩大的这个反应是很好复制的。
随后干燥产物异丁叉二脲至湿量<1.0％，并且获得的产物的得率>90％。获得的异丁叉二脲的纯度是～96％。获得的产物的熔点是～205℃。C6H14O2N4的元素分析，计算，C，41.38％；H，8.05％；O，18.39％；N，32.18％。分析，C，41.25％，H，7.97％；O，18.31％；N，32.14％。
实施例II(比较例)：在40℃使用硫酸和磷酸的异丁醛与尿素的缩合反应。
如在表2中所描述的，在本实验中采用以下反应物的量。
在40℃进行的缩合反应如下描述：如在美国专利号3962329中以相同的方式实施反应。
在两个反应烧瓶中获取反应物(异丁醛和尿素)。添加测量量的水至尿素烧瓶中并且充分搅拌以制造尿素水溶液。
将尿素溶液添加至反应器中，随后添加需要量的硫酸和磷酸。随后搅拌混合物并且加热至40℃。随后通过滴液漏斗缓慢添加液体异丁醛，并且观察到没有温升，而且反应未启动。在相同的温度运行反应30分钟，但是未形成白色固体的异丁叉二脲产物。GC分析没有显示异丁醛的任何显著的转化。因此，未反应的异丁醛是～100％。
实施例III(比较例)：在40℃使用硫酸铵的异丁醛与尿素缩合反应。
如在表3中所描述的，在本实验中采用以下反应物的量。
在40℃进行的缩合反应描述如下：除了硫酸铵单独作为催化剂使用，并且无胶原衍生的蛋白质以外，以如在美国专利号4062890中的相同方式实施反应。
在两个反应烧瓶中获取反应物(异丁醛和尿素)。添加测量量的水至尿素烧瓶并且充分搅拌以制造尿素水溶液。
将尿素溶液添加至反应器，随后添加需要量的硫酸铵。随后搅拌反应混合物并且加热至40℃。随后通过滴液漏斗缓慢添加液体异丁醛，并且观察到没有温升，而且反应未启动。在相同的温度运行反应30分钟，但是未形成白色固体的异丁叉二脲产物。因此，未反应的异丁醛是～100％。
结论
在本文中提供的实例显示，可以在低温实施本发明的方法，然而US3,962,329和US4,062,890的方法不能。此外，本发明的方法提供一种用于制备IBDU的方法，本发明的方法很容易处理(例如没有特别的冶金或处理技术的需求)并且可以低温以适当的速率实施它，并且它另外给出了高产率和高纯度的IBDU。
下面展示的是形成异丁叉二脲的方法，由此形成的异丁叉二脲，以及其用途的一些实施方式。
实施方式1：一种用于形成异丁叉二脲的方法，包括：在相转移催化剂存在下，使异丁醛与尿素的水溶液反应以形成异丁叉二脲。
实施方式2：根据实施方式1的方法，其中，在相转移催化剂存在下，以一锅法实施异丁醛与尿素的水溶液的反应。
实施方式3：根据实施方式1或实施方式2的方法，其中，相转移催化剂是季铵盐。
实施方式4：根据实施方式1-3中任一项的方法，其中，相转移催化剂是苄基三乙基氯化铵。
实施方式5：根据实施方式1-4中任一项的方法，其中，相转移催化剂的量是异丁醛的0.5mol％至5mol％。
实施方式6：根据实施方式1-5中任一项的方法，其中，相转移催化剂的量是异丁醛的1mol％至5mol％。
实施方式7：根据实施方式1-6中任一项的方法，其中，相转移催化剂的量是异丁醛的2mol％至4mol％。
实施方式8：根据实施方式1-7中任一项的方法，其中，相转移催化剂的量是异丁醛的约3mol％。
实施方式9：根据实施方式1-8中任一项的方法，其中，尿素的水溶液以50wt％至85wt％的量包含尿素。
实施方式10：据实施方式1-9中任一项的方法，进一步包括分离异丁叉二脲以获得分离的异丁叉二脲。
实施方式11：根据实施方式1-10中任一项的方法，进一步包括，将形成的异丁叉二脲或分离的异丁叉二脲与另外的肥料和/或与次要的营养物和/或与痕量元素和/或与植物保护剂和/或与填料和/或与其他肥料成分混合，以形成混合肥料。
实施方式12：根据实施方式1-10中任一项的方法，进一步包括，将形成的异丁叉二脲或分离的异丁叉二脲与另外的肥料、次要的营养物、痕量元素、植物保护剂、填料、其他肥料成分中至少一种，以及包括上述至少一种的组合混合，以形成混合肥料。
实施方式13：根据实施方式11-12中任一项的方法可获得的混合肥料。
实施方式14：实施方式13的混合肥料作为肥料的用途。
实施方式15：根据实施方式1-10中任一项的方法可获得异丁叉二脲。
实施方式16：根据实施方式15的异丁叉二脲，其中，大于80wt％的异丁叉二脲颗粒的颗粒尺寸是150至300微米。
实施方式17：根据实施方式15-16中任一项的异丁叉二脲，其中，异丁叉二脲的尺寸不超过500微米。
实施方式18：根据实施方式15-17中任一项的异丁叉二脲，作为肥料或在饲料中的用途。
实施方式19：方法，包括：将实施方式15-18中任一项的异丁叉二脲或实施方式13的混合肥料施用至园艺土壤或农业土壤。

Claims (16)

1.一种用于形成异丁叉二脲的方法，包括：
在相转移催化剂存在下使异丁醛与尿素的水溶液反应以形成异丁叉二脲。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述相转移催化剂存在下，以一锅法实施所述异丁醛与所述尿素的水溶液的反应。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，所述相转移催化剂是季铵盐。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，所述相转移催化剂是苄基三乙基氯化铵。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，所述相转移催化剂的量是所述异丁醛的0.5mol％至5mol％。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其中，所述相转移催化剂的量是所述异丁醛的1mol％至5mol％。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，所述相转移催化剂的量是所述异丁醛的2mol％至4mol％。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述尿素的水溶液以50wt％至85wt％的量包含所述尿素。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，进一步包括分离所述异丁叉二脲以获得分离的异丁叉二脲。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，进一步包括，使形成的所述异丁叉二脲或所述分离的异丁叉二脲与另外的肥料和/或与次要的营养物和/或与痕量元素和/或与植物保护剂和/或与填料和/或与其他肥料成分混合，以形成混合肥料。
11.由权利要求10所述的方法可获得的混合肥料。
12.权利要求11所述的混合肥料作为肥料的用途。
13.由根据权利要求1-10中任一项所述的方法可获得的异丁叉二脲。
14.根据权利要求13所述的异丁叉二脲，其中，大于80wt％的所述异丁叉二脲颗粒的颗粒尺寸是150至300微米，并且其中，所述异丁叉二脲的尺寸不超过500微米。
15.根据权利要求13-14中任一项所述的异丁叉二脲作为肥料或在饲料中的用途。
16.一种方法，包括：
将权利要求13或权利要求14所述的异丁叉二脲或权利要求11所述的混合肥料施用至园艺土壤或农业土壤。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106242765A (zh) * 2016-08-05 2016-12-21 河南工业大学 异丁叉二脲保水缓释肥料的制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11465945B2 (en) 2017-04-24 2022-10-11 Sabic Global Technologies B.V. Urea condensation compositions and methods of making the same
EP3826981A1 (en) 2018-07-23 2021-06-02 SABIC Global Technologies B.V. Spherical urea-aldehyde condensate fertilizers

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3322528A (en) * 1960-08-30 1967-05-30 Hamamoto Masao Fertilizer compositions consisting of isobutylidene-diurea and method of using
US3326665A (en) * 1963-07-19 1967-06-20 Hoechst Ag Process for the manufacture of granular urea-aldehyde fertilizer
US3962329A (en) * 1973-11-05 1976-06-08 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of granular isobutylidenediurea
US4062890A (en) * 1975-05-23 1977-12-13 Swift Agricultural Chemicals Corporation Process for manufacture of isobutylidene diurea
CN101041593A (zh) * 2007-03-16 2007-09-26 汉枫缓释肥料（上海）有限公司 一种缓释氮肥及其制造方法
CN101759481A (zh) * 2009-11-20 2010-06-30 山东金正大生态工程股份有限公司 一种高塔缓释复合肥料及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1146080B (de) 1960-08-30 1963-03-28 Mitsubishi Chem Ind Kondensationsprodukte aus Harnstoff und Aldehyden enthaltende Duengemittel
GB1069526A (en) 1963-07-19 1967-05-17 Hoechst Ag Condensation products of urea and aldehydes and process for making them
GB1099643A (en) 1964-05-27 1968-01-17 Mitsubishi Chem Ind Preparation of alkylidene diureas
DE1618128A1 (de) 1967-03-30 1970-11-12 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isobutylidendiharnstoff
DE1905834C3 (de) 1969-02-06 1972-11-09 Basf Ag Verfahren zur Vermeidung des Staubens und Zusammenbackens von Salzen bzw.Duengemitteln
DD142044A1 (de) 1979-02-12 1980-06-04 Juergen Freiberg Verfahren zur herstellung von alkylidendiharnstoffen
US5169954A (en) * 1990-08-14 1992-12-08 Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. Process for the N-alkylation of ureas
AT394715B (de) * 1990-08-14 1992-06-10 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur n-alkylierung von harnstoffen
DE4128828A1 (de) 1991-08-30 1993-03-04 Basf Ag Ammonium- oder harnstoffhaltige duengemittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE4302860A1 (de) * 1993-01-22 1994-08-04 Chemie Linz Deutschland N-Cyclische und N,N'dicyclische Harnstoffe
AT400566B (de) * 1993-01-22 1996-01-25 Chemie Linz Gmbh Verwendung und verfahren zur herstellung von n-cyclischen und n,n'-dicyclischen harnstoffen
DE19603739A1 (de) 1996-02-02 1997-08-07 Basf Ag Granulatmischungen bestehend aus umhüllten und nicht-umhüllten Düngemittelgranulaten
DE19631764A1 (de) 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3322528A (en) * 1960-08-30 1967-05-30 Hamamoto Masao Fertilizer compositions consisting of isobutylidene-diurea and method of using
US3326665A (en) * 1963-07-19 1967-06-20 Hoechst Ag Process for the manufacture of granular urea-aldehyde fertilizer
US3962329A (en) * 1973-11-05 1976-06-08 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of granular isobutylidenediurea
US4062890A (en) * 1975-05-23 1977-12-13 Swift Agricultural Chemicals Corporation Process for manufacture of isobutylidene diurea
CN101041593A (zh) * 2007-03-16 2007-09-26 汉枫缓释肥料（上海）有限公司 一种缓释氮肥及其制造方法
CN101759481A (zh) * 2009-11-20 2010-06-30 山东金正大生态工程股份有限公司 一种高塔缓释复合肥料及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106242765A (zh) * 2016-08-05 2016-12-21 河南工业大学 异丁叉二脲保水缓释肥料的制备方法

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