CN104022294A - 一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用 - Google Patents

一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104022294A
CN104022294A CN201410196190.9A CN201410196190A CN104022294A CN 104022294 A CN104022294 A CN 104022294A CN 201410196190 A CN201410196190 A CN 201410196190A CN 104022294 A CN104022294 A CN 104022294A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobaltosic oxide
oxide nano
film
iron
iron doping
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410196190.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104022294B (zh
Inventor
卢小泉
张婧譞
陈平
彭丹
蒋媛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Normal University
Original Assignee
Northwest Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Normal University filed Critical Northwest Normal University
Priority to CN201410196190.9A priority Critical patent/CN104022294B/zh
Publication of CN104022294A publication Critical patent/CN104022294A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104022294B publication Critical patent/CN104022294B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

本发明公开了一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜，所述薄膜的基底为FTO导电玻璃，在FTO导电玻璃上沉积一层铁掺杂的四氧化三钴纳米复合材料，该材料由上层的纳米花状结构和下层的三维多孔结构构成。本发明运用一种简单环保的合成方法制备一种铁掺杂的四氧化三钴纳米材料，将其作为氧气还原的电化学催化剂，应用于碱性燃料电池非铂类阴极催化剂。

Description

一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种碱性燃料电池中的阴极催化剂及其制备方法。
背景技术
燃料电池是一种将存在于燃料与氧化剂中的化学能直接转化为电能的发电装置。燃料电池十分复杂，涉及化学热力学、电化学、电催化、材料科学、电力系统及自动控等学科，具有发电效率高，建设周期短，负荷响应快，环境污染少等优点。根据所使用的电解质类型、燃料来源等的不同，燃料电池可分为以下5种类型(见附表):碱性燃料电池(AFC)、磷酸燃料电池(PAFC)、熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)、固体氧化物燃料电池(SOFC)、质子交换膜燃料电池(PEMFC)。碱性燃料电池是第一个燃料电池技术的发展，最初由美国航空航天局的太空计划用于生产电力和水的航天器上，其转换效率为燃料电池中最高的，最高可达70%。目前，碱性燃料电池研究的主要目的一方面集中在降低燃料电池成本功率和提高耐用性和功率密度以满足不断增长的能源需求，另一方面相应的改变材料的性质来克服这些挑战。由于Pt的价格昂贵, 降低催化中Pt的含量, 提高Pt的利用率，使用各种非贵金属代替传统的铂作为阴极催化剂，减少能源消耗，同时也加快反应。
在酸性介质中, 一些非铂材料没有活性或者活性很小, 但其在碱性电解质中却可以催化氧气还原反应。在碱性电解质中，金属M作为为活性中心的催化活性顺序从高至低依次为：Mn-Ni-Co-Fe，而一些简单的金属氧化物作为ORR催化剂的有：α-Fe2O3，MnO2等。作为一种典型的非铂类p型半导体材料，四氧化三钴具有良好的催化作用，其纳米结构在传感器、磁学、电容器、催化剂等方面也有广泛的应用。四氧化三钴纳米材料的制备方法主要有化学沉淀法、模版法、溶剂热法、电沉积法、溶胶-凝胶法。其中电沉积法制备方法简便，所获纳米晶体性能独特，而且成本低、效率高。但是，仅仅用四氧化三钴作为阴极催化剂的催化效率不够理想。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有的缺陷，提供了催化性能好且制备方法简单易行的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜；
本发明的另一目的是提供上述铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法；
本发明的另一目的是提供一种新型的上述铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的的用途。
本发明的目的通过以下技术方案来具体实现：
    一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜，所述薄膜的基底为FTO导电玻璃，在FTO导电玻璃上覆有一层致密的铁掺杂的四氧化三钴纳米复合材料，该材料由上层的纳米花状结构和下层的三维多孔结构构成。
上述的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法，包括如下步骤：
1）将Co(NO3)2·6H2O、 FeCl2·4H2O和 KCl配置成100ml的稀溶液，配制后溶液超声10min，
其中，Co(NO3)2·6H2O：FeCl2·4H2O：KCl的摩尔比为（1~10）：1：2；
2）将FTO导电玻璃依次经洗衣粉水、二次蒸馏水、乙醇、超纯水超声清洗后，在氮气环境下吹干，得到处理干净后的FTO导电玻璃；
3）运用三电极体系将步骤2）处理干净的FTO导电玻璃作为工作电极，在步骤1）所得的溶液中进行恒电位沉积，沉积电位为-1.0~-0.6V，沉积时间为400~800s；
4）沉积所得的纳米薄膜用超纯水冲洗两次，自然晾干后置于管式炉中350~500°C热退火3~4.5h，即得铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜。
优选的，所述Co(NO3)2·6H2O：FeCl2·4H2O：：KCl的摩尔比为5：1：2。
优选的，所述步骤2）中的乙醇采用体积分数为95%-99.5%的乙醇。
优选的，所述步骤3）中，沉积电位为-0.8V，沉积时间为600s。
优选的，所述步骤4）中，将步3）沉积所得的纳米薄膜在400°C热退火4h。
上述铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜作为碱性燃料电池中的阴极催化剂的应用。
优选的，所述铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜用于氧气的电催化还原。
通过图1的扫描电镜图可知，本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米复合材料，由上层的纳米花状结构和下层的三维多孔结构构成，且孔径均一。
通过图2的透射电镜图可知，本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜是由两种金属化合物的颗粒构成，且颗粒大小均一，分布均匀。
通过图3的电化学阻抗图可知，本发明制备的不同铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜表现出较好的导电性，其中比例为5:1的纳米薄膜的导电性最好。
通过图4的XRD图可知，本发明制备的实施例1制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜在2θ = 18.9°, 31.5°, 36.6°, 44.5°, 58.9° 和 64.7° 的出峰可以归属于四氧化三钴的(111), (220), (311), (400), (511)和(400) 镜面峰,并且同时所有的衍射峰都变宽并且向低角度偏移，是由于铁元素的半径大于钴元素的半径导致晶胞参数等发生变化所致，说明该材料是预期的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜复合材料；
通过图5的XPS图，可知本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜中含有Fe，Co，O等元素；这就给我们制备的材料是铁掺杂的四氧化三钴给了一个佐证，即就是说，我们制备的四氧化三钴是铁掺杂的。
为了进一步的说明本发明的实质，发明人对本发明所得四氧化三钴纳米薄膜进行了对氧气的还原测试。
该测试包括如下步骤，
1）向10ml配制好的0.1MKOH溶液通氮气20min，除去溶液中所含的氧气，将本发明铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜作为工作电极，运用三电极体系在除去氧气即氮气饱和的KOH溶液中进行循环伏安扫描，扫速为0.1V/s；
2）向10ml配制好的0.1MKOH溶液通氧气20min，使溶液中的氧气达到饱和，将本发明铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜作为工作电极，运用三电极体系在氧气饱和的KOH溶液中进行循环伏安扫描，扫速为0.1V/s；
通过图6可知，在氮气饱和的条件下，本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜没有表现出明显的电催化响应；在氧气饱和的条件下，随着掺杂铁的量的增多材料对于氧气的电催化还原的峰电流密度明显增强，而当比例增加到5:1时，材料对氧气还原的峰电流达到最大，继续增加铁的掺杂量，本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜对于氧气的电催化活性开始减弱。
本发明的有益效果：
本发明运用一种简单环保的合成方法制备一种铁掺杂的四氧化三钴纳米材料，将其作为氧气还原的电化学催化剂，应用于碱性燃料电池非铂类阴极催化剂。本发明所得铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜，与其它方法相比，导电性能和催化性突出。本发明铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法简单环保而且经济有效，该纳米薄膜复合材料对于氧气的还原有较好的电化学催化活性，因此，这种电化学沉积法制备的铁掺杂的四氧化三钴的纳米薄膜用于碱性燃料电池的阴极催化剂，且导电性能和催化性能较现有的碱性烯料电池的性能好。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为本发明的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的扫描电子显微镜图；
图2为本发明的铁掺杂四氧化三钴纳米薄膜的透射电子显微镜图； 
图3为本发明的不同比例铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜修饰的FTO导电玻璃作为修饰电极在5mM铁氰化钾中的电化学阻抗图；
图4为本发明的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的X射线衍射图；
图5本发明的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的光电子能谱图；
图6经本发明的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜修饰的FTO导电玻璃作为修饰电极分别在氮气饱和的0.1MKOH和氧气饱和的0.1MKOH中扫的循环伏安图，扫速为0.1V/s。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
以下实施命例中使用的水均为二次蒸馏水，所用的试剂均为分析纯。
使用的仪器和试剂CHI660C电化学分析仪（上海辰华仪器公司）用于恒电位电化学沉积；CHI832电化学分析仪（上海辰华仪器公司）用于循环伏安扫描实验；饱和甘汞参比电极（上海日岛科学仪器有限公司）；石英管加热式自动双重纯水蒸馏器（1810B，上海亚太技术玻璃公司）用于制备二次蒸馏水；电子天平（北京赛多利斯仪器有限公司）用于称量药品；德国蔡司场发射型扫描电镜用于形貌表征；超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；六水合硝酸钴、四水合氯化亚铁、氯化钾、氢氧化钾（天津市凯信化学工业有限公司），高纯氮气（纯度为99.999%，O2≤0．001％），高纯氧气（纯度为99.999%）。
实施例1：
铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法：
1）将 Co(NO3)2·6H2O、FeCl2·4H2O和 KCl配置成100ml的稀溶液，配制后溶液超声10min，
通过改变Co(NO3)2·6H2O与FeCl2·4H2O的摩尔比例，分别配制5种溶液，5种溶液中的Co(NO3)2·6H2O的浓度均为0.05M、KCl的浓度均为0.1M，5种溶液中的FeCl2·4H2O的浓度为别为0.005M、0.00625M、0.01M、0.025M、0.05M。
2）取5片1.5cm×1.0cm 大小尺寸的FTO导电玻璃，依次经洗衣粉水，二次蒸馏水、体积分数为95%-99.5%的乙醇、超纯水超声清洗后，在氮气环境下吹干，得到处理干净后的FTO导电玻璃；
3）运用三电极体系将步骤2）处理干净的5片FTO导电玻璃作为工作电极，分别在步骤1）所得5种溶液中进行恒电位沉积，沉积电位为-0.8V，沉积时间为600s；
4）将步骤3）所得的沉积有铁掺杂的四氧化三钴纳米材料的FTO导电玻璃用超纯水冲洗两次，自然晾干后置于管式炉中400°C热退火4h，即得铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜。
通过图1的扫描电镜图可知，本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米复合材料由上层的纳米花状结构和下层的三维多孔结构构成，且孔径均一。
通过图2的透射电镜图可知，本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜是由两种金属化合物的颗粒构成，且颗粒大小均一，分布均匀。
通过图3的电化学阻抗图可知，本发明制备的不同铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜表现出较好的导电性，其中比例为5:1的纳米薄膜的导电性最好。
通过图4的XRD图可知，本发明制备的实施例1制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜在2θ = 18.9°, 31.5°, 36.6°, 44.5°, 58.9° 和 64.7°的出峰可以归属于四氧化三钴的(111), (220), (311), (400), (511)和(400) 镜面峰,并且同时所有的衍射峰都变宽并且向低角度偏移，是由于铁元素的半径大于钴元素的半径导致晶胞参数等发生变化所致，说明该材料是预期的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜复合材料；
通过图5的XPS图，可知本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜中含有Fe，Co，O等元素；这就给我们制备的材料是铁掺杂的四氧化三钴给了一个佐证，即就是说，我们制备的四氧化三钴是铁掺杂的。
实施例2：
铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜作为作为工作电极对氧气的电催化还原
1）向10ml配制好的0.1MKOH溶液通氮气20min，除去溶液中所含的氧气，将实施例1制备的5种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜作为工作电极，运用三电极体系在除去氧气即氮气饱和的KOH溶液中进行循环伏安扫描，扫速为0.1V/s；
2）向10ml配制好的0.1MKOH溶液通氧气20min，使溶液中的氧气达到饱和，将实施例1制备的5种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜作为工作电极，运用三电极体系在氧气饱和的KOH溶液中进行循环伏安扫描，扫速为0.1V/s；
通过图6可知，在氮气饱和的条件下，本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜没有表现出明显的电催化响应；在氧气饱和的条件下，随着掺杂铁的量的增多材料对于氧气的电催化还原的峰电流密度明显增强，而当比例增加到5:1时，材料对氧气还原的峰电流达到最大，继续增加铁的掺杂量，本发明制备的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜对于氧气的电催化活性开始减弱。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜，其特征在于：所述薄膜的基底为FTO导电玻璃，在FTO导电玻璃上沉积一层铁掺杂的四氧化三钴纳米复合材料，该材料由上层的纳米花状结构和下层的三维多孔结构构成。
2.根据权利要求1所述的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1）将Co(NO3)2·6H2O、 FeCl2·4H2O和 KCl配置成100ml的稀溶液，配制后溶液超声10min，
其中，Co(NO3)2·6H2O：FeCl2·4H2O：KCl的摩尔比为（1~10）：1：2；
2）将FTO导电玻璃依次经洗衣粉水、二次蒸馏水、乙醇、超纯水超声清洗后，在氮气环境下吹干，得到处理干净后的FTO导电玻璃；
3）运用三电极体系将步骤2）处理干净的FTO导电玻璃作为工作电极，在步骤1）所得的溶液中进行恒电位沉积，沉积电位为-1.0~-0.6V，沉积时间为400~800s；
4）将步骤3）所得沉积有铁掺杂的四氧化三钴纳米材料的FTO导电玻璃用超纯水冲洗两次，自然晾干后置于管式炉中350~500°C热退火3~4.5h，即得铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜。
3.根据权利要求2所述的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法，其特征在于：所述Co(NO3)2·6H2O：FeCl2·4H2O：KCl的摩尔比为5：1：2。
4.根据权利要求2或3所述的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法，其特征在于：所述步骤2）中的乙醇采用体积分数为95%-99.5%的乙醇。
5.根据权利要求2或3所述的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法，其特征在于：所述步骤3）中，沉积电位为-0.8V，沉积时间为600s。
6.根据权利要求2或3所述的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜的制备方法，其特征在于：所述步骤4）中，将步3）沉积所得的纳米薄膜在400°C热退火4h。
7.根据权利要求1所述的铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜作为碱性燃料电池中的阴极催化剂的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜用于氧气的电催化还原。
CN201410196190.9A 2014-05-12 2014-05-12 一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用 Expired - Fee Related CN104022294B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410196190.9A CN104022294B (zh) 2014-05-12 2014-05-12 一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410196190.9A CN104022294B (zh) 2014-05-12 2014-05-12 一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104022294A true CN104022294A (zh) 2014-09-03
CN104022294B CN104022294B (zh) 2016-06-29

Family

ID=51438940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410196190.9A Expired - Fee Related CN104022294B (zh) 2014-05-12 2014-05-12 一种铁掺杂的四氧化三钴纳米薄膜及其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104022294B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104492439A (zh) * 2014-12-10 2015-04-08 北京化工大学 一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂及其制备方法
CN106243814A (zh) * 2016-08-29 2016-12-21 宁波江东甬风工业设计有限公司 一种导电均匀矿物材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102923791A (zh) * 2012-10-29 2013-02-13 江苏大学 溶剂热法制备多孔道四氧化三钴花状微球的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102923791A (zh) * 2012-10-29 2013-02-13 江苏大学 溶剂热法制备多孔道四氧化三钴花状微球的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YING LEI等: "Rapid Microwave-Assisted Green Synthesis of 3D Hierarchical Flower-Shaped NiCo2O4 Microsphere for High-Performance Supercapacitor", 《APPL. MATER. INTERFACES》 *
徐晶: "Co3O4与复合氧化物纳米材料的制备及其电化学性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104492439A (zh) * 2014-12-10 2015-04-08 北京化工大学 一种炭载铁掺杂四氧化三钴纳米晶复合催化剂及其制备方法
CN106243814A (zh) * 2016-08-29 2016-12-21 宁波江东甬风工业设计有限公司 一种导电均匀矿物材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104022294B (zh) 2016-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hua et al. Activating p-blocking centers in perovskite for efficient water splitting
CN105826572B (zh) 一种N,S双掺杂碳纳米管包覆FexC催化剂、制备方法及其应用
Qin et al. Coupling bimetallic oxides/alloys and N-doped carbon nanotubes as tri-functional catalysts for overall water splitting and zinc–air batteries
CN108411324A (zh) 一种硫氮共掺杂石墨烯负载硫化钴镍催化材料及制备与应用
Muthurasu et al. Fabrication of nonmetal-modulated dual metal–organic platform for overall water splitting and rechargeable zinc–air batteries
Han et al. One-Step Electrodeposition of Nanocrystalline Zn x Co3–x O4 Films with High Activity and Stability for Electrocatalytic Oxygen Evolution
Zhang et al. Pd-doped urchin-like MnO2-carbon sphere three-dimensional (3D) material for oxygen evolution reaction
Zhu et al. Modification of stainless steel fiber felt via in situ self-growth by electrochemical induction as a robust catalysis electrode for oxygen evolution reaction
CN108878909A (zh) 一种基于生物质的三维多孔复合材料及其制备方法和应用
JP6932751B2 (ja) 水分解酸素発生用の四酸化三コバルトアレイ／チタンメッシュ電極及びその製造方法
Li et al. Shape‐Controlled Synthesis of NiCo2O4‐rGO as Bifunctional Electrocatalyst for Zn‐Air Battery
CN108358181A (zh) 一种磷化物的析氢反应电催化剂与制备方法及应用
CN107376945A (zh) 一种铁基催化剂、制备方法及其在高效电催化水裂解方面的应用
CN108336374A (zh) 一种高性能三元Fe-Co-Ni共掺杂含氮碳材料及其制备方法和应用
CN102867965A (zh) 一种多孔微球钙钛矿型钙锰氧化合物及其制备方法和应用
Wu et al. Electrospun MnCo2O4 nanofibers for efficient hydrogen evolution reaction
CN110504456A (zh) 一种基于氮氧掺杂球/片多孔碳材料的氧还原电极及其制备方法和应用
Dai et al. Na0. 86Co0. 95Fe0. 05O2 layered oxide as highly efficient water oxidation electrocatalyst in alkaline media
He et al. Carbon paper decorated with tin dioxide particle via in situ electrodeposition as bifunctional electrode for vanadium redox flow battery
Qin et al. Hierarchical Co (OH) F/CoFe-LDH heterojunction enabling high-performance overall water-splitting
CN109301260A (zh) 一种生物质衍生复合碳材料及其制备方法和应用
Zeng et al. Effect of PEG on performance of NiMnO catalyst for hydrogen evolution reaction
CN104332637B (zh) 一种贵金属纳米颗粒负载于多孔石墨烯的催化剂制备方法
Maruyama et al. Bifunctional oxygen electrodes with highly step-enriched surface of Fe–Nx containing carbonaceous thin film
Cole et al. Stabilizing Hydrous β-NiOOH for Efficient Electrocatalytic Water Oxidation by Integrating Y and Co into Amorphous Ni-Based Nanoparticles

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160629

Termination date: 20170512