CN104475171A - 一种加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，该方法通过将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合，可制备得到同时兼具高比表面积和高强度的催化剂载体。本发明还提供了一种加氢脱硫脱砷催化剂及其制备方法，通过进一步地将该载体先浸渍含锆化合物，再浸渍活性组分，不仅有利于含锆化合物和活性组分的负载和分散，使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂显示出较好的催化活性，还可有效降低加氢脱硫脱砷反应所需的温度，以满足在较低能耗条件下实现加氢脱硫脱砷的要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂及其载体的制备方法，具体涉及一种加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法，属于催化剂技术领域。
技术背景
随着公众环保意识的增强及有害气体排放标准的提高，清洁油品的需求量迅猛增长，尤以汽油、柴油、溶剂油和润滑油最为突出。然而，近年来由于石油原料的日趋劣质化，致使用于制取上述油品的原料油如轻石脑油、催化汽油、拔头油等的组成也越来越复杂，其中有害物质如硫、砷的含量不断增加，在这种情况下，势必需要对上述原料油进行加氢精制处理以达到脱硫脱砷的目的。在实际工况中，影响加氢脱硫脱砷效率的因素众多，催化剂的性能无疑是最关键的因素之一。
目前的脱硫脱砷催化剂主要由活性成分和载体组成，载体的强度关系着脱硫脱砷催化剂的使用寿命，现有可作为催化剂载体使用且强度较高的要数镁铝尖晶石化合物(MgAl2O4)。如中国专利文献CN103204528A公开了一种具有高强度和稳定的晶体结构的镁铝尖晶石化合物的制备方法，包括以下步骤：(1)将含铝化合物与含镁化合物以摩尔比Al∶Mg为3.2∶1～3.92∶1的比例混合均匀；(2)将酸溶液加入步骤(1)的混合物中，搅拌均匀使之成浆液；(3)将步骤(2)中得到的浆液用碱液中和；(4)将步骤(3)中得到的生成物过滤，滤饼洗涤、干燥、焙烧即得镁铝尖晶石化合物。上述制备方法通过在步骤(2)的酸性条件下，使得含铝化合物与含镁化合物容易初步形成镁铝尖晶石晶核，进而再在步骤(3)中加入碱液，在中和多余的酸的同时，减少浆液中溶解的铝离子，使铝离子向生成铝氧化物的方向移动，从而使铝源能以氧化物或者其他形式附着在形成的镁铝尖晶石晶核的周围，那么在后续的干燥焙烧步骤中，铝源能够在镁铝晶体晶核的长大过程中直接掺杂进入镁铝晶体的晶格，从而使得形成的镁铝尖晶石化合物的强度较大、晶体结构较为稳定，从而较好地满足加氢催化剂对载体的强度要求。然而，上述技术仍存在的不足在于，一味地追求镁铝尖晶石的高强度，而未顾及其比表面积，那么对于催化剂载体而言，比表面积低就意味着相同条件下载体所能负载的活性成分少，进而导致催化剂的催化活性不理想。可见，现有技术尚未解决镁铝尖晶石载体的高比表面积和高强度之间的矛盾。
发明内容
本发明解决的是现有技术无法解决镁铝尖晶石载体的高比表面积和高强度之间的矛盾，进而提供一种同时兼具高比表面积和高强度的镁铝尖晶石载体的制备方法及包含所述载体的加氢脱硫脱砷催化剂及其制备方法。
本发明解决上述技术问题采用的技术方案为：
一种加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将含铝化合物与含镁化合物以Al∶Mg摩尔比为(3～5)∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入酸液，搅拌形成浆液；
(3)用碱液中和所述浆液，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经洗涤、压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，干燥，焙烧后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
步骤(1)中，所述含铝化合物为氧化铝、氢氧化铝或硝酸铝中的一种或多种；所述含镁化合物为氧化镁、氢氧化镁、硝酸镁或硫酸镁中的一种或多种。
步骤(2)中，所述酸液为硝酸、盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、甲酸、柠檬酸、草酸或酒石酸的水溶液中的一种或多种；以酸的摩尔数计，所述酸液用量为所述含铝化合物摩尔用量的1.5～2倍。
步骤(3)中，所述碱液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨的水溶液中的一种或多种。
步骤(5)中，所述硅藻土与所述铝镁尖晶石的质量比为(1～3)∶1，所述干燥的温度为100～120℃，时间为3～5小时；所述焙烧的温度为400500℃，时间为3～4小时。
一种加氢脱硫脱砷催化剂，由所述载体和活性组分原料及助剂制备而成，其中所述载体的用量为50～90重量份；所述活性组分原料的用量为10～45重量份，所述活性组分原料为含有钼、钨、铁、钴、镍、铜或锌元素的化合物中的一种或多种；
所述助剂的用量为1～10重量份，所述助剂为含锆化合物。
所述活性组分原料由钼酸铵、硝酸镍和偏钨酸铵组成，其中所述钼酸铵、硝酸镍和偏钨酸铵的质量比为(4～20)∶(1～10)∶(5～15)。
所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a)采用等体积浸渍法，将所述助剂浸渍在所述载体上，完成浸渍后对所述载体进行干燥；
(b)采用等体积浸渍法，将所述活性组分原料浸渍在步骤(a)制得的所述载体上，再经干燥、焙烧制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂。
进行步骤(a)中所述的等体积浸渍法时，使用的浸渍液为氯化锆水溶液，或者为二氧化锆与氨水的混合溶液；步骤(a)中所述干燥的温度为100～120℃，时间为1～1.5小时。
步骤(b)中，所述干燥的温度为100～110℃，时间为3-5小时；所述焙烧的温度为500～600℃，时间为3-5小时。
本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，步骤(2)加入酸液，使得含铝化合物与含镁化合物在酸性条件下容易初步形成镁铝尖晶石晶核，进而再在步骤(3)中加入碱液，以中和多余的酸的同时，减少浆液中溶解的铝离子，使铝离子向生成铝氧化物的方向移动，从而使铝源能以氧化物或者其他形式附着在形成的镁铝尖晶石晶核的周围，那么在步骤(5)的干燥焙烧步骤中，铝源能够在镁铝晶体晶核的长大过程中直接掺杂进入镁铝晶体的晶格，从而使得形成的镁铝尖晶石化合物的强度较大、晶体结构较为稳定，从而较好地满足加氢催化剂对载体的强度要求，并且步骤(5)进一步将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合，其原因在于，一方面确保在无其它物质干扰的情况下生成的镁铝尖晶石胶状物具有高的结晶度，另一方面是由于硅藻土本身的灼烧失重较大，那么在将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合挤条并焙烧后得到的加氢脱硫脱砷催化剂载体，位于该催化剂载体表面及内部的硅藻土经历了焙烧则会在相应位置处形成空穴，从而增加镁铝尖晶石的孔隙率，最大程度地提高镁铝尖晶石的比表面积，如此便可制备得到同时兼具高比表面积和高强度的镁铝尖晶石载体，以更好地满足加氢催化剂对载体性能的要求。
本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，步骤(a)是将由本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法制得的载体置于含助剂的溶液中浸渍1～2小时，其中所述含助剂的溶液为氯化锆水溶液或者为氧化锆与氨水的混合溶液；这是因为锆元素的加入，一方面可有效降低加氢脱硫脱砷反应所需要突破的能量势垒，从而使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂所需的加氢温度由400℃降低为300℃，以满足在较低能耗条件下实现加氢脱硫脱砷的要求；另一方面还可提高活性组分的催化性能，进而使得本发明的催化剂只需负载较少量的活性组分便可达到脱硫脱砷的目的。
与现有技术中的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法相比，本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法具有如下优点：
本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，通过将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合，一方面可确保在无其它物质干扰的情况下生成的镁铝尖晶石胶状物具有高的结晶度，另一方面由于硅藻土本身的灼烧失重较大，那么在将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合挤条并焙烧后得到的加氢脱硫脱砷催化剂载体，位于该催化剂载体表面及内部的硅藻土经历了焙烧则会在相应位置处形成空穴，从而增加镁铝尖晶石的孔隙率，最大程度地提高镁铝尖晶石的比表面积，如此便可制备得到同时兼具高比表面积和高强度的镁铝尖晶石载体，以更好地满足加氢催化剂对载体性能的要求。
将利用本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法制得的载体进一步地先浸渍含锆化合物，再浸渍活性组分以制备得到加氢脱硫脱砷催化剂，一方面由于本发明所述载体同时兼具高比表面积和高强度，有利于含锆化合物和活性组分的负载和分散，使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂显示出较好的催化活性；另一方面本发明通过在将载体浸渍活性组分之前先浸渍含锆化合物，不仅可有效降低加氢脱硫脱砷反应所需要突破的能量势垒，从而使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂所需的加氢温度由400℃降低为300℃，以满足在较低能耗条件下实现加氢脱硫脱砷的要求，还可提高活性组分的催化性能，进而使得本发明的催化剂只需负载较少量的活性组分便可达到脱硫脱砷的目的。由此可见，本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法具有很高的应用价值和广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明提供的所述加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法进行详细说明。其中1重量份为1Kg。
实施例1
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氧化铝与氧化镁以Al∶Mg摩尔比为3∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入盐酸水溶液，搅拌形成浆液；以盐酸的摩尔数计，所述盐酸水溶液用量为所述氧化铝摩尔用量的2倍；
(3)用氨水中和所述浆液至pH为7.5，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤3次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将质量比为1∶1的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，100℃干燥5小时，并于500℃下焙烧3小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成：
钼酸铵4重量份，硝酸镍10重量份，偏钨酸铵5重量份，氯化锆1重量份，本实施例制备得到的所述载体50重量份。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a)采用等体积浸渍法，将本实施例制得的所述载体50重量份置于含1重量份氯化锆的水溶液中浸渍1小时，完成浸渍后于120℃下干燥1小时；
(b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含活性组分的水溶液中浸渍4小时，再经100℃干燥5小时、并于600℃下焙烧3小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂；其中所述含活性组分的水溶液中含有钼酸铵4重量份，硝酸镍10重量份和偏钨酸铵5重量份。
实施例2
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氢氧化铝与硫酸镁以Al∶Mg摩尔比为5∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入乙酸水溶液，搅拌形成浆液；以乙酸的摩尔数计，所述乙酸水溶液用量为所述氢氧化铝摩尔用量的1.5倍；
(3)用氢氧化钠水溶液中和所述浆液至pH为7.0，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤3次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将质量比为2∶1的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，120℃干燥3小时，并于400℃下焙烧4小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成：
钼酸铵20重量份，硝酸镍1重量份，偏钨酸铵15重量份，二氧化锆5.5重量份，本实施例制备得到的所述载体90重量份。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a)采用等体积浸渍法，将本实施例制备得到的所述载体90重量份置于含有5.5重量份的二氧化锆与氨水的混合溶液中浸渍2小时，完成浸渍后于100℃下干燥1.5小时；
(b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含活性组分的溶液中浸渍2小时，再经110℃干燥3小时、并于500℃下焙烧5小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂；其中所述含活性组分的溶液中含有钼酸铵20重量份，硝酸镍1重量份和偏钨酸铵15重量份。
实施例3
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氢氧化铝与硝酸镁以Al∶Mg摩尔比为5∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入酒石酸水溶液，搅拌形成浆液；以酒石酸的摩尔数计，所述酒石酸水溶液用量为所述氢氧化铝摩尔用量的1.5倍；
(3)用氨水的水溶液中和所述浆液至pH为7.0，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤2次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将质量比为2∶1的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，120℃干燥3小时，并于400℃下焙烧4小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成：
钼酸铵4重量份，硝酸镍1重量份，偏钨酸铵5重量份，二氧化锆10重量份，本实施例制备得到的所述载体90重量份。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a)采用等体积浸渍法，将本实施例制备得到的所述载体90重量份置于含有10重量份的二氧化锆与氨水的混合溶液中浸渍2小时，完成浸渍后于100℃下干燥1.5小时；
(b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含活性组分的溶液中浸渍2小时，再经110℃干燥3小时、并于500℃下焙烧5小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂；其中所述含活性组分的溶液中含有钼酸铵4重量份，硝酸镍1重量份和偏钨酸铵5重量份。
实施例4
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸铝与氢氧化镁镁以Al∶Mg摩尔比为4∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入柠檬酸水溶液，搅拌形成浆液；以柠檬酸的摩尔数计，所述柠檬酸水溶液用量为所述硝酸铝摩尔用量的2倍；
(3)用氢氧化钾水溶液中和所述浆液至pH为7.0，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤3次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将质量比为3∶1的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，110℃干燥4小时，并于450℃下焙烧3.5小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备得到：
硝酸铜20重量份，硝酸钴10重量份，硝酸锌15重量份，氯化锆10重量份，本实施例制备得到的所述载体70重量份。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a)采用等体积浸渍法，将本实施例制备得到的所述载体70重量份置于含有10重量份氯化锆的水溶液中浸渍1.5小时，完成浸渍后于110℃下干燥1.5小时；
(b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含活性组分的溶液中浸渍3小时，再经105℃干燥4小时、并于550℃下焙烧4小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂；其中所述含活性组分的溶液中含有硝酸铜20重量份，硝酸钴10重量份和硝酸锌15重量份。
对比例1
本对比例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氧化铝与氧化镁以Al∶Mg摩尔比为3∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入盐酸水溶液，搅拌形成浆液；以盐酸的摩尔数计，所述盐酸水溶液用量为所述氧化铝摩尔用量的2倍；
(3)用氨水中和所述浆液至pH为7.5，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤3次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将所述镁铝尖晶石胶状物挤条成型，100℃干燥5小时，并于500℃下焙烧3小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成：
钼酸铵4重量份，硝酸镍10重量份，偏钨酸铵5重量份，氯化锆1重量份，本实施例制备得到的所述载体50重量份。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a)采用等体积浸渍法，将本实施例制得的所述载体50重量份置于含1重量份氯化锆的水溶液中浸渍1小时，完成浸渍后于120℃下干燥1小时；
(b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含活性组分的水溶液中浸渍4小时，再经100℃干燥5小时、并于600℃下焙烧3小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂；其中所述含活性组分的水溶液中含有钼酸铵4重量份，硝酸镍10重量份和偏钨酸铵5重量份。
对比例2
本对比例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氧化铝与氧化镁以Al∶Mg摩尔比为3∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入盐酸水溶液，搅拌形成浆液；以盐酸的摩尔数计，所述盐酸水溶液用量为所述氧化铝摩尔用量的2倍；
(3)用氨水中和所述浆液至pH为7.5，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤3次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将质量比为1∶1的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，100℃干燥5小时，并于500℃下焙烧3小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成：
钼酸铵4重量份，硝酸镍10重量份，偏钨酸铵5重量份，氯化锆1重量份，本实施例制备得到的所述载体50重量份。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
采用等体积浸渍法，将本实施例制得的所述载体置于含活性组分的水溶液中浸渍4小时，再经100℃干燥5小时、并于600℃下焙烧3小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂；其中所述含活性组分的水溶液中含有钼酸铵4重量份，硝酸镍10重量份和偏钨酸铵5重量份。
对比例3
本对比例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氧化铝与氧化镁以Al∶Mg摩尔比为3∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入盐酸水溶液，搅拌形成浆液；以盐酸的摩尔数计，所述盐酸水溶液用量为所述氧化铝摩尔用量的2倍；
(3)用氨水中和所述浆液至pH为7.5，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤3次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将质量比为1∶1的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，100℃干燥5小时，并于500℃下焙烧3小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成：
钼酸铵4重量份，硝酸镍10重量份，偏钨酸铵5重量份，氯化锆1重量份，本实施例制备得到的所述载体50重量份。
本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a)采用等体积浸渍法，将本实施例制得的所述载体50重量份置于含活性组分的水溶液中浸渍4小时，完成浸渍后于120℃下干燥1小时；其中所述含活性组分的水溶液中含有钼酸铵4重量份，硝酸镍10重量份和偏钨酸铵5重量份；
(b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含1重量份氯化锆的水溶液中浸渍1小时，再经100℃干燥5小时、并于600℃下焙烧3小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂。
实验例
将本发明实施例1-4、对比例1-3制备得到的加氢脱硫脱砷催化剂进行硫容测定，测定条件为：脱硫装置中催化剂的装填量为2mL，由气体进口进入脱硫装置中的原料气中含硫化氢5000ppm，原料气中的载气为氢氮混合气，其中氢气与氮气的体积比为3∶1，脱硫装置内为300℃、常压，脱硫装置气体出口的尾气硫化氢含量控制在0.02ppm，气体中硫化氢的含量通过气相色谱进行分析，并通过化学分析法对实施例1-4、对比例1-3制备得到的加氢脱硫脱砷催化剂在300℃下的穿透硫容进行测定，结果如表1所示。
将本发明实施例1-4、对比例1-3制备得到的加氢脱硫脱砷催化剂进行砷容测定，测定条件为：脱砷装置中催化剂的装填量为2mL，由气体进口进入脱砷装置中的原料气中含氢化砷5000ppm，原料气中的载气为氢氮混合气，其中氢气与氮气的体积比为3∶1，脱砷装置内为300℃、常压，脱砷装置气体出口的尾气氢化砷含量控制在0.02ppm，气体中氢化砷的含量通过气相色谱进行分析，并通过化学分析法对实施例1-4、对比例1-3制备得到的加氢脱硫脱砷催化剂在300℃下的穿透硫容进行测定，结果如表1所示。
表1实施例1-4、对比例1-3制得的加氢脱硫脱砷催化剂的硫容、砷容(％)
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | |
| 硫容(％) | 20.6 | 21.3 | 21.0 | 20.4 | 15.3 | 17.9 | 18.6 |
| 砷容(％) | 3.8 | 4.2 | 4.1 | 3.9 | 2.1 | 2.6 | 3.0 |
从表1可以看出，依照本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法得到的加氢脱硫脱砷催化剂的硫容高达21.3％、砷容也可达4.2％，远高于对比例1-3中的加氢脱硫脱砷催化剂的硫容和砷容，这说明本发明通过将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合，可制备得到同时兼具高比表面积和高强度的催化剂载体，进一步地将该载体先浸渍含锆化合物，再浸渍活性组分，不仅有利于含锆化合物和活性组分的负载和分散，使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂显示出较好的催化活性，还可有效降低加氢脱硫脱砷反应所需的温度，以满足在较低能耗条件下实现加氢脱硫脱砷的要求。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)将含铝化合物与含镁化合物以Al∶Mg摩尔比为(3～5)∶1混合均匀，得到混合物；
(2)向所述混合物中加入酸液，搅拌形成浆液；
(3)用碱液中和所述浆液，得到悬浊液；
(4)将所述悬浊液过滤，滤饼经洗涤、压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；
(5)将硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，干燥，焙烧后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
2.根据权利要求1所述的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述含铝化合物为氧化铝、氢氧化铝或硝酸铝中的一种或多种；所述含镁化合物为氧化镁、氢氧化镁、硝酸镁或硫酸镁中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述酸液为硝酸、盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、甲酸、柠檬酸、草酸或酒石酸的水溶液中的一种或多种；以酸的摩尔数计，所述酸液用量为所述含铝化合物摩尔用量的1.5～2倍。
4.根据权利要求1-3任一项所述的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述碱液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨的水溶液中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述硅藻土与所述铝镁尖晶石的质量比为(1～3)∶1，所述干燥的温度为100～120℃，时间为3～5小时；所述焙烧的温度为400～500℃，时间为3～4小时。
6.一种加氢脱硫脱砷催化剂，其特征在于，由权利要求1-5任一项制备得到的所述载体和活性组分原料及助剂制备而成，其中所述载体的用量为50～90重量份；所述活性组分原料的用量为10～45重量份，所述活性组分原料为含有钼、钨、铁、钴、镍、铜或锌元素的化合物中的一种或多种；
所述助剂的用量为1～10重量份，所述助剂为含锆化合物。
7.根据权利要求6所述的加氢脱硫脱砷催化剂，其特征在于，所述活性组分原料由钼酸铵、硝酸镍和偏钨酸铵组成，其中所述钼酸铵、硝酸镍和偏钨酸铵的质量比为(4～20)∶(1～10)∶(5～15)。
8.权利要求6-7任一项所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(a)采用等体积浸渍法，将所述助剂浸渍在所述载体上，完成浸渍后对所述载体进行干燥；
(b)采用等体积浸渍法，将所述活性组分原料浸渍在步骤(a)制得的所述载体上，再经干燥、焙烧制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂。
9.根据权利要求8所述的加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，其特征在于，进行步骤(a)中所述的等体积浸渍法时，使用的浸渍液为氯化锆水溶液，或者为二氧化锆与氨水的混合溶液；步骤(a)中所述干燥的温度为100～120℃，时间为1～1.5小时。
10.根据权利要求8或9所述的加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(b)中，所述干燥的温度为100～110℃，时间为3-5小时；所述焙烧的温度为500～600℃，时间为3-5小时。
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