CN103664675B - 一种2-氯-n-(4-氟苯基)-n-异丙基乙酰胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺的制备方法。以N-异丙基-4-氟苯胺和氯乙酰氯为原料，三乙胺为缚酸剂，在温和的条件下反应，得到的2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺，通过后续简单的工艺回收三乙胺，有效避免了N-烷基化杂质，本工艺具备诸多的优点，主要体现在：反应温和、操作简便、设备腐蚀性少、收率和纯度高、适合工业生产。
Description
技术领域
本发明属于乙酰胺的有机合成领域。更具体地说，涉及一种2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺的制备方法。
背景技术
酰胺是一类非常重要的除草剂，氟噻草胺、2-（1,3-苯并噻唑-2-氧基）-N-（4-氟苯基）-N-异丙基乙酰胺是其中两种，2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺是是合成氟噻草胺和2-（1,3-苯并噻唑-2-氧基）-N-（4-氟苯基）-N-异丙基乙酰胺的关键中间体，其合成方法受到了广泛的关注。
美国专利US4453965公开了氯乙酰氯和N-异丙基-4-氟苯胺为原料，吡啶为缚酸剂合成2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺，反应条件温和，收率高，但吡啶价格较高且反应中产生的吡啶盐酸盐回收困难，带来成本和环境压力。
美国专利US3960948公开了以N-异丙基苯胺和氯乙酸在三氯氧磷下制备，2-氯-N-异丙基乙酰胺的工艺，该工艺产率低，且产生大量的含磷废水。
美国专利US5639713公开了以氯乙酰氯和N-异丙基-4-氟苯胺为原料，不加入缚酸剂，加热回流下反应，得到2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺，工艺简单，收率高，但由于反应温度较高，容易产生N烷基化副反应，得到二聚合体的杂质（见结构式I），该杂质和盐酸结合形成铵盐，分离过程造成有机相和水相分层困难，该杂质不容易除去，给纯化过程带来困难，同时产生的氯化氢对设备会产生一定的腐蚀。
在现有制备2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺技术中存在许多问题，如原料制备成本高、废水量大、产生难除去杂质等。因此，开发更经济、简单、纯度高的2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺合成方法具有有益的工业价值。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺的制备方法。
2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺的制备方法：反应釜中加入1当量的N-异丙基-4-氟苯胺、1当量的三乙胺和惰性溶剂，在常温下滴加1当量的氯乙酰氯，滴加完毕后继续反应4-6小时，加水洗涤，分出三乙胺盐酸盐水溶液，有机相用水洗涤，脱去溶剂得到2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺。
所述的三乙胺盐酸盐水溶液中加入1当量的氢氧化钠，搅拌30分钟，静置分层，得到的三乙胺，加入1当量的氢氧化钠干燥12小时，过滤，得到的三乙胺滤液。
所述的惰性溶剂是甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿。
本发明工艺以三乙胺为缚酸剂，可以有效加快酰胺化反应的进行，反应温度较低，可以有效控制N-烷基化，在反应过程和产物中没有发现杂质（I）；三乙胺简单的工艺回收，回收率可达95%以上。
本发明以N-异丙基-4-氟苯胺和氯乙酰氯为原料，三乙胺为缚酸剂，在温和的条件下反应，得到的2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺，通过后续简单的工艺回收三乙胺，有效避免了N-烷基化杂质，本工艺具备诸多的优点，主要体现在：反应温和、操作简便、设备腐蚀性少、收率和纯度高、适合工业生产。
具体实施方式
本发明的反应式为：
以下实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
往配有机械搅拌、温度计和恒压滴液漏斗的1000mL的三口烧瓶中加入154.7gN-异丙基-4-氟苯胺、102.2三乙胺和400mL甲苯，在室温下滴加114g氯乙酰氯，滴加1.5小时，滴完后继续反应4小时，加150mL水洗涤，分出三乙胺盐酸盐水溶液，有机相用水洗涤，脱去溶剂得到228.7g2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺，纯度98.4%，收率98%
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往三乙胺盐酸盐水溶液中加入40g氢氧化钠，搅拌10分钟，分液，有机层加入40g氢氧化钠干燥，干燥12小时后，过滤，得到97.3g三乙胺，回收率95.2%，氢氧化钠滤饼用于下批次的三乙胺盐酸盐水溶液处理。
实施例2
往配有机械搅拌、温度计和恒压滴液漏斗的1000mL的三口烧瓶中加入154.7gN-异丙基-4-氟苯胺、102.2三乙胺（97.3g来自上批套用）和450mL二甲苯，在室温下滴加114g氯乙酰氯，滴加1.5小时，滴完后继续反应4小时，加150mL水洗涤，分出三乙胺盐酸盐水溶液，有机相用水洗涤，脱去溶剂得到228.5g2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺，纯度98.6%，收率98.1%。
往三乙胺盐酸盐水溶液中加入上批次氢氧化钠滤饼40g，搅拌10分钟，分液，有机层加入40g氢氧化钠干燥，干燥12小时后，过滤，得到98g三乙胺，回收率95.9%，氢氧化钠滤饼用于下批次的三乙胺盐酸盐水溶液处理。
对比实施例
往配有机械搅拌、温度计和恒压滴液漏斗的1000mL的三口烧瓶中加入154.7gN-异丙基-4-氟苯胺和400mL甲苯，在40℃下滴加114g氯乙酰氯，滴加1.5小时，滴完后升温回流继续反应至无氯化氢放出，反应时间约6小时，加150mL*3水洗涤三次，脱去溶剂得到227g2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺，纯度97.1%，收率96%。
虽然本发明已作了详细描述和说明，但应该清楚，其仅为示范性说明目的，本发明并非局限于此，在本发明的启示和教导下本领域普通技术人员对本发明进行的改动都应落在本发明的保护范围内。
Claims (3)
1.一种2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺的制备方法，其特征是：反应釜中加入1当量的N-异丙基-4-氟苯胺、1当量的三乙胺和惰性溶剂，在常温下滴加1当量的氯乙酰氯，滴加完毕后继续反应4-6小时，加水洗涤，分出三乙胺盐酸盐水溶液，有机相用水洗涤，脱去溶剂得到2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺的制备方法，其特征是：所述的三乙胺盐酸盐水溶液中加入1当量的氢氧化钠，搅拌30分钟，静置分层，得到的三乙胺，加入1当量的氢氧化钠干燥12小时，过滤，得到的三乙胺滤液。
3.根据权利要求1所述的一种2-氯-N-(4-氟苯基)-N-异丙基乙酰胺的制备方法，其特征是：所述的惰性溶剂是甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 311800 Zhejiang province Zhuji City Tao Street Zhancheng Road No. 66 Zhancheng Hu Zhuang Club 601 room Applicant after: ZHEJIANG ZHUJI UNITED CHEMICALS Co.,Ltd. Address before: 310052 No. 603 bin Kang Road, Binjiang hi tech Development Zone, Zhejiang, Hangzhou, China Applicant before: ZHEJIANG ZHUJI UNITED CHEMICALS Co.,Ltd. |
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| COR | Change of bibliographic data | ||
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20161228 Address after: 646300 Luzhou City, Sichuan Province town of Xinle District Patentee after: ORIENTAL (LUZHOU) AGROCHEMICALS. Co.,Ltd. Address before: 311800 Zhejiang province Zhuji City Tao Street Zhancheng Road No. 66 Zhancheng Hu Zhuang Club 601 room Patentee before: ZHEJIANG ZHUJI UNITED CHEMICALS Co.,Ltd. |
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