CN104447391B - 一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法 - Google Patents

一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104447391B
CN104447391B CN201410621845.2A CN201410621845A CN104447391B CN 104447391 B CN104447391 B CN 104447391B CN 201410621845 A CN201410621845 A CN 201410621845A CN 104447391 B CN104447391 B CN 104447391B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ethylhexylphosphine oxide
amide derivatives
ethyl acetate
amide
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410621845.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104447391A (zh
Inventor
毛金成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Bofeite New Material Science & Technology Co Ltd
Original Assignee
Suzhou Bofeite New Material Science & Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Bofeite New Material Science & Technology Co Ltd filed Critical Suzhou Bofeite New Material Science & Technology Co Ltd
Priority to CN201410621845.2A priority Critical patent/CN104447391B/zh
Publication of CN104447391A publication Critical patent/CN104447391A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104447391B publication Critical patent/CN104447391B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于双酰胺类有机化合物的技术领域，公开了一种制备亚甲基双酰胺衍生物及其制备方法，亚甲基双酰胺衍生物的结构式为：

Description

一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法
技术领域：
本发明涉及双酰胺类有机化合物的技术领域，具体地涉及一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法。
背景技术：
苯甲酰胺类化合物大量存在于自然界中，被广泛的应用于农业、医药行业及有机合成等重要领域。双酰胺结构在合成拟肽类化合物中具有十分重要的作用。现有技术中，制备亚甲基双酰胺衍生物的方法较少，一般合成方法有反应时间长，产率低，反应条件苛刻，后处理麻烦等不足。
因此寻找反应过程简单、产物收率高、安全、环保、低成本的制备方法以有效合成亚甲基双酰胺衍生物是很有必要的。
发明内容：
针对上述问题，本发明的目的在于提供一种反应过程简单、产物收率高、绿色安全的亚甲基双酰胺衍生物的制备方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法，所述制备方法包括如下工艺：在空气气氛中，以水为溶剂，以芳基酰胺与N,N-二甲基乙酰胺化合物为反应物，加入过硫酸钠和硝酸铈铵反应制备得到产物亚甲基双酰胺衍生物；芳基酰胺为苯甲酰胺、对甲基苯甲酰胺、对甲氧基苯甲酰胺、对异丙基苯甲酰胺、对叔丁基苯甲酰胺、对氯苯甲酰胺、对溴苯甲酰胺、对氟苯甲酰胺、邻氯苯甲酰胺、间甲基苯甲酰胺、邻甲基苯甲酰胺、3,4-二甲氧基苯甲酰胺、1-萘甲酰胺、2-萘甲酰胺、3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺、3,5-二甲氧基苯甲酰胺中的一种，具体结构式为：
上述技术方案可表示如下：
优选的上述技术方案中，所述芳基酰胺与N,N-二甲基乙酰胺的摩尔比为1∶4。
优选的上述技术方案中，所述芳基酰胺与过硫酸钠的摩尔比为1∶4。
优选的上述技术方案中，所述芳基酰胺与硝酸铈铵的摩尔比为20∶1。
优选的上述技术方案中，反应过程包括将芳基酰胺与N,N-二甲基乙酰胺和水混匀，在110℃下搅拌12小时，反应得到亚甲基双酰胺衍生物。
优选的技术方案中，反应结束后进行提纯，具体为用乙酸乙酯萃取后，浓缩通过柱层析即可得到亚甲基双酰胺衍生物。
上述技术方案中，所述浓缩，最后经简单柱层析得到亚甲基双酰胺衍生物等操作都属于现有技术，其中所使用的萃取剂、洗脱剂也是现有技术，本领域技术人员可以根据最终产物的性质选择合适的试剂，优选的技术方案中洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝2：1。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点:
1.本发明水作为溶剂的条件下通过芳基酰胺与N,N-二甲基乙酰胺反应制备得到亚甲基双酰胺衍生物。
2.本发明公开的方法与现有技术相比，合成方法反应选择性高后处理简单，有利于产物的纯化；更重要的是反应绿色环保，对环境污染少。
3.本发明使用的原料来源广泛，廉价易得，反应过程简单可控，产物收率高，最高达86％；适于工业化生产。
具体实施方式：
下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明，以下所述仅为体现本发明原理的较佳实施例，并不因此而限定本发明的保护范围。
实施例一：
产物结构为:
在一Schlenk试管中依次装入苯甲酰胺(0.5mmol),过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双苯甲酰胺，收率为86％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.83(d,J＝7.2Hz,4H),7.74(s,2H),7.53(t,J＝7.4Hz,2H),7.44(t,J＝7.6Hz,4H),5.08(t,J＝6.3Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)(δ,ppm)167.8,134.2,132.1,128.8,127.5,54.1；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC15H14N2O2(M+H):255.1,found:255.1.
实施例二：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入对甲基苯甲酰胺(0.5mmol),过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双对甲基苯甲酰胺，收率为85％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)(δ,ppm)δ＝8.99(t,J＝5.5Hz,2H),7.83(d,J＝8.1Hz,4H),7.26(d,J＝8.0Hz,4H),4.86(t,J＝5.6Hz,2H),2.34(s,6H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ166.8,141.8,131.6,129.3,127.9,45.6,21.4；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC17H18N2O2(M+H):283.1,found:283.1。
实施例三：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入对甲氧基苯甲酰胺(0.5mmol),过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双对甲氧基苯甲酰胺，收率为79％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.91(d,J＝5.5Hz,2H),7.91(d,J＝8.9Hz,4H),6.99(d,J＝8.9Hz,4H),4.86(t,J＝5.6Hz,2H),3.80(s,6H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ166.4,162.2,129.8,126.7,113.9,55.8,45.6；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC17H18N2O4(M+H):315.1,found:315.1。
实施例四：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入对异丙基苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双对异丙基苯甲酰胺，收率为83％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.98(s,2H),7.86(d,J＝8.3Hz,4H),7.31(d,J＝8.3Hz,4H),4.88(t,J＝5.6Hz,2H),1.20(s,6H),1.19(s,6H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ＝166.9,152.4,132.1,128.0,126.6,45.5,33.8,24.1；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC21H26N2O2(M+H):339.2,found:339.2。
实施例五：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入对叔丁基苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双对叔丁基苯甲酰胺，收率为77％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.63(d,J＝7.5Hz,4H),7.39(d,J＝7.5Hz,4H),5.11(s,1H),4.50(s,2H),4.46(s,1H),1.36(s,18H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ＝170.5,152.3,132.8,129.5,126.0,46.3,34.3,31.4；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC23H30N2O2(M+H):336.2,found:336.2。
实施例六：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入对氯苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双对氯苯甲酰胺，收率为68％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.74(d,J＝7.5Hz,4H),7.48(d,J＝7.5Hz,4H),5.11(s,1H),4.67(s,2H),4.46(s,1H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ170.5,136.5,136.1,128.5,128.1,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC15H12Cl2N2O2(M+H):333.0,found:333.0。
实施例七：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入对溴苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双对溴苯甲酰胺，收率为65％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.82(d,J＝7.5Hz,4H),7.65(d,J＝7.4Hz,4H),5.11(s,1H),4.47(s,2H),4.46(s,1H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ170.5,136.2,131.7,129.4,100.3,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC15H12Br2N2O2(M+H):410.9,found:410.9。
实施例八：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入对氟苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双对氟苯甲酰胺，收率为43％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ9.11(s,2H),7.99(m,4H),7.29(t,J＝8.8Hz,4H),4.86(t,J＝5.3Hz,2H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ165.9,164.5(d,J＝248.0Hz),130.9(d,J＝2.0Hz),130.6(d,J＝9.0Hz),115.6(d,J＝21.0Hz),45.6；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC15H12F2N2O2(M+H):291.1,found:291.1。
实施例九：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入邻氯苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双邻氯苯甲酰胺，收率为66％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.46–7.37(m,6H),7.36–7.29(m,2H),5.11(s,3H),4.46(s,1H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ165.6,134.2,133.5,130.9,130.5,127.3,127.0,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC15H12Cl2N2O2(M+H):333.0,found:333.0。
实施例十：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入间甲基苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双间甲基苯甲酰胺，收率为80％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.81(t,J＝1.4Hz,2H),7.71–7.59(m,2H),7.34(t,J＝7.5Hz,2H),7.23(dd,J＝5.1,3.8Hz,2H),5.11(s,1H),4.53(s,2H),4.46(s,1H),2.44(s,6H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ167.0,138.8,135.3,132.1,128.4,127.7,127.5,46.3,21.2；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC17H18N2O2(M+H):283.1,found:283.1。
实施例十一：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入邻甲基苯甲酰胺(0.5mmol),过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双邻甲基苯甲酰胺，收率为76％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.60(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),7.32-7.23(m,4H),7.14-7.02(m,2H),5.11(s,1H),4.59(s,2H),4.46(s,1H),2.49(s,6H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ171.8,138.4,136.3,130.9,130.5,127.2,126.7,46.3,20.2；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC17H18N2O2(M+H):283.1,found:283.1。
实施例十二：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入3,4-二甲氧基苯甲酰胺(0.5mmol),过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双3,4-二甲氧基苯甲酰胺，收率为75％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.51–7.44(m,4H),7.07(d,J＝7.2Hz,2H),5.83(s,2H),5.11(s,2H),3.91(d,J＝6.2Hz,12H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ167.0,151.4,150.5,129.0,121.5,112.2,108.5,56.8,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC19H22N2O6(M+H):375.1,found:375.1。
实施例十三：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入1-萘甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双1-萘甲酰胺，收率为71％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.70(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),8.05(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),8.00-7.99(m,2H),7.87-7.85(m,2H),7.72-7.66(m,4H),7.46-7.43(m,2H),6.36(s,2H),5.11(s,2H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ168.0,135.5,132.6,132.3,131.2,129.2,128.8,126.7,126.5,126.0,100.8,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC23H18N2O2(M+H):355.1,found:355.1。
实施例十四：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入2-萘甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双2-萘甲酰胺，收率为78％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.06(t,J＝1.5Hz,4H),8.03(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),7.95–7.88(m,6H),7.83(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),7.61-7.58(m,2H),7.53-7.50(m,2H),5.11(s,1H),4.46(s,1H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ169.6,134.5,134.0,131.2,130.3,129.7,129.3,128.2,127.0,126.5,123.1,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC23H18N2O2(M+H):355.1,found:355.1。
实施例十五：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺，收率为68％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.15(s,4H),5.15(s,2H),4.46(s,2H),3.89(s,12H),3.82(s,6H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ169.1,149.7,142.2,128.1,108.1,60.7,56.8,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC21H26N2O8(M+H):435.2,found:435.2。
实施例十六：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入2-吡啶甲酰胺(0.5mmol),过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双2-吡啶甲酰胺，收率为78％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.66–8.60(m,2H),8.26–8.15(m,2H),7.96-7.88(m,2H),7.83-7.76(m,2H),5.67–5.57(m,2H),4.70–4.57(m,2H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ164.6,150.1,149.9,138.5,126.5,100.6,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC13H12N4O2(M+H):257.1,found:257.1。
实施例十七：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入2-呋喃甲酰胺(0.5mmol),过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双2-呋喃甲酰胺，收率为81％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.32(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),7.13(s,2H),7.01(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),6.49(t,J＝7.5Hz,2H),4.63(s,2H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ163.1,147.6,144.0,118.5,112.6,45.2；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC11H10N2O4(M+H):235.1,found:235.1。
实施例十八：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入2-噻吩甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双2-噻吩甲酰胺，收率为80％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.02(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),7.85(s,2H),7.65(dd,J＝7.5,1.4Hz,2H),7.14(t,J＝7.5Hz,2H),4.63(s,2H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ166.4,140.9,130.0,127.4,124.2,45.2；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC11H10N2O2S2(M+H):267.0,found:267.0。
实施例十九：
产物结构为：
在一Schlenk试管中依次装入3,5-二甲氧基苯甲酰胺(0.5mmol)，过硫酸钠(2mmol)，硝酸铈铵(0.025mmol)，N,N-二甲基乙酰胺(2mmol)，加入1ml去离子水，然后该体系密封后在110℃的油浴加热约12小时，反应结束后冷却后用乙酸乙酯萃取(15ml×3)，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚：乙酸乙酯＝2：1)即可得到亚甲基双3,5-二甲氧基苯甲酰胺，收率为76％，其核磁数据为：1HNMR(400MHz,DMSO)δ6.83(t,J＝1.4Hz,2H),6.56(d,J＝1.4Hz,4H),4.46(s,2H),3.92(s,2H),3.83(s,12H)；13CNMR(100MHz,DMSO)δ169.1,161.0,134.9,107.7,103.8,56.0,46.3；低分辨质谱数据为：LRMS:m/zcalcdforC19H22N2O6(M+H):275.1,found:275.1。

Claims (7)

1.一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下工艺：在空气气氛中，以水为溶剂，以芳基酰胺与N,N-二甲基乙酰胺化合物为反应物，加入过硫酸钠和硝酸铈铵反应制备得到产物亚甲基双酰胺衍生物；其中芳基酰胺为苯甲酰胺、对甲基苯甲酰胺、对甲氧基苯甲酰胺、对异丙基苯甲酰胺、对叔丁基苯甲酰胺、对氯苯甲酰胺、对溴苯甲酰胺、对氟苯甲酰胺、邻氯苯甲酰胺、间甲基苯甲酰胺、邻甲基苯甲酰胺、3,4-二甲氧基苯甲酰胺、1-萘甲酰胺、2-萘甲酰胺、3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺、3,5-二甲氧基苯甲酰胺中的一种，上述技术方案表示如下：
2.根据权利要求1所述的一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述芳基酰胺与N,N-二甲基乙酰胺的摩尔比为1∶4。
3.根据权利要求1所述的一种制备亚甲基双酰胺衍生物的方法，其特征在于，所述芳基酰胺与过硫酸钠的摩尔比为1∶4。
4.根据权利要求1所述的一种制备亚甲基双酰胺衍生物的方法，其特征在于，所述芳基酰胺与硝酸铈铵的摩尔比为20∶1。
5.根据权利要求1所述的一种制备亚甲基双酰胺衍生物的方法，其特征在于，反应温度为110℃。
6.根据权利要求1所述的一种制备亚甲基双酰胺衍生物的方法，其特征在于，反应时间为12小时。
7.根据权利要求1所述的一种制备亚甲基双酰胺衍生物的方法，其特征在于：所述制备方法还包括反应结束后进行提纯，具体为用乙酸乙酯萃取后，浓缩通过柱层析即可得到亚甲基双酰胺衍生物。
CN201410621845.2A 2014-11-07 2014-11-07 一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法 Active CN104447391B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410621845.2A CN104447391B (zh) 2014-11-07 2014-11-07 一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410621845.2A CN104447391B (zh) 2014-11-07 2014-11-07 一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104447391A CN104447391A (zh) 2015-03-25
CN104447391B true CN104447391B (zh) 2016-07-06

Family

ID=52894225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410621845.2A Active CN104447391B (zh) 2014-11-07 2014-11-07 一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104447391B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110015971B (zh) * 2019-01-25 2022-01-11 温州大学 一种以N,N’-二烷基酰胺制备α,α-二酰胺基烷烃类化合物的方法
CN111910191B (zh) * 2020-07-24 2024-03-08 苏州波菲特新材料科技有限公司 一种粉末脱脂剂的制备装置
CN114524743B (zh) * 2022-02-18 2023-11-21 北京工商大学 一种简便的亚甲基双酰胺的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4137080A (en) * 1975-11-07 1979-01-30 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Process for dye image production on a light-sensitive silver halide photographic material
CN101550165A (zh) * 2009-04-10 2009-10-07 南京工业大学 一种有机光电材料双铂(ⅱ)吡啶配合物、合成方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104447391A (zh) 2015-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104447391B (zh) 一种亚甲基双酰胺衍生物的制备方法
CN104447337A (zh) 一种肉桂酸酯类衍生物及其制备方法
CN103951616B (zh) N-氰甲基-4-（三氟甲基）烟酰胺的制备方法
CN103992225A (zh) 一种水杨醛衍生物及其制备方法
CN103012194B (zh) 一种叠氮酯类化合物及其合成方法
CN102816077A (zh) 乌洛托品作为催化剂在合成氨甲苯酸中的应用
CN102531888A (zh) 一种3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯的化学合成方法
CN106008265B (zh) 一种钯催化苄基季铵盐C-N键断裂Suzuki偶联的方法
CN103992294A (zh) 一种丙烯酰胺类活性稀释剂的合成方法
CN107814691B (zh) 一种合成乙基愈创木酚的方法
CN102942532A (zh) 一种1,4,7,10-四氮杂十二烷的制备方法
CN105294415A (zh) 一种3-卤代芴酮类化合物的制备方法
CN103664675B (zh) 一种2-氯-n-(4-氟苯基)-n-异丙基乙酰胺的制备方法
CN105198768A (zh) 一种2-氨基丁酰胺的合成方法
CN104496737B (zh) 一种合成α‑胺甲酰基氟乙酸酯化合物的方法
CN106518704A (zh) 一种水杨酰胺的制备方法
CN114956990A (zh) 一种酰氯产品的连续合成方法
CN103772296B (zh) 一种喹唑啉衍生物的合成方法
CN106187779B (zh) 一种合成芳香族硝基化合物的方法
CN108383754B (zh) 一类芳基肟脂化合物的制备方法和应用
CN105001176B (zh) 一种2‑噁唑啉酮衍生物的制备方法
CN102875275B (zh) 一种由芳基卤化物制备芳基腈的方法
CN106008124B (zh) 一种新的通过季铵盐c-n键断裂绿色合成酰胺的方法
CN110343047B (zh) 一种氨基芘类化合物的制备方法
CN103193720B (zh) 一种抗蚜威的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant