CN104492439A - 一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂及其制备方法，属于复合催化剂技术领域。该催化剂在碱性介质中具有较高的氧气析出反应电催化活性和耐久性。该催化剂以硝酸铁、硫酸亚铁为铁盐前驱体进行掺杂得到形貌可控的复合催化剂。与贵金属及贵金属氧化物等催化剂相比，具有价格低廉、性能稳定、制备简单等特点。

Description

一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及过渡金属氧化物纳米材料制备领域，特别是一种铁元素掺杂四氧化三钴催化剂及其制备方法，并应用在水电解技术中，属于复合催化剂技术领域。
背景技术
氢能作为一种洁净、高效、可再生的能源被认为是新世界一种最理想的绿色能源，带动了能量转换系统的发展，而氧气析出反应(OER)作为电解水制氢的核心问题，逐步引起人们的重视。由于电解过程中电极过电位、溶液及电阻等因素的影响，制备高效催化剂成为人们面临的重要问题。目前，许多研究证实了贵金属(Ir、Ru、Pt、Au及其合金)及贵金属氧化物催化剂(IrO2、RuO2)具有良好的OER催化活性。但其工业化应用仍然受制于其高成本和复杂的制作工艺，因此过渡金属氧化物作为一种低成本、具有良好催化活性的催化剂，被广泛关注。
尖晶石结构的四氧化三钴纳米粒子作为过渡金属中OER催化活性最好的氧化物之一，在推进工业化使用中具有很大潜力。使用炭黑作为载体，负载型的纳米粒子的微观形貌更容易控制，粒子在碳材料上分布比较均匀，利于活性位点在催化过程中的电子及能量转换。而使用铁元素对催化剂的掺杂可以进一步提高催化活性，这种复合氧化物的形成可能引起了尖晶石结构的局部应变，增强了与作为载体的石墨片层间的交互作用，从而改变了催化剂的电化学性质，提高了化学反应活性和耐久性。目前，制备四氧化三钴的方法主要包括：化学气相沉积法，溶胶凝胶法，电沉积法，反应溅射法等，其应用也逐渐由单一性向多向性拓展。因此，基于解决能源危机的迫切性，研究开发一种制备简单，性能优异的掺杂型复合氧化物催化剂有着巨大的应用背景和价值。
发明内容
本发明目的一方面提供一种炭载铁掺杂四氧化三钴催化剂及其制备方法，使其对氧气析出反应具有高催化活性，并且具备微观形貌可控、成本低廉、易于工业化生产等特点。另一方面，可应用电解水阳极技术中，充当阳极催化剂，在测试中具有较低的过电位，并在碱性介质总具有较高的耐久性与稳定性。
本发明所述炭载铁掺杂四氧化三钴催化剂为固体粉末，粒径在4-20nm之间的铁掺杂四氧化三钴颗粒均匀分散地负载在酸化炭黑颗粒的表面，其中钴与铁的原子比在一定范围内，四氧化三钴在炭黑表面的预负载占炭黑范围为50％～300％。这种催化剂在碱性介质中具有很高的氧气析出反应电催化活性和使用耐久性。
本发明一方面涉及一种掺杂型复合催化剂的制备方法，所述炭载铁掺杂四氧化三钴催化剂为固体粉末，铁掺杂四氧化三钴的粒径在4-20nm之间，钴与铁的摩尔比为(10～1)：1(优选3:1)，预负载量是四氧化三钴和炭黑的质量比为50％-300％，优选预负载量100％，实际负载量基本上是预负载量的80％左右。优选四氧化三钴在炭黑表面的负载量占炭黑的质量为40％～250％，进一步优选100％。
本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)配置0.05mol/L～0.5mol/L可溶性钴盐的醇水溶液，将硝酸处理过的炭黑加入溶液中，超声分散15min～60min，滴加氨水，超声分散15min～60min，将铁盐前驱体溶解在溶液中，得到含有钴盐、铁盐和炭黑载体的悬浊液；
(2)把步骤(1)悬浊液倒入反应瓶中，在搅拌油浴锅中进行冷凝回流，反应时间为8～12h，反应结束后，对反应液进行抽滤，固体洗涤，干燥，得到复合催化剂前驱体固体粉末。干燥条件优选为80℃干燥12h。
(3)将步骤(2)得到的复合催化剂前驱体固体粉末进行热处理，处理条件为：升温速率为3～10℃/min，热处理温度为200℃～400℃，保温焙烧时间为1～4h，随炉冷却，得到负载型铁元素掺杂的四氧化三钴纳米晶复合催化剂。
本发明的一个优选实施方式中，所述的可溶性钴盐为醋酸钴。酸化炭黑为GCB。
本发明的一个优选实施方式中，所述的溶剂体系中乙醇和水的体积比在(0.1～10)：1。
本发明的一个优选实施方式中，所述的滴加氨水的体积占总溶液的体积分数为2％～20％，氨水的质量百分数25％-28％。
本发明的一个优选实施方式中，所述的铁盐前驱体可以是硝酸铁或者硫酸亚铁。
本发明的一个优选实施方式中，所述的控制油浴温度为50℃～160℃。
本发明的一个优选实施方式中，所述的复合催化剂前驱体固体粉末在空气气氛中热处理。
本发明还涉及以复合催化剂颗粒制作的电极作为气体反应电极的应用，所述的电极在碱性介质中进行对氧气析出反应进行催化反应以表征其电化学活性和耐久性。
本发明采用一种简单有效的方法制备得到用于催化氧气析出反应的炭载铁掺杂四氧化三钴催化剂，该催化剂在碱性条件下具有较高的电化学活性和稳定性，与电解水技术原始贵金属类催化剂相比，大大降低了原料成本，简化了制备方法，性能优越，前景广阔。
附图说明
图1是炭黑载四氧化三钴和实施例1，2所得催化剂的XRD图谱：(a)炭黑载四氧化三钴催化剂颗粒；(b)实施例1中制得的以硝酸铁为铁盐前驱体制备的掺杂复合催化剂颗粒；(c)实施例2中制得的以硫酸亚铁为铁盐前驱体制备的掺杂复合催化剂颗粒。
图2是炭黑载四氧化三钴和实施例1，2所得催化剂的TEM图像：(a)炭黑载四氧化三钴催化剂颗粒；(b)实施例1中制得的以硝酸铁为铁盐前驱体制备的掺杂复合催化剂颗粒；(c)实施例2中制得的以硫酸亚铁为铁盐前驱体制备的掺杂复合催化剂颗粒。
图3是炭黑载四氧化三钴和实施例1，2所得催化剂室温下在氧气饱和的0.1mol/L的氢氧化钾中的RDE曲线图，转速为1600rpm：(a)炭黑载四氧化三钴；(b)实施例1中制得的以硝酸铁为铁盐前驱体制备的掺杂复合催化剂颗粒；(c)实施例2中制得的以硫酸亚铁为铁盐前驱体制备的掺杂复合催化剂颗粒。
图4是炭黑载四氧化三钴和实施例1所得催化剂颗粒制备成电极的耐久性1000圈循环伏安测试中，分别在第1和1000圈后进行的线性扫描测试曲线，测试条件为室温，饱和氧浓度的1mol/L的氢氧化钾溶液：(a)炭黑载四氧化三钴电极；(b)实施例1中制得的以硝酸铁为铁盐前驱体制备的掺杂复合催化剂电极。
图5是实施例3，4，5所得催化剂的XRD图谱：(a)实施例3中制得的以钴与铁的摩尔比为3：1制备的掺杂复合催化剂颗粒；(b)实施例4中制得的以钴与铁的摩尔比为5：1制备的掺杂复合催化剂颗粒；(c)实施例5中制得的以钴与铁的摩尔比为10：1制备的掺杂复合催化剂颗粒。
图6是实施例3，4，5所得催化剂室温下在氧气饱和的0.1mol/L的氢氧化钾中的RDE曲线图，转速为1600rpm：(a)实施例3中制得的以钴与铁的摩尔比为3：1制备的掺杂复合催化剂颗粒；(b)实施例4中制得的以钴与铁的摩尔比为5：1制备的掺杂复合催化剂颗粒；(c)实施例5中制得的以钴与铁的摩尔比为10：1制备的掺杂复合催化剂颗粒。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。以下实施例的氨水质量百分数25％-28％，以下实施例钴盐和炭黑的用量关系为使得四氧化三钴预负载量为100％。
实施例1
以硝酸铁为铁盐前驱体进行掺杂。
(1)配置0.05mol/L的可溶性钴盐一定比例的醇水溶液，将硝酸处理的炭黑加入溶液中，超声分散15min～60min，滴加体积分数为20％的氨水，超声分散15min～60min，将一定量的铁盐前驱体溶解在溶液中，钴与铁的摩尔比为1:1，按，得到含有钴盐、铁盐和炭黑载体的悬浊液。
(2)把溶液倒入烧瓶中，在磁力搅拌油浴锅中进行冷凝回流，油浴温度一定，反应时间为10h，反应结束后，对反应液进行抽滤，洗涤，干燥，干燥条件为80℃干燥12h。得到复合催化剂前驱体固体粉末。
(3)将得到的复合催化剂前驱体固体粉末在一定气氛中进行热处理，处理条件为：升温速率为5℃/min，热处理温度为300℃，保温焙烧时间为2h，随炉冷却，得到负载型铁元素掺杂的四氧化三钴纳米晶复合催化剂。
从图1中可以看出，以硝酸铁为铁盐前驱体制备的样品的XRD中四氧化三钴的峰位与未掺杂的样品相比基本相同，(311)晶面峰位的些微偏移是由铁元素掺杂造成的，而且峰值变得钝化说明了结晶程度的下降。同时从图2(a)和图2(b)的TEM图像中可以看出，粒子的大小在4-7nm之间。从图3极化曲线表征可以看出，经过硝酸铁掺杂后催化氧气还析出应的onset电位负移，这说明了电化学催化活性的提高。同时我们可以看出以硝酸铁作为铁盐前躯体进行掺杂的样品在10mA/cm2电流密度下具有最小的氧析出电位，说明其电化学催化活性优于。图其他两种催化剂。4显示了稳定性测试中不同扫描圈数后的线性伏安曲线，从图4(a)和图4(b)中可以看出铁掺杂催化剂所制成的电极稳定性有很大提高。
实施例2
以硫酸亚铁为铁盐前驱体进行掺杂。
(1)配置0.05mol/L的可溶性钴盐一定比例的醇水溶液，将硝酸处理的炭黑加入溶液中，超声分散15min～60min，滴加体积分数为20％的氨水，超声分散15min～60min，将一定量的铁盐前驱体溶解在溶液中，钴与铁的摩尔比为1:1，得到含有钴盐、铁盐和炭黑载体的悬浊液。
(2)把溶液倒入烧瓶中，在磁力搅拌油浴锅中进行冷凝回流，油浴温度一定，反应时间为10h，反应结束后，对反应液进行抽滤，洗涤，干燥，干燥条件为80℃干燥12h。得到复合催化剂前驱体固体粉末。
(3)将得到的复合催化剂前驱体固体粉末在一定气氛中进行热处理，处理条件为：升温速率为5℃/min，热处理温度为300℃，保温焙烧时间为2h，随炉冷却，得到负载型铁元素掺杂的四氧化三钴纳米晶复合催化剂。
从图1中可以看出，以硫酸亚铁为铁盐前驱体制备的样品的XRD中四氧化三钴的(311)晶面的峰值最小，这说明结晶程度的下降。同时从图2(c)TEM图像中可以看出，粒子的大小在10-20nm之间。对比图2(b)和图2(c)中粒子微观结构的变化，可以说明通过铁盐前驱体的改变，能够控制粒子粒径及微观形貌。从图3极化曲线表征可以看出，经过硫酸亚铁掺杂后催化氧气析出反应的onset电位负移，这说明了电化学催化活性的提高。
实施例3
调整钴与铁的摩尔比为3:1。
(1)配置0.05mol/L的可溶性钴盐一定比例的醇水溶液，将硝酸处理的炭黑加入溶液中，超声分散15min～60min，滴加体积分数为20％的氨水，超声分散15min～60min，将一定量的硝酸铁溶解在溶液中，钴与铁的摩尔比为3:1，得到含有钴盐、铁盐和炭黑载体的悬浊液。
(2)把溶液倒入烧瓶中，在磁力搅拌油浴锅中进行冷凝回流，油浴温度一定，反应时间为10h，反应结束后，对反应液进行抽滤，洗涤，干燥，干燥条件为80℃干燥12h。得到复合催化剂前驱体固体粉末。
(3)将得到的复合催化剂前驱体固体粉末在一定气氛中进行热处理，处理条件为：升温速率为5℃/min，热处理温度为300℃，保温焙烧时间为2h，随炉冷却，得到负载型铁元素掺杂的四氧化三钴纳米晶复合催化剂。
从图5中可以看出，以钴与铁的摩尔比为3:1制备的催化剂的XRD中的特征峰为四氧化三钴的特征峰，以(311)晶面的峰值来进行比较，钴与铁的摩尔比为3:1的催化剂的结晶性好于钴与铁的摩尔比为5:1、10:1制备的催化剂。从图6极化曲线表征可以看出，以钴与铁的摩尔比为3:1制备的催化剂在10mA/cm2电流密度下具有最小的氧析出电位，说明其电化学催化活性优于钴与铁的摩尔比为5:1、10:1制备的两种催化剂。
实施例4
调整钴与铁的摩尔比为5:1。
(1)配置0.05mol/L的可溶性钴盐一定比例的醇水溶液，将硝酸处理的炭黑加入溶液中，超声分散15min～60min，滴加体积分数为20％的氨水，超声分散15min～60min，将一定量的硝酸铁溶解在溶液中，钴与铁的摩尔比为5:1，得到含有钴盐、铁盐和炭黑载体的悬浊液。
(2)把溶液倒入烧瓶中，在磁力搅拌油浴锅中进行冷凝回流，油浴温度一定，反应时间为10h，反应结束后，对反应液进行抽滤，洗涤，干燥，干燥条件为80℃干燥12h。得到复合催化剂前驱体固体粉末。
(3)将得到的复合催化剂前驱体固体粉末在一定气氛中进行热处理，处理条件为：升温速率为5℃/min，热处理温度为300℃，保温焙烧时间为2h，随炉冷却，得到负载型铁元素掺杂的四氧化三钴纳米晶复合催化剂从图5中可以看出，以钴与铁的摩尔比为5:1制备的催化剂的XRD中的特征峰为四氧化三钴的特征峰，以(311)晶面的峰值来进行比较，钴与铁的摩尔为5:1的催化剂的结晶性处于其他两种催化剂的中间。从图6极化曲线表征可以看出，以钴与铁的摩尔比为5:1制备的催化剂在10mA/cm2电流密度下具有较小的氧析出电位，说明其电化学催化活性优于钴与铁的摩尔比为10:1制备的催化剂，但比钴与铁的摩尔比为3:1制备的催化剂差。
实施例5
调整钴与铁的摩尔比为10:1。
(1)配置0.05mol/L的可溶性钴盐一定比例的醇水溶液，将硝酸处理的炭黑加入溶液中，超声分散15min～60min，滴加体积分数为20％的氨水，超声分散15min～60min，将一定量的硝酸铁溶解在溶液中，钴与铁的摩尔比为10:1，得到含有钴盐、铁盐和炭黑载体的悬浊液。
(2)把溶液倒入烧瓶中，在磁力搅拌油浴锅中进行冷凝回流，油浴温度一定，反应时间为10h，反应结束后，对反应液进行抽滤，洗涤，干燥，干燥条件为80℃干燥12h。得到复合催化剂前驱体固体粉末。
(3)将得到的复合催化剂前驱体固体粉末在一定气氛中进行热处理，处理条件为：升温速率为5℃/min，热处理温度为300℃，保温焙烧时间为2h，随炉冷却，得到负载型铁元素掺杂的四氧化三钴纳米晶复合催化剂
从图5中可以看出，以钴与铁的摩尔比为10:1制备的催化剂的XRD中的特征峰主要为四氧化三钴的特征峰，但是和其他两钟催化剂比较起来，其结晶性较差。从图6极化曲线表征可以看出，以钴与铁的摩尔比为10:1制备的催化剂在10mA/cm2电流密度下的氧析出电位最大，说明其电化学催化活性的降低。
以上实施例显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，而不是以任何方式限制本发明的范围，在不脱离本发明范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的范围内。

Claims (10)

1.一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂，其特征在于，粒径在4-20nm之间的铁掺杂四氧化三钴颗粒均匀分散地负载在酸化炭黑颗粒的表面。
2.按照权利要求1的一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂，其特征在于，钴与铁的摩尔比为(10～1)：1。
3.制备权利要求1-2的任一一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)配置0.05mol/L～0.5mol/L可溶性钴盐的醇水溶液，将硝酸处理过的炭黑加入溶液中，超声分散15min～60min，滴加氨水，超声分散15min～60min，将铁盐前驱体溶解在溶液中，得到含有钴盐、铁盐和炭黑载体的悬浊液；
(2)把步骤(1)悬浊液倒入反应瓶中，在搅拌油浴锅中进行冷凝回流，反应时间为8～12h，反应结束后，对反应液进行抽滤，固体洗涤，干燥，得到复合催化剂前驱体固体粉末；
(3)将步骤(2)得到的复合催化剂前驱体固体粉末进行热处理，处理条件为：升温速率为3～10℃/min，热处理温度为200℃～400℃，保温焙烧时间为1～4h，随炉冷却，得到负载型铁元素掺杂的四氧化三钴纳米晶复合催化剂。
4.按照权利要求3的方法，其特征在于，所述的可溶性钴盐为醋酸钴；酸化炭黑为GCB。
5.按照权利要求3的方法，其特征在于，所述的溶剂体系中乙醇和水的体积比在(0.1～10)：1；
所述的滴加氨水的体积占总溶液的体积分数为2％～20％，氨水质量百分数25％-28％。
6.按照权利要求3的方法，其特征在于，所述的铁盐前驱体是硝酸铁或者硫酸亚铁。
7.按照权利要求3的方法，其特征在于，所述的控制油浴温度为50℃～160℃。
8.按照权利要求3的方法，其特征在于，所述的复合催化剂前驱体固体粉末在空气气氛中热处理。
9.按照权利要求3的方法，其特征在于，四氧化三钴在炭黑表面的预负载占炭黑范围为50％～300％。
10.权利要求1-2的任一一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂应用于电解水阳极中，充当阳极催化剂。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107093746A (zh) * 2017-04-28 2017-08-25 深圳市航盛新材料技术有限公司 铁钴碳复合氧化物及其制备方法、金属空气电池
CN109234760A (zh) * 2018-10-31 2019-01-18 北京化工大学 一种活性阴极及其制备方法和应用
CN107442123B (zh) * 2017-08-10 2020-06-26 南京理工大学 一种四氧化三钴/碳催化剂的制备方法
CN111634954A (zh) * 2020-05-22 2020-09-08 天津大学 铁改性的自组装花球结构的钴铁氧化物及其制备与应用
CN116247228A (zh) * 2023-02-15 2023-06-09 科立鑫(珠海)新能源有限公司 一种四氧化三钴纳米复合催化剂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006110470A (ja) * 2004-10-14 2006-04-27 Ueda Shikimono Kojo:Kk 水質浄化剤
EP2687483A1 (en) * 2012-07-16 2014-01-22 Basf Se Graphene containing nitrogen and optionally iron and/or cobalt
CN103894200A (zh) * 2014-04-22 2014-07-02 华东理工大学 多氯代芳香烃低温催化燃烧消除的方法及催化剂
CN104022294A (zh) * 2014-05-12 2014-09-03 西北师范大学 一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用
CN104043453A (zh) * 2014-01-06 2014-09-17 北京化工大学 一种负载型四氧化三钴纳米复合催化剂及应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006110470A (ja) * 2004-10-14 2006-04-27 Ueda Shikimono Kojo:Kk 水質浄化剤
EP2687483A1 (en) * 2012-07-16 2014-01-22 Basf Se Graphene containing nitrogen and optionally iron and/or cobalt
CN104043453A (zh) * 2014-01-06 2014-09-17 北京化工大学 一种负载型四氧化三钴纳米复合催化剂及应用
CN103894200A (zh) * 2014-04-22 2014-07-02 华东理工大学 多氯代芳香烃低温催化燃烧消除的方法及催化剂
CN104022294A (zh) * 2014-05-12 2014-09-03 西北师范大学 一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107093746A (zh) * 2017-04-28 2017-08-25 深圳市航盛新材料技术有限公司 铁钴碳复合氧化物及其制备方法、金属空气电池
CN107442123B (zh) * 2017-08-10 2020-06-26 南京理工大学 一种四氧化三钴/碳催化剂的制备方法
CN109234760A (zh) * 2018-10-31 2019-01-18 北京化工大学 一种活性阴极及其制备方法和应用
CN111634954A (zh) * 2020-05-22 2020-09-08 天津大学 铁改性的自组装花球结构的钴铁氧化物及其制备与应用
CN116247228A (zh) * 2023-02-15 2023-06-09 科立鑫(珠海)新能源有限公司 一种四氧化三钴纳米复合催化剂
CN116247228B (zh) * 2023-02-15 2024-01-26 科立鑫(珠海)新能源有限公司 一种四氧化三钴纳米复合催化剂

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