CN104428347A - 液体含芳基聚有机硅氧烷 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种液体含芳基聚有机硅氧烷，包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元，其中：所述芳基甲硅烷氧基单元占构成所述聚合物的所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％，并且所述分子中每1摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。一种具有所述液体含芳基聚有机硅氧烷的油剂的组合物，其中所述组合物的总体折射率不小于1.45，并且所述组合物在25℃下的总体粘度在100至100,000mPa·s的范围内。

Description

液体含芳基聚有机硅氧烷
技术领域
本专利申请要求2012年4月23日和2012年10月22日提交的日本专利申请No.2012-098200和No.2012-232543的优先权，该专利申请的内容以引用方式并入本文。
本发明涉及具有液体支链结构并且具有高含量芳基(主要是苯基或萘基)的新型液体含芳基有机聚硅氧烷。由于此类构型，显示出高折射率并且与油剂或亲油组分相容性优异。此外，在其中与油剂配混的情况下，新型液体含芳基有机聚硅氧烷可在非水性化妆品组合物中稳定配混而在长时间贮存时无伴随着水解出现的浑浊，少量使用时赋予深色外观，不易出现退妆，并且化妆效果耐久性优异。另外，与新型液体含芳基有机聚硅氧烷组合的头发化妆品组合物赋予人的头发优异的卷曲控制益处。此外，本发明涉及含芳基聚有机硅氧烷组合物和包含新型液体含芳基有机聚硅氧烷的化妆品组合物；以及制备液体有机聚硅氧烷的简单方法。根据本发明的新型液体含芳基有机聚硅氧烷可用于针对在本专利申请人提出的日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935中所述的化妆品原料和有光泽的化妆品组合物阐述的相同应用。同样，包含根据本发明的新型液体含芳基有机聚硅氧烷和油剂的组合物可用于针对在日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译)No.2007-535586和日本未经审查的专利申请公布No.2009-019033中所述的苯基倍半硅氧烷树脂组合物阐述的相同应用。
背景技术
具有苯基和甲基苯基聚硅氧烷、示例为苯基倍半硅氧烷树脂的有机硅树脂广泛用作化妆品组合物的组分，并且其赋予头发光泽等等的用途是已知的(如参见专利文献1)。另外，已知INCI名称为“苯基聚三甲基硅氧烷”的甲基苯基聚硅氧烷广泛用于化妆品组合物领域，因为其可赋予化妆品组合物光泽度和光彩(参见专利文献2)。此外，具有苯基的有机硅化合物众所周知具有高折射率，并且在折射率的控制中，可通过将苯基作为聚硅氧烷侧链上的取代基引入来提高折射率也是已知的(如，参见非专利文献1和2)。另外，专利文献3描述了包含烷基苯基聚硅氧烷的具有优异的透明轻薄感和光彩的化妆品组合物，其中作为关键组分的苯基含量不小于50％。
然而，虽然具有苯基的有机硅树脂的透明轻薄感和折射率是优异的，但使用普通有机硅油稀释时，其粘度调整是困难的，并且保持组合物的总体折射率为1.50或更大(更优选地1.55至1.60)是不可能的。因此，存在折射率下降的问题，其可导致化妆品组合物光彩不足。另一方面，虽然甲基苯基聚硅氧烷的折射率是优异的，但通常难以将苯基取代率设置为50％或更大，并且易于生成高粘度甲基苯基聚硅氧烷，例如粘度大于200mPa·s的甲基苯基聚硅氧烷。另外，甲基苯基聚硅氧烷链不具有三维交联结构，因此具有低粘度且易于从化妆品组合物洗脱。此外，当甲基苯基聚硅氧烷链单独配混时，在赋予化妆品组合物持久光彩和改善使用中的感觉方面不能满足要求。
专利文献4描述了用于个人护理组合物等等的烷基-苯基倍半硅氧烷树脂组合物，其增强了施用后粉剂的耐久性和保持性。专利文献5描述了旨在赋予光彩等等的化妆品组合物，该组合物包含重均分子量为2,000至30,000的丙基苯基倍半硅氧烷树脂、苯基有机硅或类似的芳族溶剂以及任选的共溶剂。
包含这些丙基苯基倍半硅氧烷树脂的组合物具有高折射率。然而，虽然在赋予化妆品组合物持久光彩方面显示出某些程度的效果，但其使用中存在进一步改善外观和感觉的需求。此外，在此类组合物中，尤其是与丙基苯基倍半硅氧烷树脂和苯基有机硅的相容性不足，因此，油组分的分离易于进行。因此，存在不易于获得均匀组合物的问题。特别地，存在包含所述组分的化妆品组合物的贮存稳定性不足的问题。此外，存在难以控制粘度的另一个问题。此外，在包含有机硅粉末和苯基有机硅油二者的体系中，虽然使用中的感觉改善，但在外观例如光泽度和亮度以及达到足够的折射率和透明轻薄感方面需要进一步改善。另外，不能获得令人满意的贮存稳定性。
为努力解决这些问题，本专利申请人提出了专利文献6中所述的含苯基有机聚硅氧烷组合物。所述含苯基有机聚硅氧烷组合物包含：(A)具有500至2,000范围内的重均分子量的苯基倍半硅氧烷树脂，并且构成树脂的至少15摩尔％甲硅烷氧基单元是苯基甲硅烷氧基单元：(C6H5SiO3/2)；和(B)在25℃下为液体并且具有在预定范围内的1.45或更大的折射率的含苯基有机聚硅氧烷。通过该含苯基有机聚硅氧烷组合物，组合物的总体折射率高，并且苯基倍半硅氧烷树脂和含苯基有机聚硅氧烷可彼此均匀混溶，因此，化妆品组合物中的配混稳定性和处理是优异的，并且粘度可轻松地调整。
然而，在这些现有技术文献中，对支链有机硅基油剂例如本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷没有表述。此外，在结构上，对于用于专利文献1至6中的实践实例等等的TPh型苯基倍半硅氧烷，每一摩尔Si原子的苯基含量不大于1.0。此外，没有提到任何含芳基聚有机硅氧烷，其中T分支单元的含量设置为50摩尔％或更少是优选的。此外，没有具体表述其中T-型芳基甲硅烷氧基单元的含量有限并且每一摩尔Si原子的苯基含量大于1.0的液体含芳基聚有机硅氧烷。因此，没有任何关于此类含芳基聚有机硅氧烷的技术问题和技术益处的存在的表述或暗示，所述含芳基聚有机硅氧烷与油剂混合时在组合物中具有优异稳定性，并且能够在非水性化妆品组合物中稳定配混而无伴随着水解出现的浑浊。
现有技术参考文献
专利文献
专利文献1：日本未经审查的专利申请公布No.S-62-234012
专利文献2：日本未经审查的专利申请公布No.H-01-168607A
专利文献3：日本未经审查的专利申请公布No.H-07-089844A(专利No.3207030B)
专利文献4：日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译)No.2007-535586A
专利文献5：日本未经审查的专利申请公布No.2009-19033A
专利文献6：日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935A
非专利文献1：“个人护理有机硅No.Y517”；道康宁东丽(DowCorning Toray)产品目录，第13页；2009年2月1日公布
非专利文献2：“有机硅手册”，第404页；Kunio ITO；日刊工业新闻社有限公司(The Nikkan Kogyo Shimbun.,Ltd.)公布
发明内容
技术问题
本发明人发现了专利文献6中所述的具有高苯基含量的高折射率有机硅树脂组合物中待解决的新技术问题。在与油剂混合的情况下，TPh型苯基倍半硅氧烷具有例如易于水解，随时间推移变浑浊，以及作为化妆品原料或化妆产品缺乏稳定性的问题。特别地，包含引起白色浑浊的水可对非水性化妆品组合物的稳定性和配方造成负面影响。另外，本发明人发现虽然根据配方，油剂和亲油组分之间的相容性和配混稳定性在专利文献6中所述的具有高苯基含量的高折射率有机硅树脂组合物中通常是优异的，但对于有机紫外线吸收剂和类似的亲油组分，尤其是溶解性差和相容性差的那些，相容性和配混稳定性存在改善空间。此外，本发明人发现，虽然具有高苯基含量的常规有机硅基油剂具有优异的透明轻薄感，但在获得具有深度的定妆诸如以实现嘴唇或皮肤的紧致和湿润质地方面存在改善空间。此外，本发明人发现使用此类油剂，彩妆易于流失，并且化妆效果的耐久性存在改善空间。本发明人还发现包含赋予头发光彩的成分的头发化妆品组合物在使用后易于导致卷曲。
为了解决上述问题形成了本发明。本发明的目的是提供新型液体含芳基聚有机硅氧烷，其与常规的T苯基树脂(苯基倍半硅氧烷)、烷基-苯基倍半硅氧烷树脂组合物等等相比，具有优异的与油剂或亲油组分的相容性，此外，当与油剂混合时可在非水性化妆品组合物中稳定配混，而在长时间贮存时无伴随着水解出现的浑浊，并且还赋予人的头发良好的卷曲控制益处，使其具有光泽和光彩外观；包含油剂的组合物，其包含新型液体含芳基聚有机硅氧烷和高折射率产品；包含新型液体含芳基聚有机硅氧烷的化妆品组合物；以及制备所述新型液体含芳基聚有机硅氧烷的方法。
问题的解决方案
作为深入研究的结果，本发明人发现上述问题可通过如下方法解决：一种包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元的液体含芳基聚有机硅氧烷，其中：芳基甲硅烷氧基单元占构成聚合物的所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％，并且分子中每1摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内；以及制备所述液体含芳基聚有机硅氧烷的方法。因此，完成了本发明。特别地，本发明人发现上述问题可通过包含特定硅氧烷单元的液体含芳基聚有机硅氧烷更有利地解决，其中其平均分子量在500至2,000的范围内。因此，完成了本发明。
另外，本发明人发现上述问题可通过一种含芳基聚有机硅氧烷组合物更有利地解决，所述组合物包含：(A)液体含芳基聚有机硅氧烷，和(B)油剂(然而，不是组分(A))，其中组合物的总体折射率不小于1.45，并且组合物在25℃下的总体粘度在100至100,000mPa·s的范围内；包含液体含芳基聚有机硅氧烷或其组合物的化妆品组合物；以及特别地，化妆品组合物还包含：(C)至少一种类型的亲油化妆品原料。因此，完成了本发明。
也就是说，通过以下方面实现前述目的：
[1]一种包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元的液体含芳基聚有机硅氧烷，其中：芳基甲硅烷氧基单元占构成聚合物的所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％，并且分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。
[2][1]中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，以如下平均组成式(1)表示：
平均组成式(1)：
(R1R2R3SiO1/2)a(R4R5SiO2/2)b(RSiO3/2)c(R’Si03/2)d(Si04/2)e  (1)
在该式中，R1至R5各自独立地为一价有机基团或氢原子，R为芳基，R’为除芳基之外的氢原子或一价有机基团，0.20≤c≤0.50，a+b+c+d+e＝1.0，R1至R5的一部分或所有为芳基，并且a至e的分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。
[2-1][2]中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，其中芳基为苯基或萘基，此外，0.10≤b≤0.40。
[3][1]或[2]中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，以如下平均组成式(1-1)表示：
平均组成式(1-1)：
(RA 2R6SiO1/2)a’(RAR7SiO2/2)b'(RASiO3/2)c’  (1-1)
在该式中，RA为苯基或萘基，R6和R7各自独立地为一价有机基团或氢原子，0.10≤b’≤0.40并且0.20≤c’≤0.50，a’+b’+c＝1.0，并且a'至c'的分子中每1摩尔Si原子的苯基或萘基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。
[3-1][1]至[3]中任一项所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，以如下平均组成式(1-2)或(1-3)表示：
平均组成式(1-2)：
(Ph2MeSiO1/2)a”(PhMeSiO2/2)b'’(PhSiO3/2)c”  (1-2)
平均组成式(1-3)：
(Ph2MeSiO1/2)a”(PhMeSiO2/2)b”(NpSiO3/2)c”   (1-3)
在这些式中，Ph为苯基，Me为甲基，Np为萘基，0.10≤b’≤0.40，0.20≤c”≤0.50，a”+b”+c”＝1.0，并且a”至c”具有使得满足[2xa”+b”+c”]/[a”+b”+c”]＝1.20至1.65的关系。
[4][1]至[3]中任一项所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，其中折射率不小于1.50，并且如由凝胶渗透色谱法(GPC)所测得的重均分子量在500至2,000的范围内。
[4-1][1]至[3]中任一项所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，其中折射率为1.55至1.65，并且如由凝聚渗透色谱法(GPC)所测得的重均分子量在550至1,750的范围内。
[5]一种含芳基聚有机硅氧烷组合物，其包含：(A)[1]至[4]中任一项所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，和
(B)油剂(然而，不是组分(A))，其中组合物的总体折射率不小于1.45，并且组合物在25℃下的总体粘度在100至100,000mPa·s的范围内。
[6][5]中所述的含芳基聚有机硅氧烷组合物，其中组分(B)为以如下结构式(2-1)或结构式(2-2)表示的含苯基有机聚硅氧烷：
在这些式中，R8为选自苯基、芳烷基、氢原子、羟基或具有1至20个碳的氟代烷基或烷基的基团，并且以摩尔比计，至少50％的R8部分为苯基；n1或n2为0至1,000范围内的数；并且n3为1至1,000范围内的数。
[6-1][5]或[6]中所述的含芳基聚有机硅氧烷组合物，其中组分(B)为二甲基四苯基二硅氧烷或三甲基五苯基三硅氧烷。
[7]一种包含[1]至[4]中任一项所述的液体含芳基聚有机硅氧烷的化妆品组合物，
[8]一种包含[5]或[6]中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷组合物的化妆品组合物，
[9][7]或[8]中所述的化妆品组合物，还包含：(C)一种或更多种类型的亲油化妆品原料。
[9-1][9]中所述的化妆品组合物，其中组分(C)为(C1)有机紫外线吸收剂。
[10][7]至[9-1]中任一项所述的化妆品组合物是彩妆化妆品组合物、头发化妆品组合物或皮肤化妆品组合物。
[11]一种制备[1]至[4]中任一项所述的液体含芳基聚有机硅氧烷的方法，其包括：步骤(I)：混合(A-1)至少一种类型有机硅化合物，其选自在25℃下为固体并且包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元的含芳基聚有机硅氧烷，其中芳基甲硅烷氧基单元占构成聚合物的所有甲硅烷氧基单元的不小于50摩尔％；由RSiX3-n4(OR9)n4(其中R为芳基，X为卤素原子，R9各自独立地为氢原子或具有1至6个碳的烷基，并且n4为0至3范围内的数)表示的有机硅烷；以及所述有机硅烷的缩合反应产物；
(A-2)以如下结构式(3)表示的含芳基有机聚硅氧烷低聚物：
在该式中，R10各自独立地为一价有机基团，并且以摩尔比计，至少50％的R10部分为芳基，并且n5为0至10范围内的数；以及(A-3)催化剂；以及
步骤(II)：步骤(I)中获得的混合物的平衡反应。
[11-1][11]中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷的制备方法，其中组分(A-1)为基本上由PhSiO3/2单元组成的固体苯基倍半硅氧烷，组分(A-2)为以结构式(3-1)表示的含苯基有机聚硅氧烷低聚物；
结构式(3-1)：
在该式中，R10各自独立地为一价有机基团，并且以摩尔比计，至少50％的R10部分为苯基，并且n5'为0至1范围内的数；且
组分(A-3)为碱性催化剂。
[11-2][11]或[11-1]中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷的制备方法，其中：步骤(I)为混合组分(A-1)至(A-3)和(A-4)溶剂的步骤；
步骤(II)为步骤(I)获得的混合物在80℃至200℃范围内的温度下加热和搅拌的平衡反应步骤；并且还包括在步骤(II)之后移除溶剂的步骤。
本发明的有利效果
根据本发明可提供新型液体含芳基聚有机硅氧烷、包含油剂和新型液体含芳基聚有机硅氧烷的具有高折射率的组合物、包含新型液体含芳基聚有机硅氧烷的化妆品组合物以及制备新型液体含芳基聚有机硅氧烷的方法。与常规的T苯基树脂(苯基倍半硅氧烷)、烷基-苯基倍半硅氧烷树脂组合物等等相比，这些化合物具有优异的与油剂或亲油组分的相容性，此外，当与油剂混合时可在非水性化妆品组合物中稳定配混，而在长时间贮存时无伴随着水解出现的浑浊。此外，少量使用可获得具有深度的定妆，不易出现退妆，并且化妆效果耐久性优异。此外，根据本发明的新型液体含芳基聚有机硅氧烷可在彩妆化妆品组合物、头发化妆品组合物或皮肤化妆品组合物中适当配混，并且可提供在使用中具有优异感觉、外观和颜色的各种化妆品组合物。在与新型液体含芳基有机聚硅氧烷组合的头发化妆品组合物中，头发化妆品组合物赋予人的头发优异的卷曲控制益处。另外，根据本发明的新型液体含芳基聚有机硅氧烷具有比常规的已知有机硅基油剂更高的折射率，因此，当与氧化钛或类似的高折射率粉末组合使用时，粉末和油剂之间的折射率差值小。因此，在皮肤上的透明轻薄感优异，并且可减少皮肤上的白色脱落，从而一个优点在于，即使化妆品膜积累在皱纹部分，所述膜也不明显，并且可获得自然的外观。另一方面，在其中与具有相对较低折射率的有机硅弹性体粒子组合的情况下，粉末和油剂之间折射率差值足够大。因此，与常规的化妆品组合物用途油剂相比，一个优点在于可获得优异的柔焦效果。
附图说明
图1示出了0.1g三甲基五苯基三硅氧烷(左)和实践实例(右，样品号4)滴在胶原膜上之后即刻的样品外观。
图2示出了将薄页纸片轻轻施加于图1的样品上之后的样品外观(白色虚线表示样品铺展范围的近似边缘)。
图3是照片，其示出了比较例2(左)和实践实例3的样品(右，样品号3)的组合物在50℃下贮存一个月后外观的变化(存在或不存在浑浊)。
图4是照片，其示出了实践实例15的液体胭脂(右)和比较例10的液体胭脂(左)施加于载玻片上时的光泽和光彩。
图5是照片，其示出了实践实例26的组合物(左)和比较例13的组合物施加于载玻片上时的柔焦效果。
图6是照片，其示出了实践实例29的粉底(右)和比较例15的粉底(左)施加于皮肤上之后使用显微镜观察皮肤表面的结果。
图7是照片，其中实践实例30的颜料预混浆料(左)和比较例16的颜料预混浆料(右)施加于PET膜上。该照片示出了甲氧基肉桂酸乙基己酯滴在下部(黑线下面)并且使用刮刀与颜料预混浆料混合时的颜色变化。
具体实施方式
本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的具体实施方式在下面给出。
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元，其中：芳基甲硅烷氧基单元占构成聚合物的所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％，并且分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷在室温(25℃)下为液体，具有流动性，并且其动力粘度优选地在500至50,000mPa·s的范围内，更优选地在750至20,000mPa·s的范围内，甚至更优选地在850至15,000mPa·s的范围内。如下文所述，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的平均分子量优选地不大于2,000，并且当处于液体状态时，液体含芳基聚有机硅氧烷优选地为粘度在上述范围内的透明液体。
芳基(R部分)是赋予根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷不小于1.50的高折射率的组分。其例子包括苯基、萘基、蒽基、菲基和具有6至14个碳的类似芳基；以及其中这些芳基的氢原子的一部分或所有被氯、氟或类似的卤素原子取代的官能团。从工业观点出发，苯基或萘基是优选的，并且在萘基中，1-萘基是特别优选的。另外，以芳基平均摩尔数计，分子中每一摩尔Si原子的苯基或萘基含量必须在1.20至1.65的范围内，并且为了赋予不小于1.50的高折射率，以分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数计，该含量优选地在1.30至1.65的范围内并且最优选地在1.35至1.55的范围内。从技术观点出发，如果芳基的摩尔数超出上述上限，制备将是困难的。另外，如果摩尔数小于上述下限，则折射率将不足，并且所得的产物将不适于作为高折射率和高透明度化妆品原料。
此外，对于本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷，由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元的含量在构成聚合物的所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％的范围内。如果RSiO3/2单元的含量超出上述上限，作为油剂的流动性将下降，并且处理将受到负面影响。另一方面，RSiO3/2单元的量小于上述下限不是优选的，因为所得产物的粘度过低。因此，其中在化妆品组合物等等中配混的情况下，配混稳定性将受到负面影响，并且当施加彩妆产品时，外观将缺乏足够的深度，容易出现退妆，化妆效果的耐久性将下降，并且卷曲控制益处将受到损害。
优选地，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷包括以如下平均组成式(1)表示的三有机甲硅烷氧基单元(M单元)、二有机甲硅烷氧基单元(D单元)、单有机甲硅烷氧基单元(T单元)和四官能甲硅烷氧基单元(Q单元)的任意组合。
平均组成式(1)：
(R1R2R3SiO1/2)a(R4R5SiO2/2)b(RSiO3/2)c(R’SiO3/2)d(SiO4/2)e  (1)
在该式中，R1至R5各自独立地为一价有机基团或氢原子，R为芳基，R’为除芳基之外的氢原子或一价有机基团，0.20≤c≤0.50，a+b+c+d+e＝1.0，R1至R5的一部分或所有为芳基，并且“a”至“e”为使得分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内的数。优选地，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷包含以R4R5SiO2/2表示的二有机甲硅烷氧基单元(D单元)；优选地0.10≤b≤0.40并且更优选地0.15≤b≤0.30。同样，其他M单元、T单元和Q单元的总和(a+d+e)使得0.10≤(a+d+e)≤0.70，并且特别优选地使得0.20≤(a+d+e)≤0.65。
虽然不限于此，但R1至R5部分的具体例子包括氢原子、具有1至8个碳的烷基、具有2至10个碳的烯基、氟代烷基和类似的卤素取代烷基；具有9至30个碳的长链烷基、苯基、萘基、羟基等等。从工业观点出发，R1至R5部分优选地为甲基、乙烯基、苯基、萘基或羟基。此处，R1和R2优选地为芳基，并且特别优选地为苯基。R3优选地为甲基、乙烯基或羟基。R4优选地为芳基，并且特别优选地为苯基。R5优选地为芳基，并且特别优选地为苯基。
R部分为芳基，并且优选地为苯基或萘基(1-萘基)，与上述那些同义。
R’部分为除芳基或氢原子之外的一价有机基团。虽然不限于此，但R'部分的具体例子包括氢原子、具有1至8个碳的烷基、具有2至10个碳的烯基、氟代烷基和类似的卤素取代烷基；具有9至30个碳的长链烷基、羟基等等。从工业观点出发，R'部分优选地为甲基、乙烯基或羟基。
在本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷中，由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元的含量在构成聚合物的所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％的范围内。因此，在平均组成式(1)中，当硅氧烷单元的总和(a+b+c+d+e)等于1.0时，“c”(即由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元的数量)必须使得0.20≤C≤0.50。另外，在本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷中，分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。因此，在其中“a”至“e”包含与R1至R5部分的芳基对应的官能团的情况下，考虑到所述芳基数，分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。例如，在其中分子中的R1至R5部分为与所有芳基对应的官能团的情况下，“a”至“e”为使得(3a+2b+c)/(a+b+c+d+e)＝1.20至1.65的范围内的数。另外，在其中分子中的R1至R5部分为不与所有芳基对应的官能团的情况下，“a”至“e”为使得c/(a+b+c+d+e)＝1.20至1.65的范围内的数。然而，在任一种情况下，“c”必须满足0.20≤c≤0.50。请注意“a”至“e”优选地为使得每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.30至1.65的范围内，并且最优选地在1.35至1.55的范围内的数。
从实现高折射率的观点出发，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的优选例子包括包含以如下平均组成式(1-1)表示的二芳基有机甲硅烷氧基单元(M芳基(2)单元)、芳基有机甲硅烷氧基单元(D芳基单元)和芳基甲硅烷氧基单元(T芳基单元)的那些。
平均组成式(1-1)：
(RA 2R6SiO1/2)a’(RAR7SiO2/2)b’(RASiO3/2)c'  (1-1)
在该式中，RA为苯基或萘基，R6和R7各自独立地为一价有机基团或氢原子，0.20≤c’≤0.50，a'+b'+c'＝1.0，并且a'至c'的分子中每一摩尔Si原子的苯基或萘基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。优选地，b’为使得0.10≤b’≤0.40，并且更优选地使得0.15≤b’≤0.30的范围内的数。
R6和R7部分的具体例子包括氢原子、具有1至8个碳的烷基、具有2至10个碳的烯基、氟代烷基和类似的卤素取代烷基；具有9至30个碳的长链烷基、苯基、萘基、羟基等等。从工业观点出发，在这些中，甲基、乙烯基、苯基、萘基或羟基是优选的。
从工业生产观点出发，R6和R7部分最优选地均为甲基。在这种情况下，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷以如下平均组成式(1-2)或(1-3)表示。
平均组成式(1-2)：
(Ph2MeSiO1/2)a”(PhMeSiO2/2)b”(PhSiO3/2)c”  (1-2)
平均组成式(1-3)：
(Ph2MeSiO1/2)a”(PhMeSiO2/2)b”(NpSiO3/2)c”  (1-3)
在这些式中，Ph为苯基，Me为甲基，Np为萘基，0.10≤b’≤0.40，0.20≤c”≤0.50，a”+b”+c”＝1.0，并且a”至c”具有使得满足[2xa”+b”+c”]/[a”+b”+c”]＝1.20至1.65的关系。
请注意在平均组成式(1-1)和(1-2)中，a'至c'和a”至c”优选地为使得每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.30至1.65的范围内，最优选地在1.35至1.55的范围内的数。
当在化妆品组合物中配混时，优选的是液体含芳基聚有机硅氧烷具有透明轻薄感，并且使用时可赋予持久光泽度、亮度和光彩。因此根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷优选地具有不小于1.50，特别优选地在1.50至1.65的范围内，并且最优选地在1.55至1.65的范围内的折射率。
与已知的T苯基树脂(苯基倍半硅氧烷)、烷基-苯基倍半硅氧烷树脂组合物等等相比，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷具有显著较低的粘度和较低的分子量，并且提供如下技术益处：可获得作为具有高折射率的“油剂”的具有优异处理/可加工性和配混稳定性的单个产物。具体地，如由凝胶渗透色谱法(GPC)所测得的根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的重均分子量优选地不大于2,000，更优选地在500至2,000的范围内，甚至更优选地在550至1,750的范围内，并且最优选地在600至1,000的范围内。作为低聚合度的结果，与其他油剂和亲油组分的亲和力和相容性进一步改善。此外，可轻松地提高组合物的总体折射率是显而易见的。另外，处理/可加工性和配混稳定性显著改善。
此类液体含芳基聚有机硅氧烷在现有技术中无具体描述，并且与已知的T苯基树脂(苯基倍半硅氧烷)、烷基-苯基倍半硅氧烷树脂组合物等等相比，具有优异的与油剂和亲油组分的相容性。此外，在其中与油剂混合的情况下，可提供如下显著的技术益处：液体含芳基聚有机硅氧烷可在非水性化妆品组合物中稳定配混，而在长时间贮存时无伴随着水解出现的浑浊。
另外，与已知的苯基聚硅氧烷例如三甲基五苯基三硅氧烷等等相比，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷具有在皮肤上提供优异的化妆效果耐久性以及保持化妆品组合物的持久光泽度、亮度和光彩的益处。具体地，在其中作为油剂施加于皮肤的情况下，伴随着油剂在皮肤上扩散或渗透的退妆不易出现，并且长时间保持化妆效果。因此，由于本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷不易于在皮肤上扩散，可实现施加时的所需深度以及具有光泽度和光彩且兼具透明轻薄感的浓厚定妆。此外，在长时间内不必修补彩妆。特别地，提供如下益处：即使使用少量本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷，也可将彩妆施加至嘴唇和眼部周围，获得深度印象，防止总体和精确位置的退妆，并可保持美丽定妆如同其刚刚完成。
因此，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷尤其可用作化妆品组合物，具体地用作具有光彩的彩妆化妆品组合物的原料。即，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷尤其可用作彩妆化妆品组合物的原料，少量使用就可通过其实现具有优异光泽度、光彩和触感的深度定妆，不易出现退妆，并且具有优异的化妆效果耐久性。
此外，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的折射率比其他油基组分高，并且与粉末或着色剂的亲和力优异。因此，与其他组分配混时发生的着色剂颜色变化通过将液体含芳基聚有机硅氧烷与着色剂预混并且将该混合物涂覆于表面上来抑制。因此，即使在制备化妆品组合物例如唇膏、唇彩、眼影、腮红等等时，具有可轻松和简单地调整着色的益处。
另外，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷可在皮肤化妆品组合物和头发化妆品组合物中配混，并且具有在使用中提供优异感觉的益处，例如与皮肤等等的相容性，尤其是在皮肤化妆品组合物中配混时。同样，根据本发明的新型液体含芳基聚有机硅氧烷与常规的已知有机硅基油剂相比具有较高的折射率，因此当与氧化钛或类似的高折射率粉末组合使用时，存在以下益处：在皮肤上透明轻薄感优异，不发生白色脱落，并且由于粉末和油剂之间的折射率差值小，实现了自然定妆。另一方面，在其中为实现柔焦效果与有机硅弹性体粒子组合的情况下，粉末和油剂之间折射率差值足够大。因此，与常规的化妆品组合物用途油剂相比，一个优点在于可获得优异的柔焦效果。因此，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷是有用的，因为可根据所需的化妆效果以及与待使用的粉末的组合来提供各种有利效果。另外，在与新型液体含芳基有机聚硅氧烷组合的头发化妆品组合物中，头发化妆品组合物赋予人的头发优异的卷曲控制益处。
从工业观点出发，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷可通过如下所述的方法轻松地制备。
具体地，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷可通过如下制备方法获得，该方法包括：(I)均匀混合组分(A-1)至(A-3)以及任选地下面示出的组分(A-4)的步骤；
(II)步骤(I)中获得的混合物在加热和搅拌时的平衡反应步骤；以及
移除溶剂的任选步骤。
(A-1)至少一种类型的有机硅化合物，其选自在25℃下为固体并且包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元的含芳基聚有机硅氧烷，其中芳基甲硅烷氧基单元占构成聚合物的所有甲硅烷氧基单元的不小于50摩尔％；由RSiX3-n4(OR9)n4(其中R为芳基，X为卤素原子，R9各自独立地为氢原子或具有1至6个碳的烷基，并且n4为0至3范围内的数)表示的有机硅烷；以及所述有机硅烷的水解/缩合反应产物。(A-2)以如下结构式(3)表示的含芳基有机聚硅氧烷低聚物：
结构式(3)：
在该式中，R10各自独立地为一价有机基团，并且以摩尔比计，至少50％的R10部分为芳基，并且n5为0至10范围内的数。(A-3)催化剂。
(A-4)溶剂。
组分(A-1)为至少一种类型的有机硅化合物，其选自包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元的含芳基聚有机硅氧烷，其中芳基甲硅烷氧基单元占所有甲硅烷氧基单元的不小于50摩尔％；由RSiX3- n4(OR9)n4(其中R为芳基，X为卤素原子，R9各自独立地为氢原子或具有1至6个碳的烷基，并且n4为0至3范围内的数)表示的有机硅烷；以及所述有机硅烷的水解/缩合反应产物。这些中的每个均为作为由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元引入本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的聚合物的原料组分。
包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元且该单元的量不小于所有甲硅烷氧基单元的50摩尔％的含芳基聚有机硅氧烷的例子包括仅由以RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元(T单元)组成的T型聚有机硅氧烷树脂，以及还包含二有机甲硅烷氧基单元(D单元)、单有机甲硅烷氧基单元(M单元)等等的MDT型聚有机硅氧烷树脂。特别地，优选地所有甲硅烷氧基单元的90摩尔％至100摩尔％为芳基甲硅烷氧基单元，更优选地95摩尔％至100摩尔％为芳基甲硅烷氧基单元，以及最优选地，组分(A-1)为固体苯基倍半硅氧烷，其中所有甲硅烷氧基单元的100摩尔％为PhSiO3/2单元(其中Ph为苯基)。这些是基本上仅由芳基甲硅烷氧基单元组成的固体苯基倍半硅氧烷的例子。
同样，由RSiX3-n4(OR9)n4(其中R为芳基，X为卤素原子，R9各自独立地为氢原子或具有1至6个碳的烷基，并且n4为0至3范围内的数)表示的有机硅烷；或所述有机硅烷的缩合反应产物可用作组分(A-1)。特别地，当n4为除3之外的数时，组分(A-1)优选地为通过卤素原子X与水的水解而缩合的水解/缩合反应产物。
由RSiX3-n4(OR9)n4表示的有机硅烷是通过水解或缩合反应提供包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元(T单元)的缩合反应产物的组分。如上所述，R优选地为苯基或萘基。另外，X优选地为氯(Cl)，并且以OR9表示的基团优选地为羟基，或甲氧基、乙氧基或类似的烷氧基。n4为在0至3范围内的数。例如，当X为氯原子并且以OR9表示的基团为甲氧基时，如果n4为0，则组分(A-1)为芳基三氯硅烷，并且如果n4为3，则组分(A-1)为芳基三甲氧基硅烷。请注意在除n4为3之外的情况下，为了水解有机卤代硅烷，优选地将水添加至反应体系。虽然不限于此，但以上式表示的有机硅烷的例子包括苯基三氯硅烷、苯基甲氧基二氯硅烷、苯基二甲氧基氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、萘基三氯硅烷、萘基甲氧基二氯硅烷、萘基二甲氧基氯硅烷等等。可使用一种类型或两种或更多种类型的这些有机硅烷，并且用量使得与组分(A-2)(如下文所述)反应后，液体含芳基聚有机硅氧烷中芳基甲硅烷氧基单元的含量为所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％。此外，这些有机硅烷可以是预先单独或与水解结合进行缩合的缩合有机硅烷的缩合反应产物。请注意，仅由有机硅烷组成的缩合反应产物构成T-型聚有机硅氧烷树脂。此处，当其中n4为除3之外的数的水解/缩合反应产物用作组分(A-1)时，生成盐酸和类似的酸性物质作为副产物。因此，平衡可使用酸性物质按上述步骤进行，或水解/缩合反应产物可用作使用碱性物质等等中和(预先)之后平衡反应中的原料。然而，碱性催化剂优选地用于本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的平衡反应，因此通过缩合反应预先中和的缩合产物优选地用作组分(A-1)。
这些组分(A-1)，即由RSiX3-n4(OR9)n4)表示的有机硅烷和包含由RSiO3Z2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元(其中芳基甲硅烷氧基单元占所有甲硅烷氧基单元的不小于50摩尔％)的含芳基聚有机硅氧烷均可无限制地用于制备本发明的方法。此外，组分(A-1)可以是有机硅烷和含芳基聚有机硅氧烷的混合物。另外，根据需要，组分(A-1)可溶解于含芳基有机聚硅氧烷低聚物组分(A-2)(下文所述)中或任选的溶剂(组分(A-4))中，并添加至反应体系。
组分(A-2)为以上述结构式(3)表示的含芳基有机聚硅氧烷低聚物，并且是用于调节组分(A-1)的反应量和将根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷中芳基甲硅烷氧基单元含量调整为所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％的主要组分。组分(A-2)可以是单一类型或两种或更多种类型的混合物。
在结构式(3)中，R10部分各自独立地为一价有机基团，具体地，具有1至8个碳的烷基、具有2至10个碳的烯基、氟代烷基或类似的卤素取代烷基、具有9至30个碳的长链烷基、苯基或萘基。此外，以摩尔比计，R10部分的至少50％为芳基(苯基或萘基)。n1为0至10范围内的数，优选地0至5范围内的数，以及更优选地0至1范围内的数。请注意，R10部分的50摩尔％至90摩尔％优选地为芳基(苯基或萘基)。
虽然不限于此，但组分(A-2)的具体例子包括如下苯基四硅氧烷、苯基三硅氧烷和苯基二硅氧烷。最优选地，本发明的组分(A-2)为三甲基五苯基三硅氧烷或二甲基四苯基二硅氧烷。
组分(A-3)为上述组分的催化剂，并且可使用任何酸性催化剂或碱性催化剂。然而，碱性催化剂是优选的，并且碱金属氢氧化物催化剂是特别优选的。其具体例子包括氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化铷、氢氧化铯和类似的碱金属氢氧化物；叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇铯和类似的碱金属醇盐；以及硅醇钠化合物、硅醇钾化合物、硅醇铯化合物以及类似的碱金属硅醇化合物。在这些中，氢氧化铯是特别优选的。使用正常纯度不小于90重量％的催化剂。其含量可基于反应规模和所需的反应速率适当地选择，但通常当组分(A-1)和组分(A-2)的总和为100重量份时，组分(A-3)的含量在0.01至1.0重量份，优选地0.05至0.5重量份的范围内。
组分(A-4)为溶剂，并且可任选地基于组分(A-1)的类型和组分(A-2)的用量使用。特别地，在其中组分(A-1)为基本上仅由以RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元构成的含芳基聚有机硅氧烷的情况下，从处理的观点和反应的观点出发，即防止反应中树脂状有机硅的分离、与其他组分混合等等，优选地使用溶剂。可用的有机溶剂的具体例子包括甲苯、二甲苯和类似的芳族有机溶剂；丙酮、甲基异丁基酮和类似的酮基有机溶剂；以及己烷、庚烷、辛烷和类似的脂族有机溶剂。在这些中，芳族有机溶剂是优选的。另外，优选的是此类有机溶剂是经配混的，因为在合成时通过共沸脱水从所得的含芳基聚有机硅氧烷移除由于缩合反应生成的自由水非常简单。另外，在制备上述组合物时可根据需要选择有机溶剂的用量，但是当组分(A-1)和组分(A-2)的总和为100重量份时，用量在0至1,000重量份的范围内，并且从促进平衡反应后进行的汽提过程的观点出发，优选地在10至200重量份的范围内。此外，通过控制溶剂中固体含量浓度，可管理反应体系的平衡状态，可控制所得的液体含芳基聚有机硅氧烷的分子量，以及可稳定产物的分子量范围。因此，从工业生产的观点出发，包括有机溶剂可用于标准化(如产物分子量的标准化等等)。
组分(A-1)至(A-3)与任选组分(A-4)的混合可使用桨式搅拌器或类似的已知混合设备或捏合设备进行，并且可在反应容器中进行。另外，在单独容器中混合的任选组分可转移至反应容器。
在平衡反应中，组分(A-1)和组分(A-2)的硅氧烷键随机断裂和再连接，因此，反应体系中存在的有机聚硅氧烷中的硅氧烷单元重新分配，从而形成根据本发明的所需液体含芳基聚有机硅氧烷。
平衡反应在催化剂组分(A-3)存在的情况下通过加热进行。
平衡反应的条件无特别限制，但通常反应通过在30至250℃的温度下加热和搅拌上述混合物进行。从有效进行反应的观点出发，反应温度优选地在80℃至200℃的范围内，并且特别优选地在100℃至150℃的范围内。在制备根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的方法中，在80℃至200℃范围内的温度下加热和搅拌后，根据需要从体系移除所生成的水，此外，加热回流所得的混合物。特别地，在其中使用有机溶剂的情况下，平衡反应可通过选择沸点在80至200℃范围内的有机溶剂在回流温度下轻松进行。另一方面，温度低于上述下限不是优选的，因为不足以进行平衡反应，或需要很长的时间，导致工业生产效率下降。同样，温度过高也不是优选的，因为键合到硅原子的有机基团可分解。
在其中苯基三甲氧基硅烷、萘基三甲氧基硅烷或类似的可水解有机硅烷用作组分(A-1)的情况下，所需的液体含芳基聚有机硅氧烷可通过向反应体系加入相对于可水解基团必要量或过量的水获得，并且在水解反应进行的同时进行上述平衡反应。
如果水解反应未充分完成并且仍存在可水解基团，则在与油剂混合的情况下，所得的液体含芳基聚有机硅氧烷具有例如易于水解，进而导致随时间推移变浑浊，以及作为化妆品原料或化妆产品缺乏稳定性的问题。
平衡反应可通过在所需的时间冷却体系而停止。使用碳酸气体、乙酸、盐酸或类似的酸性物质或三甲基氯硅烷或类似的氯硅烷中和用于反应的碱金属催化剂，以形成中性盐，因此，可通过过滤、冲洗等等轻松地从体系移除。请注意，平衡反应的进程通过如下方法测量：取样少量反应液体并中和此样品，然后测量所得的液体含芳基聚有机硅氧烷(中和样品)的分子量或粘度。因此，可获得具有所需粘度或分子量的液体含芳基聚有机硅氧烷。
未反应的组分(A-2)相对于作为组分的油剂(B)(下文所述)为过剩的，因此，包含所得的根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷和未反应的组分(A-2)的组合物构成根据本发明的含芳基聚有机硅氧烷组合物，并且根据需要可原样用作化妆品原料。
在某些情况下，溶剂可导致组合物的折射率减小，因此，在重新平衡后，优选地通过已知技术例如汽提等等移除。可根据装置容量和反应规模适当地选择压力下降程度和蒸馏掉溶剂的方法，但所得的液体含芳基聚有机硅氧烷中有机溶剂的含量优选地小于3重量％，还更优选地为0至2重量％。有机溶剂的含量最优选地基本上为0重量％。
然后将描述含芳基聚有机硅氧烷组合物，其包含：(A)根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷和(B)油剂。根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)为可单独地用作高折射率油剂的组分，但当与油剂混合时，就作为化妆品原料的可用性而言进一步改善。
具体地，本发明的含芳基聚有机硅氧烷组合物赋予组合物高的总体折射率，并且液体含芳基聚有机硅氧烷可与其他油剂均匀混溶。因此，存在以下益处：在化妆品组合物中的配混稳定性和处理是优异的，其粘度可轻松调整，并且即使长时间贮存时也不会伴随着水解出现浑浊。此外，少量使用可获得具有深度的定妆，并且可为嘴唇、眼部周围等等提供青春、光亮的质地。此外，存在以下益处：不易出现退妆并且长时间保持化妆效果。
本发明的组合物的总体折射率不小于1.45，并且组合物在25℃下的总体粘度在100至100,000mPa·s的范围内。根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)具有优异的与任选油剂(B)的可混溶性和相容性，因此，可调整组合物的总体粘度，并且在保持高折射率的同时可实现化妆品组合物使用中光泽度、透明轻薄感和感觉的改善。组合物的总体折射率优选地在1.45至1.60的范围内。虽然不限于此，但是特别地，使用折射率不小于1.45的油剂(B)是优选的。然而，具有如下益处：即使在其中组合物包含具有小于1.45的低折射率的油剂的情况下，可通过调整组分(A)(具有与油剂(B)的优异相容性)的配混比率轻松制备具有高折射率的组合物。
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)和任选油剂(B)的配混比率可根据需要设定，但是具体地，通过将组分(A)与组分(B)的配混比率调整为在1:0.1至1:10的范围内，可轻松地获得组合物总体折射率在1.45至1.60范围内并且组合物在25℃下的总体粘度在100至100,000mPa·s范围内的含苯基有机聚硅氧烷组合物。特别地，当使用在25℃下粘度不大于250mPa·s的二硅氧烷或三硅氧烷作为组分(B)时，存在以下益处：可通过将组分(A)与组分(B)的配混比率调整至在1:0.1至1:10的范围内而极易地获得具有高折射率和低至高粘度的所需组合物。
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)具有优异的与油剂的相容性，并且其在25℃下的粘度可设定为相对较低。因此，可轻松地将组合物的总体粘度调整至100至100,000mPa·s的范围内。组合物的总体粘度更优选地在500至50,000mPa·s的范围内。如果组合物的粘度超出上述上限，则可降低作为化妆品原料的处理。如果粘度低于上述下限，则在其中使用根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)的情况下，除非使用具有极低粘度的油剂否则制备将难以进行，并且可能无法完全表现出作为高折射率原料的特征。
油剂(B)的例子包括一种类型或两种或更多种类型的油剂，其选自有机硅油、烃油、酯油、植物油和脂肪、动物油和脂肪、高级醇、液体脂肪酸、三甘油酯和人工皮脂。特别地，折射率不小于1.45的油剂是优选的，但油剂不限于此，并且即使在其中油剂为高级脂肪酸酯、苯甲酸酯或类似的非有机硅油剂的情况下，高折射率的含芳基聚有机硅氧烷组合物也可通过以所需比率共混油剂而获得。请注意，这些油剂在专利文献6(日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935)中具体描述，但不限于此。
特别地，从与组分(A)的相容性和在组合物使用中的总体感觉的观点出发，组分(B)优选地为含苯基有机聚硅氧烷。其例子包括在两个分子末端以三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、在两个分子末端以三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、在两个分子末端以三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基聚硅氧烷、在两个分子末端以三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物以及三甲基五苯基三硅氧烷。
本发明的组分(B)特别优选地为以如下结构式(2-1)或结构式(2-2)表示的含苯基有机聚硅氧烷。在这些式中，R2与上述的同义，并且以摩尔比计，至少50％的R2部分为苯基，n1或n2为0至1,000范围内的数；并且n3为1至1,000范围内的数。n1或n2优选地为0至10范围内的数，并且n3优选地为1至10范围内的数。特别地，n1优选地为0至5范围内的数，n3为1至5范围内的数，并且(n2+n3)为2至5范围内的数。
结构式(2)：
以结构式(2-1)或(2-2)表示的苯基聚三甲基硅氧烷、苯基四硅氧烷、苯基三硅氧烷或苯基二硅氧烷在25℃下的粘度不大于250mPa·s，并且折射率不小于1.55，因此该化合物最适合作为本发明的组分(B)。利用这些特征的优点，具有如下益处：可提供与无机粉末组合时，抑制无机粉末的白色脱落，无粘性，增加透明度以及赋予皮肤或头发自然光彩而没有不自然炫光的化妆品原料。
在油剂中，至少一种类型选自聚丁烯、氢化聚丁烯、石蜡、凡士林、羊毛脂、蜂蜡、卡洛巴蜡、小烛树蜡、硬脂醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、二十二烷酸、羊毛脂脂肪酸、氢化蓖麻油等等的油剂优选地作为彩妆化妆品组合物的基础材料，特别是施加于嘴唇、眼部周围或睫毛的彩妆化妆品组合物的基础材料在本发明的组合物中配混。
均匀混合这些组分并且获得本发明的含芳基聚有机硅氧烷组合物的工艺无特别限制，并且其例子包括在室温下使用球磨机、振动研磨机、捏合机/混合机、螺杆挤出机、桨式搅拌器、螺条混合机、班伯里密炼机、罗斯混合机、亨舍尔混合机、射流混合机、霍巴特混合机、辊磨机或类似的常规已知混合设备或捏合装置捏合的方法。
此外，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)可与油剂(B)一起任意共混并均匀溶解于有机紫外线吸收剂或一种或多种类型的亲油化妆品原料(C)中。因此，与常规的含苯基有机聚硅氧烷相比，组成自由度和配混稳定性是优异的。
一种或多种类型的亲油化妆品原料(C)是用于化妆产品的亲油原料，并且无特别限制，前提条件是其为除上述油剂之外的材料。其例子包括油剂增稠剂和胶凝剂以及有机紫外线遮蔽组分。特别地，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)具有极高的与有机紫外线遮蔽组分的相容性，并且可均匀溶解于少量大多数有机紫外线遮蔽组分，例如水杨酸类、PABA类、二苯甲酮类、肉桂酸类和苯甲酰甲烷类有机紫外线遮蔽组分等等中。此外，组分(A)具有与甲氧基肉桂酸乙基己酯和类似的UV-B紫外线遮蔽组分和二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸和类似的UV-A紫外线遮蔽组分的高相容性。因此，组分(A)是有用的，因为即使在其中多种紫外线遮蔽组分组合和配混的情况下，配混稳定性也不下降。
请注意这些油剂增稠剂和胶凝剂以及有机紫外线遮蔽组分在专利文献6(日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935)中具体描述，但不限于此。
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)与任选的一种或多种类型的亲油化妆品原料(C)的配混比率可根据需要设定。然而，通过将组分(A)与组分(C)的配混比率具体地调整至1:0.1至1:10的范围内，即使在使用相对于已知含苯基有机聚硅氧烷(例如有机紫外线遮蔽组分)具有低溶解度的亲油化妆品原料时，也可获得均匀的混合物。
此外，包含根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)的组合物可包含除组分(B)和/或组分(C)之外的粉末或着色剂(D)。粉末或着色剂可与组分(A)至(C)均匀混合，并且具体地组合粉末组分尤其是无机粉末或珠光颜料，粉末或着色剂可用作增加透明轻薄感以及赋予皮肤或头发自然光彩和亮度而没有不自然炫光的化妆品原料。
特别地，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷具有优异的与粉末或着色剂(颜料等等)的亲和力，并且具体地，液体含芳基聚有机硅氧烷与着色剂预配混是有益的，因为可抑制整个产品的颜色变化，并且各种化妆品组合物的颜色调整可轻松和简单地进行。
另外，根据本发明的新型液体含芳基聚有机硅氧烷具有比常规的已知有机硅基油剂更高的折射率，因此，当与氧化钛或类似的高折射率粉末组分组合使用时，粉末和油剂之间的折射率差值小。因此，存在如下优点：皮肤上的透明轻薄感优异，并且不发生皮肤上的白色脱落，从而可获得自然外观。通常，在包含大量氧化钛(折射率：大约2.70)或类似的高折射率化妆品组合物用粉末的粉底和类似的彩妆化妆品组合物中，聚二甲基硅氧烷或类似的有机硅基油剂用于防止化妆品组合物的聚集。此处，在其中粉末和有机硅基油剂之间的折射率差值大的情况下，有很多缺点，例如总体上来说，产品将出现白色并且皮肤上的透明轻薄感和自然定妆将受到负面影响。然而，采用根据本发明的新型液体含芳基聚有机硅氧烷存在以下益处：可易于提供具有1.55至1.60的折射率的有机硅基油剂，可抑制折射率差异，并且可提供具有优异透明轻薄感的彩妆化妆品组合物、护肤用皮肤化妆品组合物等等。另一方面，具有相对较低折射率(折射率：大约1.40至1.50)的有机硅弹性体粒子通常在粉底、隔离霜和类似的用于遮掩皱纹(柔焦效果)的化妆品组合物中配混。然而，当使用二甲基有机硅油或类似的用于化妆产品的常规油剂时，油剂和粒子的折射率类似，并且因此施用后的透明度可能较高并且柔焦效果可能不足。相比之下，采用根据本发明的新型液体含芳基聚有机硅氧烷，可易于提供折射率为1.55至1.60的有机硅基油剂。因此，存在以下益处：新型液体含芳基聚有机硅氧烷和有机硅弹性体之间的折射率差值大，因此，皮肤上的产品将不透明，并且有机硅弹性体粒子的柔焦效果进一步改善。
另外，组分(D)是用于化妆品组合物的粉末和/或着色剂，并且该粉末和/或着色剂可以是任何粉末，前提条件是其通常用于化妆品组合物，并且其形式(球形、棒形、针状、片状、无定形、纺锤形等等)、粒度(气溶胶、微粒、颜料级粒子等等)或粒子结构(多孔、无孔等等)不限。当将粉末和/或着色剂配混为颜料时，优选地配混选自平均直径在1nm至20pm范围内的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。请注意粉末或着色剂在专利文献6(日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935)中具体描述，但不限于此。此外，如所述专利文献6(JP2011-136935A)中所描述，推荐使前述粉末或着色剂经受防水处理。另外，组合粉末和着色剂和/或组合不同的着色剂，或添加常规的油剂、除本发明的有机聚硅氧烷之外的有机硅、以及氟代化合物，用表面活性物质使粉末或着色剂经受表面处理，以及如果需要组合两种或更多种不同类型的粉末和着色剂是可能的。粉末和/或着色剂的前述防水处理的例子在所述专利文献6中具体描述，但不限于此。特别地，组分(D)可经受采用全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯、全氟聚酯或采用其他全氟化合物的处理。
本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)和包含该液体含芳基聚有机硅氧烷的组合物提供了高折射率，而在长时间贮存时无伴随着水解出现的浑浊，并且可与各种化妆品原料均匀混溶，并因此，鉴于在化妆品组合物和处理中的优异配混稳定性，可适当地用作化妆品原料。在将化妆品原料配混在化妆品组合物中的情况下，改善了化妆品组合物的耐久性、抗湿性、皮肤亲和性、防水性、柔软性、水蒸汽透过率、气体透过率、成膜性能、填料保持性以及润滑性，并且此外，由于不产生粘性，可极大地改善使用感觉。特别地，化妆品原料可提高化妆品组合物的透明度，并且在使用化妆品组合物时可赋予其持久存在性、光泽度、亮度和光彩。此外，在与无机粉末或珠光颜料混合时，可抑制化妆品组合物的白色脱落，并且可赋予皮肤或头发自然的光泽度(光泽)而没有不自然炫光。
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)和包含液体含芳基聚有机硅氧烷的组合物提高了包含所述组合物的化妆品组合物的透明轻薄感，可在施加到皮肤或嘴唇时赋予其存在性、光泽度和光彩，抑制退妆并且具有优异的化妆效果耐久性。因此，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)和包含液体含芳基聚有机硅氧烷的组合物特别适于用作在需要亮度和透明轻薄感的亮妆化妆品组合物中使用的化妆品原料。此外，在配混到化妆品组合物中的情况下，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷在使用感觉、尤其是光彩、皮肤相容性等方面是优异的，并且有利于毛孔隐藏(柔焦)，并且可以实现自然定妆。此外，在混有液体含芳基有机聚硅氧烷的头发化妆品组合物中，头发化妆品组合物赋予人类头发优异的卷曲控制益处。因此，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷也非常适于用作皮肤化妆品组合物(诸如护肤化妆品组合物等)和头发化妆品组合物(诸如护发素等)中的化妆品原料。
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)在化妆品组合物中的配混量可基于化妆品组合物的类型、形式和所需特征以及与其他组分的平衡来适当地选择，但通常，就彩妆化妆品组合物、皮肤化妆品组合物或头发化妆品组合物而言，混合量优选地在总化妆品组合物的0.5重量％至50重量％的范围内，并且特别地在1.0重量％至20重量％的范围内。
除液体含芳基聚有机硅氧烷(A)之外，本发明的化妆品组合物可包含选自以下的至少一种类型的化合物：油剂(B)(具体地讲蜡和挥发油剂)、有机紫外线遮蔽剂或类似的亲油化妆品原料(C)、粉末或着色剂(D)、表面活性剂(E)、成膜剂(F)、水溶性聚合物(G)、紫外线遮蔽剂(H)、低级一元醇(I)、多元醇(J)和水(K)。此外，尤其优选的是，本发明的化妆品组合物为包含这些组分的彩妆化妆品组合物。此外，可基于已知化妆品组合物配方(组成)适当地确定这些化妆品组合物组分的优选量。
适当根据化妆品组合物的功能，可将选自氨基酸或盐、无机盐、有机酸或其盐的至少一种化合物配混到本发明的化妆品组合物中。
此外，通常配混到化妆品组合物中的组分，诸如植物提取物和类似生物活性物质、pH调节剂、抗氧化剂、螯合剂、保湿组分、香料、防腐剂等等，可配混到本发明的化妆品组合物中，但并不限于这些组分。此外，这些组分在不损害本发明的效果的程度上使用。
需注意，这些组分在专利文献6(日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935)中具体描述，但并不限于该专利文献。
特别地，本发明的包含液体含芳基聚有机硅氧烷(A)的化妆品组合物优选地为彩妆化妆品组合物、头发化妆品组合物或皮肤化妆品组合物。其中，彩妆化妆品组合物为优选的，并且此类化妆品组合物可适当地用作待施加到脸的部分的嘴唇/眼睛周围/眼睫毛的彩妆化妆品组合物。在将根据本发明的彩妆化妆品组合物施加到这些位置的情况下，存在以下益处，可连续地抑制由汗液或皮脂导致的脱妆和退妆，并且可实现存在于皮肤上的定妆。此外，可赋予具有透明轻薄感、光泽度、亮度和光彩的纹理，可加强毛孔隐藏(柔焦)效果，并且可易于调节着色。该优选的化妆品组合物可为护唇膏、口红、唇彩、胭脂、唇线笔或类似的唇部化妆品组合物；或眼影、睫毛膏、眼线膏、眉笔、眼彩或类似的眼部彩妆化妆品组合物。需注意，具体例子、形式、制备方法和包装在专利文献6(日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935)中具体描述，但并不限于该专利文献。同样，本发明的包含液体含芳基聚有机硅氧烷(A)的化妆品组合物优选地作为护肤化妆品组合物，并且由于使用感觉(即皮肤相容性)优异并且可实现自然定妆，因此是有用的。
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)可用于针对在本专利申请提议的日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935中描述的化妆品原料和亮妆化妆品组合物阐述的相同应用。同样，根据本发明的包含新型液体含芳基有机聚硅氧烷的组合物和油剂可用于针对在日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译)No.2007-535586和日本未经审查的专利申请公布No.2009-019033中描述的苯基倍半硅氧烷树脂组合物阐述的相同应用。更具体地讲，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(A)可部分或完全取代在这些专利文献中有所描述的含苯基有机聚硅氧烷组合物或各种苯基倍半硅氧烷树脂组合物使用，并且此类使用形式涵盖于本发明的范围内。
虽然并不限于此，但具体产品的例子包括上述彩妆化妆品组合物和护肤化妆品组合物、皮肤清洁产品、止汗剂产品、紫外线遮蔽产品以及类似的皮肤用化妆产品；头发清洁产品、美发产品、染发产品、生发产品、护发液产品、护发素产品、头发护理产品以及类似的头皮用化妆产品；洗浴用化妆产品；头发再生剂、头发生长促进剂、止痛剂、杀菌剂、抗炎剂、清凉剂以及皮肤抗老化剂。
皮肤用化妆产品可用于全身的任何部位，包括头皮、面部(包括嘴唇、眉毛和脸颊)、手指和指甲。其具体例子包括清洁凝胶、清洁膏、清洁泡沫、洁面霜、眼部卸妆液、洁面泡沫、液体皂(沐浴皂)、洗手皂、凝胶状肥皂、剃须膏、洗甲水、祛痘化妆品组合物以及类似的皮肤清洁剂产品；护肤霜、头皮护理剂、皮肤乳液、乳状洗剂、乳液、面膜、香体粉、精华液、剃须乳液、按摩乳液以及类似的护肤产品；粉底、液体粉底、油性粉底、隔离霜、粉饼、扑面粉、颊彩、护唇膏、唇膏、唇彩、护眼霜、睫毛膏、眉笔、睫毛化妆产品以及类似的彩妆产品；除臭剂和类似的止汗剂；以及防晒剂、美黑用药物(美黑剂)，以及类似的紫外线遮蔽产品。
头皮用化妆产品的例子包括洗发剂、洗发水以及类似的头发用清洁剂；发蜡、卷发保持剂、定型剂、发乳、发胶、发液和类似的美发产品；染发物质、染发喷雾、染发水、染发棒以及类似的头发用染色产品；生发油、头发护理精华液、发膜和类似的生发产品；以及护发油、护发膏、护理膏、护发素、头发护理剂以及类似的护发液或护发产品。此外，沐浴用化妆产品的例子包括沐浴液。
根据本发明的化妆品组合物的形式不受特别限制，并且这些可优选地以液体、W/O乳液、O/W乳液、W/O乳霜状、O/W乳霜状、固体、糊状、凝胶状、粉末状、多层、摩丝状、雾状、颗粒、薄片、碎石的形式以及类似的形式使用。特别优选的形式为W/O霜膏、固体、糊剂、凝胶和粉末。
实例
下文将参照实践例和比较例详细描述本发明，但是应当理解本发明不限于这些实践例。具体地讲，根据本发明的化妆品组合物的配方不应解读为限于以下实践例中所公开的配方。粘度(动力粘度)的值在25℃下测量。在实践例和比较例中，“Ph”为苯基，“Me”为甲基，并且“Np”为1-萘基。“TPh单元”为以PhSiO3/2表示的苯基甲硅烷氧基单元并且“仅由TPh单元构成的苯基倍半硅氧烷”为由这些单元构成的固体苯基倍半硅氧烷。需注意，在描述实践例和比较例之前，描述了用于测量组分的物理特性的方法和评估样品的方法。
在25℃下使用单缸旋转粘度计(Vismetron VG-A1，由芝浦公司(Shibaura Systems,Co.,Ltd.)制造)测量有机聚硅氧烷的粘度或有机聚硅氧烷组合物粘度。
测量实践例和比较例的重均分子量和平均聚合度，由在以下条件下进行的凝胶渗透色谱法(GPC)的测量结果的校正曲线测定重均分子量(Mn)，并且以聚苯乙烯标准品表示。
测量温度：40℃(柱温箱温度)
样品：用作1重量％甲苯溶液的有机聚硅氧烷
检测器：Rl检测器
校正曲线聚合物：标准聚苯乙烯
折射率(RI)的测量
使用阿贝折射计测量组分和有机聚硅氧烷组合物的折射率。
有机聚硅氧烷组合物的外观评价
将有机聚硅氧烷或组合物中的每一个置于玻璃容器中并且通过以下标准来目视评估。
透明：样品透明，不浑浊
浑浊：样品为白色、云状并且不透明的
NMR结构分析
通过使用29Si-核磁共振光谱分析(JNM-ECA500，由日本电子株式会社(JEOL Ltd.)制造)来测定有机聚硅氧烷的每一个的结构。
实践例1
将40g仅由TPh单元构成的苯基倍半硅氧烷(217薄片树脂，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造)和60g甲苯引入至具有温度计、迪安-斯脱克分水器(Dean-Stark trap)和回流冷却器的500mL烧瓶中。混合该体系直至均匀。然后，向其中添加200g三甲基五苯基三硅氧烷、40g四苯基二甲基二硅氧烷和0.13g氢氧化铯，并且生成的水在加热时被蒸馏出去。然后，将该体系加热回流4小时。冷却该体系，然后向其添加1g乙酸，以便中和该体系。然后，滤出生成的盐并在减压下加热滤液，以便蒸馏出甲苯。因而获得237g无色透明的粘性液体。关于该液体，已确认，粘度为1070mPa·s，重均分子量为770，并且折射率为1.578。此外，通过29Si-核磁共振光谱分析确认，液体为由以下结构式表示的含苯基硅氧烷化合物：(Ph2MeSiO1/2)0.51(PhMeSiO2/2)0.28(PhSiO3/2)0.21
分子中每1摩尔Si原子的苯基摩尔数为1.51。
实践例2
除了使用50g仅由TPh单元构成的苯基倍半硅氧烷(如上)、142.5g三甲基五苯基三硅氧烷和47.5g四苯基二甲基二硅氧烷，实践例2通过与实践例1相同的过程来合成。因而获得236g无色透明的粘性液体。关于该液体，已确认，粘度为1760mPa·s，重均分子量为810，并且折射率为1.579。此外，通过29Si-核磁共振光谱分析确认，液体为由以下结构式表示的含苯基硅氧烷化合物：
(Ph2MeSiO1/2)0.49(PhMeSiO2/2)0.26(PhSiO3/2)0.25
分子中每1摩尔Si原子的苯基摩尔数为1.49。
实践例3
除了使用60g仅由TPh单元构成的苯基倍半硅氧烷(如上)、135g三甲基五苯基三硅氧烷和45g四苯基二甲基二硅氧烷，实践例3通过与实践例1相同的过程来合成。因而获得236g无色透明的粘性液体。关于该液体，已确认，粘度为2950mPa·s，重均分子量为850，并且折射率为1.579。此外，通过29Si-核磁共振光谱分析确认，液体为由以下结构式表示的含苯基硅氧烷化合物：
(Ph2MeSiO1/2)0.44(PhMeSiO2/2)0.26(PhSiO3/2)0.30
分子中每1摩尔Si原子的苯基摩尔数为1.44。
实践例4
除了使用70g仅由TPh单元构成的苯基倍半硅氧烷(同上)、127.5g三甲基五苯基三硅氧烷和42.5g四苯基二甲基二硅氧烷，实践例4通过与实践例1相同的过程来合成。因而获得235g无色透明的粘性液体。关于该液体，已确认，粘度为5530mPa·s，重均分子量为900，并且折射率为1.579。此外，通过29Si-核磁共振光谱分析确认，液体为由以下结构式表示的含苯基硅氧烷化合物：
(Ph2MeSiO1/2)0.42(PhMeSiO2/2)0.23(PhSiO3/2)0.35
分子中每1摩尔Si原子的苯基摩尔数为1.42。
实践例5
除了使用80g仅由TPh单元构成的苯基倍半硅氧烷、120g三甲基五苯基三硅氧烷和40g四苯基二甲基二硅氧烷，实践例5通过与实践例1相同的过程来合成。因而获得234g无色透明的粘性液体。关于该液体，已确认，粘度为11460mPa·s，重均分子量为940，并且折射率为1.579。此外，通过29Si-核磁共振光谱分析确认，液体为由以下结构式表示的含苯基硅氧烷化合物：
(Ph2MeSiO1/2)0.38(PhMeSiO2/2)0.22(PhSiO3/2)0.40
分子中每1摩尔Si原子的苯基摩尔数为1.38。
实践例6
将30g 1-萘基三甲氧基硅烷(Z-6874，由道康宁东丽株式会社(DowCorning Toray Co.,Ltd.)制造)、90g三甲基五苯基三硅氧烷和120g甲苯引入至具有温度计、迪安-斯脱克分水器和回流冷却器的300mL烧瓶中。混合该体系直至均匀。然后，将包含0.06g氢氧化铯、5g离子交换水和5g甲醇的混合液体逐滴添加至该体系。在加热时移除由于水解反应生成的甲醇，并且此外，通过与甲苯共沸脱水移除过量的水。在脱水之后，将该体系加热回流4小时。冷却该体系，然后向其添加0.5g乙酸，以便中和该体系。然后，滤出生成的盐并在减压下加热滤液，以便蒸馏出甲苯。因而获得109g无色透明的粘性液体。关于该液体，已确认，粘度为12100mPa·s，重均分子量为730，并且折射率为1.596。此外，通过29Si-核磁共振光谱分析确认，液体为由以下结构式表示的含苯基/1-萘基硅氧烷化合物：
(Ph2MeSiO1/2)0.53(PhMeSiO2/2)0.27(PhSiO3/2)0.20
分子中每1摩尔Si原子的萘基和苯基的总摩尔数为1.53。
编辑实践例1至实践例6的样品(No.1至No.6)的配混量、物理特性和结构(每个结构单元的比率)并示于下表1(液体含芳基聚有机硅氧烷的配方和物理特性)中。
表1：液体含芳基聚有机硅氧烷的配方和物理特性
表1
使用胶原膜评估
使用具有类似于皮肤的结构的胶原膜，根据以下方法评估根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号4)在皮肤上的厚度和耐久性。
1.分别将0.1g样品号4和三甲基五苯基三硅氧烷逐滴施加在胶原膜(胶原食品膜，由Naturin公司(Naturin GmbH)制造)上，其后立即观察样品的外观(图1)。
2.接下来，用两层(单页)薄页纸(Joy Botanica 170，由王子妮飘株式会社(Oji Nepia Co.,Ltd.)制造)轻轻向下按压在样品上之后，观察样品外观的变化(图2)。
上述评估的结果示于图1和图2中。右侧样品为根据实践例的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2)，并且左侧样品为甲基五苯基三硅氧烷。在图2中，白色虚线指示了样品铺展范围的近似周边。在施加薄页纸之后液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2)的一部分转移到薄页纸上，但油剂层具有厚度，不会极大地铺展，并且保持有光泽的外观(图2，右侧)。
另一方面，对于甲基五苯基三硅氧烷，在施加薄页纸之后油剂渗透到薄页纸或胶原膜中并且广泛地铺展。此外，未观察到厚度和光泽度(图2，左侧)。
实践例7和实践例8
根据表2中所示配方，通过在120℃的温度下使用机械力(一种混合器)以20:80的重量比混合本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2或样品号3)与三甲基五苯基三硅氧烷直至均匀，来制备本发明的有机聚硅氧烷组合物(样品号7和样品号8)。表中示出了每个样品的粘度、折射率、刚刚制备之后的外观以及贮存后的外观的评估结果。
此外，表2中示出了本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2或样品号3)的各粘度、折射率、刚刚制备之后的外观以及贮存后的外观的评估结果。
比较例1和比较例2
根据表2中所示配方，通过在120℃的温度下使用机械力(一种混合器)以20:80的重量比(比较例1)或以25:75的重量比(比较例2)混合仅由TPh单元构成的苯基倍半硅氧烷与三甲基五苯基三硅氧烷直至均匀，来制备比较实验的有机聚硅氧烷组合物(样品号9和样品号10)。表中示出了每个样品的粘度、折射率、刚刚制备之后的外观以及贮存后的外观的评估结果。
表2：液体含芳基聚有机硅氧烷和有机聚硅氧烷组合物
表2
如表1所示，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号1至样品号6)为具有约1.58至1.60的高折射率的无色透明均匀液体。此外，如表1和表2所示，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷或其组合物在刚刚制备之后和贮存后均维持透明外观，并且未观察到白色浑浊。此外，虽然根据本发明的组合物同样具有约1.58的总体折射率，但可制备在25℃下总组合物粘度为约260至270的样品。基于每个组分的混合比确定组合物的粘度。因此，应当理解，可通过从样品号1至样品号6(其中粘度为1070至12100mPa·s)中选择组分(A)并且以与组分(B)的不同于20:80的混合比进行制备来容易地制备具有高折射率的组合物，所述组合物具有至少在小于260mPa·s(低粘度)至12100mPa·s范围内的粘度。
另一方面，对于根据比较例1和比较例2的比较实验的有机聚硅氧烷组合物，虽然产物在刚刚制备之后为无色透明液体，但液体随时间推移变得浑浊。这些样品与专利文献6(日本未经审查的专利申请公布No.2011-136935)中描述的组合物对应。图3中示出了示例性测试结果，其中示出了样品号3(右侧)和比较例2的组合物(左侧)在贮存后的外观。
实践例9和实践例10：包含液体含芳基聚有机硅氧烷的组合物的折射率
在室温下，使用阿贝折射计测量通过以1:9至9:1的混合比混合根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2或样品号6)与各种油剂或亲油化妆品原料(例如紫外线吸收剂)而获得的有机聚硅氧烷组合物的折射率。其结果显示如下。此外，作为比较实验(比较例3)，在以相同比率使苯基聚三甲基硅氧烷(商品名：SH556，由道康宁东丽株式会社(DowCorning Toray Co.,Ltd.)制造)与每个组分混合的情况下，组合物的总体折射率示于表中。
表3：有机聚硅氧烷组合物的折射率
*1：由英国禾大国际(Croda International,Pic.)制造，*2：由英国禾大国际(CrodaInternational,Pic.)制造，
*3：由巴斯夫(BASF)制造，*4：由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造。
如表3所示，在将根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2和样品号6)与上述油剂或亲油化妆品原料混合的情况下，折射率高于苯基聚三甲基硅氧烷(SH556)的折射率。特别地，当根据本发明的样品号2或样品号6相对于每个组分的混合比为50％或更大时，对于所有组合物维持1.50或更大的高折射率。
实践例11和实践例12：液体含芳基聚有机硅氧烷和紫外线吸收剂的相容性当将液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2或样品号6)与两种类型的紫外线吸收剂(分别为UV-A区和UV-B区有机紫外线吸收剂)以各种混合比(1:9至9:1)混合时，根据以下标准测量和评估可溶性。
可溶：有机硅基油剂和紫外线吸收剂均匀共混。
不溶：紫外线吸收剂的一部分或全部不溶于有机硅基油。评估结果示于表4中。此外，为了提供使用其他有机硅基油剂的比较实验，同样使用苯基聚三甲基硅氧烷(商品名：SH556，由道康宁东丽株式会社(DowCorning Toray Co.,Ltd.)制造)或聚二甲基硅氧烷(商品名：SH200-6cs，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造)来评估可溶性。
表4：与紫外线吸收剂(亲油化妆品原料)的相容性的比较
表4
两种类型的紫外线吸收剂(分别为UV-A区和UV-B区有机紫外线吸收剂)以1:9至9:1的范围均匀溶解于根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2和样品号6)，从而形成混合的组合物。然而，对于聚二甲基硅氧烷(6cs)和苯基聚三甲基硅氧烷，在与一种或两种紫外线吸收剂混合的情况下，尤其是在二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯的配混比超过50％时，不能获得均匀的组合物。同样，已确认，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(样品号2和样品号6)具有优异的与亲油化妆品原料的相容性。
实践例13至实践例26：化妆品组合物
使用根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷，制备具有以下配方的以下各种化妆品组合物，并且根据以下测试实例和评估标准来评估这些组合物的特征。在各种配方中，“液体含芳基聚有机硅氧烷(No.)”表示在实践例1至实践例6中获得的用于化妆品组合物配方的样品的液体含芳基聚有机硅氧烷。此外，根据表5至表8中示出的配方制备比较化妆品组合物。另外评估对应于相同表中示出的实践例的这些化妆品组合物并且记录其结果。
化妆品组合物的测试实例和评估标准
根据被评估的化妆品组合物的类型，基于下文列出的标准来评估以下特征(1)至(8)。
(1)贮存稳定性
对在50℃下贮存1个月后具有与初始外观相同的外观的产物标记“o”标志。对观察到随时间推移的分离的产物标记“x”标志。此外，对不能乳化的组合物标记“x(*)”并在表外记录“不可乳化的”。
(2)外观
对具有其中颜料分散体中不存在油分离和不平衡的总体均匀度的产品标记“o”标志。对不均匀产品标记“x”标志。
(3)膜厚度
将设定量的胭脂样品施加到载玻片上。在刚刚施加之后和1小时后目视检查样品的外观的变化。
<评估标准>
(评估)o：具有厚度并且不铺展；Δ：部分铺展；x：缺乏厚度并且极大地铺展
(4)保持性
将化妆品组合物施加到皮肤。在1小时后，用水冲洗施加部位1分钟，并且目视观察化妆品组合物的保持性。
<评估标准>
(评估)o：在冲洗后无变化；Δ：一些化妆品组合物保留；x：大部分化妆品组合物未保留
(5)光泽度
10人专家组使用配方中的每一种并且(通过感官评估)在3个等级尺度上对它们打分。通过对得分取平均值得到评估得分。
<评估标准>
1：无光泽度；3：光泽度一般；5：优异光泽度
(评估)o：4或更高；Δ：2至4；x：2或更小
(6)铺展性
10人专家组使用配方中的每一种并且(通过感官评估)在3个等级尺度上对它们打分。通过对得分取平均值得到评估得分。
<评估标准>
1：无铺展性；3：铺展性一般；5：优异铺展性
(评估)ο：4或更高；Δ：2至4；x：2或更小
(7)皮肤相容性
10人专家组使用配方中的每一种并且(通过感官评估)在3个等级尺度上对它们打分。通过对得分取平均值得到评估得分。
<评估标准>
1：无相容性；3：相容性一般；5：优异相容性
(评估)o:4或更高；Δ：2至4；x：2或更小
(8)粘性
10人专家组使用配方中的每一种并且(通过感官评估)在3个等级尺度上对它们打分。通过对得分取平均值得到评估得分。
<评估标准>
1：感觉到粘性；3：感觉到一些粘性；5：未感觉到粘性
(评估)o：4或更高；Δ：2至4；x：2或更小
实践例13：透明唇膏
使用下表5中示出的组分制备透明唇膏。(所有数值为重量百分比)
为了进行比较，其中将本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(No.1)替换为不同的油剂的产品的配方和评估结果在表5中示出为比较例6和比较例7。
表5：透明唇膏的评估结果
*1：2-8178胶凝剂，由道康宁公司(Dow Corning)制造
*2：RonaFIair均匀红(RonaFIair Balance Red)，由默克(Merck)制造
制备方法
将上述原料加热、混合并均匀共混。因而获得透明唇膏。
评估结果
获得的透明唇膏是总体均匀的，具有透明轻薄感，并且维持具有光泽度的外观。另一方面，根据比较例的透明唇膏显示出不如实践例的透明唇膏的光泽度和保持性的得分。
实践例14：W/O防晒化妆品组合物
使用下表6中示出的组分制备W/O防晒化妆品组合物。(所有数值为重量百分比)
为了进行比较，其中将本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(No.1)替换为不同油剂的产品的配方和评估结果在表6中示出为比较例8和比较例9。
表6：W/O防晒化妆品组合物的评估结果
*1：SH556，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：FZ-3196，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*3：ES-5612配方助剂，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
x(*)：由于不能乳化而未评估
制备方法
1.共混组分a至g直至均匀。(组分1)
2.共混组分h至k直至均匀。(组分2)
3.将组分2以小份量添加到组分1中并乳化该混合物。
评估结果
获得的W/O防晒化妆品组合物具有乳化后优异的贮存稳定性和优异的皮肤上感官评估结果。另一方面，根据比较例8的W/O防晒化妆品组合物的皮肤上感官评估结果较差，并且根据比较例9的配方不能乳化。
实践例15和实践例16：液体胭脂
使用下表7中示出的组分制备液体胭脂。(所有数值为重量百分比)为了进行比较，其中将本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷替换为苯基聚三甲基硅氧烷的产品以及其中未添加本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷的产品的配方和评估结果在表7中示出为比较例10和比较例11。图4为描绘施加到载玻片上的0.5g实践例15和比较例10的每个液体胭脂的照片。
表7：液体胭脂的评估结果
*1：Rheopearl KL，由千叶制粉公司(Chiba Flour Milling Co.,Ltd.)制造
*2：RonaFIair均匀红，由默克公司(Merck)制造
*3：VM-2270，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*4：SH556，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
在85℃下加热各组分并根据表中示出的配方均匀混合。因而获得液体胭脂。
评估结果
获得的液体胭脂具有优异的外观、光泽度、触感(铺展性)、膜厚度和保持性。特别地，如图4所示，与其中配混了苯基聚甲基硅氧烷(SH556)(图4，左侧)等的情况相比，对于实践例，以相同施加量实现了较厚纹理化结果(图4，右侧)。另一方面，尤其是从外观、保持性和膜厚度方面看，根据比较例10和比较例11的液体胭脂不如本发明的实践例。
实践例17：唇膏
使用下表8中示出的组分制备唇膏。(所有数值为重量百分比)
为了进行比较，其中将本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(No.2)替换为重质液体异链烷烃的产品的配方和评估结果在表8中示出为比较例12。
表8：唇膏的评估结果
*1：RonaFlair均匀红，由默克公司(Merck)制造
*2：5562甲醇流体，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
将上述原料加热、混合并均匀共混。因而获得唇膏。
评估结果
获得的唇膏为总体均匀的，并且维持具有光泽度的外观。另一方面，根据比较例的唇膏显示出不如实践例的唇膏的光泽度、铺展性和粘性的得分。
实践例18：眼影
制备由以下组分组成的眼影。(所有数值为重量百分比)
*1：BY11-030，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：FA 4001CM，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*3：SH556，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*4：5562甲醇流体，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*5：9701化妆品粉末，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*6：超级蓝，由默克(Merck)制造
制备方法
1.在室温下均匀地混合组分(1)至(5)。
2.在高速混合时将组分(6)以小份量添加到该混合物。均匀共混。
3.添加组分(7)至(10)并混合直至均匀。
4.添加组分(11)和(12)并混合直至均匀。
评估结果
通过上述配方获得具有优异的光泽度和光彩的眼影产品，并且其为总体均匀的。
实践例19：腮红
使用以下组分制备腮红。(所有数值为重量百分比)
*1：红棕色，由默克公司(Merck)制造。
*2：超级红，由默克公司(Merck)制造。
*3：9701化妆品粉末，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
1.均匀地混合组分(1)至(4)。
2.然后添加组分(4)和(5)并混合直至均匀。
评估结果
获得的腮红的总体形式为均匀摩丝，并且该形式被稳定地维持一个月以上。
实践例20：睫毛膏(乳液型)
制备由以下组分组成的W/O乳液型睫毛膏。(所有数值为重量百分比)
*1：BY22-008M，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：EL-8050ID有机硅有机弹性体共混物，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning TorayCo.,Ltd.)制造
*3：FA 4002ID，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
1.混合组分(1)和(2)。
2.混合组分(3)至(7)。
3.在高速混合时将2添加到1中并共混。
4.混合组分(8)至(10)。
5.在高速混合时将4添加到3中并乳化。
评估结果
通过上述配方获得总体均匀的乳液型睫毛膏产品。
实践例21：眼线膏(凝胶)
制备由以下组分组成的眼线膏。(所有数值为重量百分比)
*1：SW-8005C30树脂蜡，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：9701化妆品粉末，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*3：VM-2270气凝胶细小粒子，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*4：MQ-1640固体树脂，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
1.在75℃下混合组分(1)至(6)。
2.在75℃下混合组分(7)至(9)。
3.在混合时将2添加到1中并共混直至均匀。
4.在混合时冷却。
评估结果
通过上述配方获得总体均匀的凝胶眼线膏。
实践例22：头发定型剂(O/W乳液型)
使用以下组分制备头发定型剂。(所有数值为重量百分比)
*1：SH3771M，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：CE-7080Smart Style，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*3：SH556，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*4：GLYCEROX HE，由英国禾大国际(Croda International,Pic.)制造
制备方法
1.在70℃下加热并溶解组分(1)至(4)。
2.在70℃下加热并溶解组分(5)至(8)。
3.在混合时将2以小份量添加到1中并乳化。
4.在混合时冷却。
5.添加组分(9)并混合直至均匀。
评估结果
通过上述配方获得头发定型剂。
实践例23：粉底(液体型)
制备由以下组分组成的液体粉底。(所有数值为重量百分比)
*1：ES-5300配方助剂，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：EL-8050ID有机硅有机弹性体共混物，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning TorayCo.,Ltd.)制造
*3：SS-3408，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*4：SH556，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*5：SA-IOY-8，由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei,Inc.)制造
*6：SA-IOR，由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei,Inc.)制造
*7：SA-IOB，由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei,Inc.)制造
制备方法
1.混合组分(1)至(5)。
2.混合组分(6)至(10)。
3.混合1和2直至均匀。
4.混合组分(11)至(13)。
5.在混合时将4以小份量添加到3中并乳化。
6.添加组分(14)并混合直至均匀。
评估结果
通过上述配方获得液体粉底。
实践例24：O/W防晒剂(霜膏型)
制备由以下组分组成的O/W防晒剂。(所有数值为重量百分比)
*1：FB-2540，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：Hostaphat KL340D，由科莱恩(Clariant)制造
制备方法
1.混合组分(1)至(5)直至均匀。
2.混合组分(6)至(10)直至均匀。
3.在混合时将1添加到2中并乳化。
评估结果
通过上述配方获得O/W防晒剂。
实践例25：唇膏
制备由以下组分组成的唇膏。(所有数值为重量百分比)
*1：5562甲醇流体，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：Supersheen MP-1001，由默克公司(Merck)制造
*3：SH556，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*4：FA4001CM，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
1.混合组分(1)至(4)直至均匀。
2.在80℃下混合组分(5)至(9)直至均匀。
3.在混合时将1添加到2中并在80℃下共混。
4.将组分(10)至(14)添加到3中并在80℃下混合。
5.将混合物倾倒至容器中。
评估结果
通过上述配方获得唇膏。
实践例26：胭脂(调色板型)
制备由以下组分组成的胭脂。(所有数值为重量百分比)
*1：MQ-1640薄片树脂，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：Supersheen MP-1001，由默克公司(Merck)制造
*3：VM-2270气凝胶细小粒子，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*4：9701化妆品粉末，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
1.混合组分(1)至(4)直至均匀。
2.混合组分(5)至(9)直至均匀。
3.将1添加到2中并混合。
4.将组分(10)至(12)添加到3中并在80℃下加热。
5.在80℃下溶解组分(13)，添加到4，并混合。
6.在混合时冷却直至温度为45℃。
7.将混合物倾倒至小粉盒中。
评估结果
通过上述配方获得总体均匀的胭脂。
实践例27：护肤霜
制备由以下组分组成的用于隐藏毛孔的护肤霜。(所有数值为重量百分比)
表9
*1：RM2051，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：EP-9215化妆品粉末，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
1.在混合时将组分(2)少量地添加到组分(1)中并乳化。
2.在搅拌时将组分(3)至(6)添加并分散在1的乳液中。因而获得用于隐藏毛孔的面霜。
评估结果
将获得的组合物施加到载玻片上，使得非挥发性组分的厚度为10微米。然后，将载玻片置于一张写有字符的纸上，并目视观察字符的可见度。因此，如表9和图5所示，实践例26的字符(道康宁公司(DowCorning))显得模糊。从该结果明确的是，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷当与有机硅弹性体粉末组合时具有毛孔隐藏(柔焦)效果，该效果优于低折射率二甲基有机硅的效果。
实践例28：乳液
制备由以下组分组成的乳液。(所有数值为重量百分比)
表10
*1：FZ-2233，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*2：2-1184流体，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
*3：SH556，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造
制备方法
1.在室温下混合组分(1)至(8)直至均匀。
2.在室温下混合组分(9)至(13)直至均匀。
3.在高速混合时将混合物2以小份量添加到混合物1中并乳化。
评估方法
皮肤相容性
10人专家组使用配方中的每一种并且(通过感官评估)在3个等级尺度上对它们打分。通过对得分取平均值得到评估得分。
<评估标准>
1.无相容性；3：相容性一般；5：优异相容性
(评估)o：4或更高；Δ：2至4；*：2或更小
如表10所示，与比较例相比，根据本发明的乳液在皮肤相容性的感官评估标准中得分较高。
由此明确的是，根据本发明的乳液具有优异的使用感觉。
实践例29：粉状粉底
制备由以下组分组成的粉状粉底。(所有数值为重量百分比)
表11
*1：滑石粉DN-SH，由日本化成株式会社(Dainihon Kasei Co.,Ltd.)制造
*2：钛DN-SH(2)，由日本化成株式会社(Dainihon Kasei Co.,Ltd.)制造
*3：氢化聚二甲基硅氧烷处理的SA-Sericite FSE(由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei1Inc.)制造)和氢化聚二甲基硅氧烷处理的云母Y-2300(由山口云母株式会社(Yamaguchi Mica Co.,Ltd.)制造)的2:1混合物
*4：松本微球M-100(Matsumoto Microsphere M-100)，由松本油脂制药株式会社(Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd.)制造
*5：TTO-55C，由石原产业株式会社(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.)制造
*6：HAP-SC，由太平化学产业株式会社(Taihei Chemical Industrial Co.,Ltd.)制造
制备方法
1.均匀混合组分(1)至(10)，然后使用粉碎机处理。
2.加热并溶解组分(11)至(18)，然后冷却至室温。
3.将混合物2添加到混合物1中并混合。然后使用粉碎机粉碎全部混合物。
4.使用过滤器收集所有类似尺寸的粒子。然后，将混合物倾倒至小粉盒和压缩模具中。
评估方法
施加时的自然感
10人专家组使用配方中的每一种并且(通过感官评估)在3个等级尺度上对它们打分。通过对得分取平均值得到评估得分。
<评估标准>
1：与裸露皮肤相比，白色脱落显著；3：与裸露皮肤相比略微显著；5：与裸露皮肤相比，没有显著的白色脱落
(评估)o：4或更高；Δ：2至4；*：2或更小
此外，用海绵吸收获得的粉底并施加到皮肤。然后，在显微镜(视频显微镜VL-7EXII(Video Microscope VL-7EXII)，由Scalar公司(ScalarCorporation)制造)下观察皮肤表面。结果发现，与其中使用粘度为5000cs的二甲基聚硅氧烷的比较例15相比，实践例29的粉底在存在于毛孔和皱纹中时不那么显著。这表明，由于根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷(No.4)的折射率高于二甲基聚硅氧烷的折射率，氧化钛和类似的高折射率粉末的折射率差值小，并且在施加到皮肤时，粉底具有透明轻薄感和优异的遮掩皱纹效果。
实践例30：用于粉底的颜料预混物
制备由以下组分组成的用于粉底的颜料预混物浆液。(所有数值为重量百分比)
表12
*1：SA钛CR-50，由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei,Inc.)制造
*2：SA ExceI云母JP-2，由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei,Inc.)制造
*3：SA黄UXLO，由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei,Inc.)制造
*4：SA红，由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei,Inc.)制造
*5：SA黑，由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei,Inc.)制造
制备方法
混合所有组分直至均匀。从而制备用于粉底的颜料预混物浆液。
评估方法
将获得的颜料预混物浆液涂抹到PET膜上。将甲氧基肉桂酸乙基己酯逐滴施加在黑线下方的部分上并与颜料预混物浆液混合。5分钟后，目视确认黑线上方的部分与下方的部分之间的颜色变化。
如表12和图7所示，与其中无颜色变化的实践例30相比，可看到比较例16的颜色变黑。这表明，可通过将颜料与本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷预混并防止颜色变化来容易地调节着色。
实践例31：卷曲控制头发护理组合物
制备由以下组分组成的卷曲控制头发护理组合物。(所有数值为重量百分比)
表13
制备方法
将相A的成分混合在一起直至均匀。
将相B的成分混合在一起直至均匀。
在中等混合剪切下将相A添加到相B，并将其混合直至均匀。
从而制备头发护理组合物。
评估方法
预先冲洗发束，然后用待评估的配方处理。处理后，吹干发束使其变直。对发束拍照并记录为“时间＝0”照片。然后在受控的温度和湿度(分别为25℃和80％相对湿度)下，将发束置于湿度箱中1.5小时(＝90分钟)。在设定时间处对每个处理过的发束拍照：0、10分钟、20分钟、30分钟、45分钟和90分钟。然后用图像分析软件分析照片，计算两个指数并记录于表14和表15中(参见下一部分)：分别为卷曲指数和纵横比。每个护理类型使用6个发束。卷曲指数对发束的卷曲度进行了量化。发束的纵横比为发束宽度与发束长度的比率。
表14：处理过的发束的卷曲指数
表15：处理过的发束的纵横比
如表14和表15所示，与用比较例17的头发护理剂处理过的发束相比，用实践例31的头发护理剂处理过的发束在90分钟后保持较低的卷曲指数和纵横比。这表明，本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷有助于显著地控制长时间暴露于较高相对湿度下的发束的头发卷曲现象和纵横比。
工业实用性
根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷可被设计为具有相对较低分子量的油剂，显示出1.55或更大的高折射率，与油剂或亲油组分具有优异的相容性，并且此外，在与其他油剂混合时，即使在长时间贮存时也不会伴随着水解出现浑浊。因此，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷可用于已知的有机硅油应用中，尤其是除需要高折射率的化妆产品的应用之外的应用中。此外，除提供柔焦和类似的光学特征外，可通过将根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷与颜料或着色剂配混来抑制颜色变化。因此，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷也可配混于涂料和用于非化妆品组合物的类似组合物中。此外，虽然并不限于此，但具体的工业应用包括各种润滑油、热介质、液压液、滑爽剂、光滑剂、榨油、防污涂料、通过添加到有机树脂而起作用的应力缓和剂、光波导-光学纤维、显影液、高折射率稀释剂以及液体镜头。此外，在与另一种可固化有机硅油混合的情况中，根据本发明的液体含芳基聚有机硅氧烷显著增加了组合物的总体折射率并且具有优异的相容性，并因此，可用作光学涂层，半导体元件的密封材料，LCD背光源、交通信号灯、大型户外显示器、广告牌等的LED等，反射器中的原料或添加剂，光学盒，光学用途的有机硅镜片等等。需注意，这些是光学用途的高折射率有机硅的典型应用。

Claims (11)

1.一种液体含芳基聚有机硅氧烷，包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元，其中：所述芳基甲硅烷氧基单元占构成所述聚合物的所有甲硅烷氧基单元的20摩尔％至50摩尔％，并且所述分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。
2.根据权利要求1所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，由以下平均组成式(1)表示：
平均组成式(1)：
(R1R2R3SiO1/2)a(R4R5SiO2/2)b(RSiO3/2)c(R’SiO3/2)d(SiO4/2)e  (1)
其中R1至R5各自独立地为一价有机基团或氢原子，R为芳基，R’为氢原子或除芳基之外的一价有机基团，0.20≤c≤0.50，a+b+c+d+e＝1.0，R1至R5中的一部分或全部为芳基，并且a至e的所述分子中每一摩尔Si原子的芳基平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，由以下平均组成式(1-1)表示：
平均组成式(1-1)：
(RA 2R6SiO1/2)a'(RAR7SiO2/2)b'(RASiO3/2)c'  (1-1)
其中，RA为苯基或萘基，R6和R7各自独立地为一价有机基团或氢原子，0.10≤b’≤0.40并且0.20≤c’≤0.50，a’+b’+c＝1.0，并且a'至c'的所述分子中每1摩尔Si原子的苯基或萘基的平均摩尔数在1.20至1.65的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，其中：折射率不小于1.50，并且如由凝胶渗透色谱(GPC)所测得的重均分子量在500至2,000的范围内。
5.一种含芳基聚有机硅氧烷组合物，包含：(A)权利要求1至4中任一项中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷，和(B)油剂(然而，不是组分(A))，其中所述组合物的总体折射率不小于1.45，并且所述组合物在25℃下的总体粘度在100至100,000mPa·s的范围内。
6.根据权利要求5所述的含芳基聚有机硅氧烷组合物，其中所述组分(B)为由以下结构式(2-1)或结构式(2-2)表示的含苯基有机聚硅氧烷：结构式：
其中R8为选自苯基、芳烷基、氢原子、羟基或氟代烷基或具有1至20个碳的烷基的基团，并且以摩尔比计，所述R8部分的至少50％为苯基；n1或n2为0至1,000范围内的数；并且n3为1至1,000范围内的数。
7.一种化妆品组合物，包含权利要求1至4中任一项中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷。
8.一种化妆品组合物，包含权利要求5或6中所述的液体含芳基聚有机硅氧烷组合物。
9.根据权利要求7或8所述的化妆品组合物，还包含：(C)一种或更多种类型的亲油化妆品原料。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物为彩妆化妆品组合物、头发化妆品组合物或皮肤化妆品组合物。
11.一种用于制备根据权利要求1至6中任一项所述的液体含芳基聚有机硅氧烷的方法，所述方法包括：步骤(I)：混合(A-1)选自下列的至少一种类型的有机硅化合物：含芳基聚有机硅氧烷，其在25℃下为固体并且包含由RSiO3/2(其中R为芳基)表示的芳基甲硅烷氧基单元，其中所述芳基甲硅烷氧基单元占构成所述聚合物的所有甲硅烷氧基单元的不小于50摩尔％；由RSiX3-n4(OR9)n4(其中R为芳基，X为卤素原子，R9各自独立地为氢原子或具有1至6个碳的烷基，并且n4为在0至3范围内的数)表示的有机硅烷；以及所述有机硅烷的缩合反应产物；
(A-2)由以下结构式(3)表示的含芳基有机聚硅氧烷低聚物：
结构式(3)：
其中R10各自独立地为一价有机基团，并且以摩尔比计，所述R10部分的至少50％为芳基，并且n5为0至10范围内的数；以及(A-3)催化剂；以及
步骤(II)：步骤(I)中获得的所述混合物的平衡反应。
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