CN104447358A - 一种合成n,n′,n″,n″′-四(3-溴苯基)-联苯胺方法 - Google Patents

一种合成n,n′,n″,n″′-四(3-溴苯基)-联苯胺方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种合成N，N'，N"，N"'-四(3-溴苯基)-联苯胺方法分别称取3对醛基溴苯，溴，丁二酸酐,并一同加入DMC/水中。加热20小时，再向溶液中加入1，4二溴苯，丁二酸酐，溴，铜粉，亚硫酸氢钠。溶解充分后滴加稀硫酸静止，然后将反应瓶加热至150-200℃，并搅拌反应20小时；将溶液冷却至70℃，然后将其溶解在甲苯中，搅拌均匀后过滤，滤液在50℃下加入活性炭，甲醇，吸附杂质，过滤，然后在45℃下回流半小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到的粗产物快速硅胶柱得到目标18.56g,产率为53.9％。本发明避免了传统的联苯胺合成方法存在的过程复杂、步骤繁琐等问题，用本方法合成N，N'，N"，N"'-四(3-溴苯基)-联苯胺，产率高，熔点高。

Description

一种合成N,N′,N″,N″′-四(3-溴苯基)-联苯胺方法
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，涉及一种联苯胺的合成方法，具体涉及到一种N，N'，N"，N"'-四(3-溴苯基)-联苯胺的合成方法。 
背景技术
联苯胺是系联苯的一种衍生物。微溶于于水，稍溶于有机溶剂。成白色针晶状体或粉红色粉末晶体。其有很强的毒性，气味刺鼻，是一种致癌物质，健康和环境危害显著。曾是染料工业的重要中间体，在染色的棉纺织中容易超标，该物质还曾用于氰化物的测定，现已改用无毒或低毒中间物成白色晶状体或紫红色粉末晶体。暴露在空气下颜色加重，易挥发。 
传统的联苯胺是由硝基苯还原生成氢化偶氮苯，再经重排而得。工业生产中，氢化偶氮苯重排经由联苯胺盐酸盐，再加浓硫酸得到联苯胺硫酸盐。用这种方法合成苯丙胺，合成过程复杂，步骤繁琐，对温度及仪器要求较高。 
发明内容
本发明针对传统的联苯胺合成方法存在的过程复杂、步骤繁琐等问题，提出了一种合成N，N'，N"，N"'-四(3-溴苯基)-联苯胺的方法，用该方法避免了传统方法中过程复步骤繁琐的问题。 
为了达到上述目的，本发明合成路线为： 
本发明涉及的N，N'，N"，N"'-四(3-溴苯基)-联苯胺的合成过程包括以下步骤： 
合成过程包括以下步骤： 
(1)分别称取34.4g对醛基溴苯,7.01g溴,7.68g，0.24mmol/L的丁二酸酐,并一同加入DMC/水中。加热20小时，得到23.2g4，4'二溴联苯。 
(2)再向溶液中加入27.25g，1.98mmol/L的1，4二溴苯，7.05g，0.21mmol/L的丁二酸酐，6.58g溴，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠。溶解充分后滴加5ml,0.98mol/L的稀硫酸静止1.5小时，然后将反应瓶加热至150-200℃，并搅拌反应20小时； 
(3)将溶液冷却至70℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤，滤液在50℃下加入90g活性炭，160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在45℃下回流半小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到的粗产物快速硅胶柱得到目标18.56g,产率为53.9％ 
具体实施方式
分别称取34.4g对醛基溴苯,7.01g溴,7.68g，0.24mmol/L的丁二酸酐,并一同加 入DMC/水中。加热20小时，得到23.2g4，4'二溴联苯。再向溶液中加入27.25g，1.98mmol/L的1，4二溴苯，7.05g，0.21mmol/L的丁二酸酐，6.58g溴，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠。溶解充分后滴加5ml,0.98mol/L的稀硫酸静止1.5小时，然后将反应瓶加热至150-200℃，并搅拌反应20小时；将溶液冷却至70℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤，滤液在50℃下加入90g活性炭，160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在45℃下回流半小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到的粗产物快速硅胶柱得到目标18.56g,产率为53.9％ 
实例1 
分别称取34.4g对醛基溴苯,7.01g溴,7.68g，0.24mmol/L的丁二酸酐,并一同加入DMC/水中。加热20小时。再向溶液中加入27.25g，1.98mmol/L的1，4二溴苯，7.05g，0.21mmol/L的丁二酸酐，6.58g溴，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠。溶解充分后滴加5ml,0.98mol/L的稀硫酸静止1.5小时，然后将反应瓶加热至200℃，并搅拌反应20小时；将溶液冷却至70℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤，滤液在50℃下加入90g活性炭，160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在45℃下回流半小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到的粗产物快速硅胶柱得到目标18.02g,产率为52.3％ 
实例2 
分别称取34.4g对醛基溴苯,7.01g溴,7.68g，0.24mmol/L的丁二酸酐,并一同加入DMC/水中。加热20小时，得到23.2g4，4'二溴联苯。再向溶液中加入27.25g，1.98mmol/L的1，4二溴苯，7.05g，0.21mmol/L的丁二酸酐，6.58g溴，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠。溶解充分后滴加5ml,0.98mol/L的稀硫酸静止1.5小时，然后将反应瓶加热至170℃，并搅拌反应20小时；将溶液冷却至70℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤，滤液在50℃下加入90g活性炭，160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在45℃下回流半小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到的粗产物快速硅胶柱得到目标17.56g,产率为51.0％ 
实例3 
分别称取34.4g对醛基溴苯,7.01g溴,7.68g，0.24mmol/L的丁二酸酐,并一同加入DMC/水中。加热20小时，得到23.2g4，4'二溴联苯。再向溶液中加入27.25g，1.98mmol/L的1，4二溴苯，7.05g，0.21mmol/L的丁二酸酐，6.58g溴，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠。溶解充分后滴加5ml,0.98mol/L的稀硫酸静止1.5小时，然后将反应瓶加热至150℃，并搅拌反应20小时；将溶液冷却至70℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤，滤液在50℃下加入90g活性炭，160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在45℃下回流半小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到的粗产物快速硅胶柱得到目标17.66g,产率为51.3％。 

Claims (1)

1.一种合成N，N'，N"，N"'-四(3-溴苯基)-联苯胺方法，其特征在于合成步骤为：
(1)分别称取34.4g对醛基溴苯,7.01g溴,7.68g，0.24mmol/L的丁二酸酐,并一同加入DMC/水中。加热20小时，得到23.2g4，4'二溴联苯；
(2)再向溶液中加入27.25g，1.98mmol/L的1，4二溴苯，7.05g，0.21mmol/L的丁二酸酐，6.58g溴，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠。溶解充分后滴加5ml,0.98mol/L的稀硫酸静止1.5小时，然后将反应瓶加热至150-200℃，并搅拌反应20小时；
(3)将溶液冷却至70℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤，滤液在50℃下加入90g活性炭，160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在45℃下回流半小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到的粗产物快速硅胶柱得到目标18.56g,产率为53.9％。
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