CN104445265A - 一种大晶粒β分子筛合成方法 - Google Patents

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李晓文
赵克
王震宇
陈文勇
王宝义
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Abstract

本发明提供了一种大晶粒β分子筛合成方法，属于分子筛的合成方法领域。具体步骤如下：将模板剂混合搅拌均匀，搅拌下加入铝源，加入硅源，强烈搅拌一段时间，加入去离子水，搅拌均匀后加入晶种，升温至一定温度，全回流状态保持一段时间，第二次加入铝源，搅拌均匀后转移至高压釜中，一定温度晶化一段时间，洗涤，即获得较大晶粒的β分子筛。本发明得到的β分子筛有以下优点：合成出来的β分子筛由于晶粒较大，后期处理难度小，成本低，从而有利于β分子筛的应用与推广。

Description

一种大晶粒β分子筛合成方法
技术领域
本发明属于分子筛的合成方法领域，尤其是涉及一种大晶粒β分子筛合成方法。
背景技术
β分子筛是由美国Mobil公司在1967年研究成功，是迄今为止所发现的唯一一种大孔三维十二元环孔结构的高硅分子筛，硅铝摩尔比在几十到几百的范围内。β分子筛以其特有的拓扑结构，既具有酸催化性质和一定的择形性，在一系列催化反应中具有良好的抗结焦性能和催化活性，在催化和吸附等方面表现优良。β分子筛作为催化材料获得越来越广泛的应用，经改性或负载某些金属后可应用于催化裂化、加氢裂化、异构化、烷基化和烯烃水合等多种石油化工过程中。自从1967年研究成功后，经过科研人员的致力研究，成功合成了高纯度、结晶完善的β沸石，大大缩短晶化时间，降低了合成体系的含水量，提高了合成固含，降低β沸石合成成本，有利于实施产业化。
对传统合成方法的研究和实践过程中，本发明的发明人发现：传统合成方法合成出来的β沸石由于晶粒小，不仅后期处理难度大，而且水热稳定性差，导致应用范围窄、使用寿命短、成本高等缺点，从而限制了β分子筛的应用与推广。我公司通过已有研究经验，利用自身优势，研发出高稳定性β分子筛的合成方法，为β分子筛的更广泛应用提供了可能。传统方法合成出来的β分子筛晶粒都小于150nm，我们的方法合成出来的β分子筛，其晶粒在200～900nm之间，可以根据需要调整配方获得。
发明内容
本发明提供一种大晶粒β分子筛合成方法。
为实现上述的发明目的，本发明采取的实施方式如下：
一种大晶粒β分子筛合成方法，包括如下步骤：将模板剂混合搅匀，搅拌下加入铝源，加入硅源，强烈搅拌一小时左右，加入去离子水，搅拌均匀后加入晶种，升温至95℃，全回流保持24小时，第二次加入铝源，混合打浆，一定温度晶化，洗涤，即获得β分子筛；
铝源：拟薄水铝；硅源：硅胶或硅溶胶；模板剂：四乙基氢氧化胺、四乙基溴化铵和三乙醇胺；晶种：普通或大晶粒β分子筛，晶种加入量为总添加物量的0～5%（重量百分比）；
铝源分成两部分添加，分别在80℃前后加入；晶化温度：150～170℃；晶化时间：80～120h；搅拌转速：90～250转/分；
投料摩尔比例：SiO2/Al2O3=25～60；TEABr/SiO2=0.00～0.20；(C2H5)4N0H/SiO2=0.00～0.20 C6H15NO3/SiO2=0.00～0.20；H2O/SiO2=4.5～15。
本发明的有益效果是：合成出来的β分子筛晶粒较大，后期处理难度小，而且水热稳定性相对较好，应用范围广、使用寿命长、成本低，从而有利于β分子筛的应用与推广。
附图说明
图1是实施例1的电镜照片；
图2是实施例2的电镜照片；
图3是实施例3的电镜照片。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式做出简要说明。
实施例1
将50.80克的四乙基氢氧化铵（浓度为24.21%）与12.10克四乙基溴化铵（浓度为99%）混合均匀后搅拌加入2.03克拟薄水铝（含Al2O3 70.22%），搅拌下加入42.30克硅胶（含SiO2 92.90%），强烈搅拌1小时后，加入75克去离子水，搅拌均匀后加入β分子筛0.5克，搅拌均匀后，将浆液升温至95度，全回流状态下保持24小时，搅拌加入0.90克拟薄水铝（含Al2O3 70.22%），混合打浆后，于150℃晶化，95小时后结束晶化反应，物料经去离子水洗涤后，得到β分子筛。
实施例2
将50.80克的四乙基氢氧化铵（浓度为24.21%）与12.10克四乙基溴化铵（含量为99%）混合均匀后搅拌加入2.03克拟薄水铝（含Al2O3 70.22%），搅拌下加入127克硅溶胶（含SiO2 30.00%），强烈搅拌1小时后，加入16克去离子水，搅拌均匀后加入β分子筛0.5克，将浆液升温至95度，全回流状态下保持24小时，搅拌加入0.90克拟薄水铝（含Al2O3 70.22%），混合打浆后，于150℃晶化，95小时后结束晶化反应，物料经去离子水洗涤后，得到β分子筛。
实施例3
将113.60克的四乙基氢氧化铵（浓度为24.21%）与20.28克四乙基溴化铵（含量为99%），加入8.60克的三乙醇胺（含量为99%）混合均匀后搅拌加入3.63克拟薄水铝（含Al2O3 69.74%），搅拌下加入95克硅胶（含SiO2 90.78%），强烈搅拌1小时后，加入169克去离子水，将浆液升温至95度，全回流状态下保持24小时，搅拌加入1.61克拟薄水铝（含Al2O3 69.74%），混合打浆后，于150℃晶化，95小时后结束晶化反应，物料经去离子水洗涤后，得到β分子筛。
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (1)

1.一种大晶粒β分子筛合成方法，其特征在于包括如下步骤：将模板剂混合搅匀，搅拌下加入铝源，加入硅源，强烈搅拌一小时左右，加入去离子水，搅拌均匀后加入晶种，升温至95℃，全回流保持24小时，第二次加入铝源，混合打浆，一定温度晶化，洗涤，即获得β分子筛；
铝源：拟薄水铝；硅源：硅胶或硅溶胶；模板剂：四乙基氢氧化胺、四乙基溴化铵和三乙醇胺；晶种：普通或大晶粒β分子筛，晶种加入量为总添加物量的0～5%（重量百分比）；
铝源分成两部分添加，分别在80℃前后加入；晶化温度：150～170℃；晶化时间：80～120h；搅拌转速：90～250转/分；投料摩尔比例：SiO2/Al2O3=25～60；
TEABr/SiO2=0.00～0.20；(C2H5)4NOH/SiO2=0.00～0.20；
C6H15NO3/SiO2=0.00～0.20；H2O/SiO2=4.5～15。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111017954A (zh) * 2019-12-30 2020-04-17 山东齐鲁华信高科有限公司 开放式大孔Beta分子筛的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1465526A (zh) * 2002-07-05 2004-01-07 中国石油天然气股份有限公司 一种模板剂浓度不均匀分布法合成β沸石的方法
CN101311117A (zh) * 2007-05-21 2008-11-26 北京化工大学 纳米复合中微孔分子筛及制备方法
CN102211779A (zh) * 2010-04-07 2011-10-12 中国石油天然气股份有限公司 一种β沸石的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1465526A (zh) * 2002-07-05 2004-01-07 中国石油天然气股份有限公司 一种模板剂浓度不均匀分布法合成β沸石的方法
CN101311117A (zh) * 2007-05-21 2008-11-26 北京化工大学 纳米复合中微孔分子筛及制备方法
CN102211779A (zh) * 2010-04-07 2011-10-12 中国石油天然气股份有限公司 一种β沸石的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李文兵等: "水热法合成β 沸石结晶度的研究", 《现代化工》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111017954A (zh) * 2019-12-30 2020-04-17 山东齐鲁华信高科有限公司 开放式大孔Beta分子筛的制备方法

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